南京林業(yè)大學考研真題-無機及分析化學2004

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。第頁/共頁南京林業(yè)大學2004年攻讀碩士學位研究生入學考試無機及分析化學試題是非題(每題1分，共15分)：1.屏蔽效應主要體現在內層電子對外層電子的作用上。2.配位化合物中配位體數和配位數一定相等。3.原子軌道是指電子的一個允許能態(tài)，就是原子的波函數Ψ，它表示電子在核外可能浮上的范圍。4.配位滴定中的金屬指示劑就是一些金屬元素。5.pH=10.21的有效數字是四位。6.化學反應的速率常數k表征化學反應的快慢。k不隨溫度的變化而變化，但隨反應物的濃度而變化。7.AgCl溶解在NH3水溶液中是鹽效應的作用。8.恒壓下化學反應的熱量變化只與系統的始態(tài)和終態(tài)有關，而與反應途徑無關。9.孤對電子占領的軌道不參加成鍵，這樣的軌道叫非鍵軌道。10.在有機試劑中，因為存在分子間氫鍵，可使該物質的沸點下降。11.緩沖容量越大，溶液抗酸抗堿的能力越強。12.用酸效應曲線可挑選酸堿滴定的指示劑。13.增強實驗次數可降低系統誤差。14.極性分子與非極性分子之間存在的分子間力稱為色散力。15.對于微溶性電解質，可按照Ksp大小判斷溶解度大小。填空題(每空1分，共25分)：提高置信度后，平均值的置信區(qū)間將.晶型沉淀的條件是：熱溶液、、、.采用EDTA為滴定劑測定水的總硬度時，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，應參加作掩蔽劑；滴定時控制溶液pH=.NaOH標準溶液應采用法配制，以作為基準物質標定濃度，在甲基橙與酚酞兩種指示劑中，只能使用作指示劑。某酸堿指示劑的pK=10.1，則指示劑的變色范圍大約為，普通氧化還原指示劑的變色范圍的表示式為，在挑選氧化還原指示劑時，應盡量使指示劑的條件電極電位和滴定反應的電位相一致，以減少盡頭誤差。按分子軌道理論，N2的電子構型是.形成π鍵時，電子云以形式成鍵。在酸堿滴定中，影響突躍范圍的主要因素是和，挑選指示劑的原則是.[Fe(H2O)6]2+作為還原態(tài)物質，其相應的氧化態(tài)物質是，[Fe(H2O)6]2+作為配合物，它的命名是，中央離子是，配位原子是.Fe2+核外電子排布式是。BF3和PF3中B和P的雜化軌道分離是雜化和雜化，是極性分子.挑選題(每題1分，共20分)：按Q值檢驗法（n=4時，Q0.90=0.76），下列哪組數據中有該舍棄的可疑值。A.0.5050,0.5063,0.5042,0.5067;B.0.1018,0.1024,0.1015,0.1040;C.12.85,12.82,12.79,12.54;D.35.62,35.55,35.57,35.36.某元素基態(tài)原子的電子構型為[Ar]3d54s2，它在周期表中的位置是A.s區(qū)ⅡAB.s區(qū)ⅤAC.d區(qū)ⅡBD.d區(qū)ⅧB由總濃度一定的HPO42-~PO43-緩沖對組成的緩沖溶液，緩沖能力最大時的pH是(已知KΘa1(H3PO4)=7.5×10-3,KΘa2(H3PO4)=6.2×10-8,KΘa3(H3PO4)=2.2×10-13)A.2.1B.7.2C.7.2±1D.12.21molAB和1molCD按照AB+CD＝BC+AD舉行反應，平衡時各生成物有2/3mol,各反應物有1/3mol,平衡常數K等于A.1/9B.4/9C.4D.9定量分析中，做對如實驗的目的是A.檢驗偶爾誤差B.檢驗系統誤差C.檢驗蒸餾水的純度D.檢驗操作的精密度下述組分中屬于共軛酸堿對的是A.H3PO4~H2PO4-B.H3PO4~HPO42-C.H3PO4~PO43-D.都不是下列各組量子數錯誤的是A.n=3,l=2,m=0,s=1/2B.n=2,l=2,m=-1,s=-1/2C.n=4,l=1,m=0,s=-1/2,D.n=3,l=1,m=-1,s=1/2鉻黑T在溶液中存在下列平衡：H2In-=========HIn2-=========In3-它紫紅pKΘa2=6.3藍pKΘa3=11.6橙與金屬離子形成的配合物顯紅色，使用該指示劑的范圍是A.<6.3B.>6.3C.6.3~11.6D.6.3±1下列說法哪一個是準確的A.電池正極所發(fā)生的B.EΘ值越大則電對中氧化態(tài)物質的反應是氧化反應氧化能力越強C.EΘ值越小則電對中氧化態(tài)D.電對中氧化態(tài)物質的氧化能力物質的還原能力越弱越強則還原態(tài)物質的還原能力越強條件相同的同一反應有兩種不同寫法：(1)N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)△G1(2)1/2N2(g)+3/2H2(g)→NH3(g)△G2這里△G1與△G2的關系是A.△G1=△G2B.△G1=△G22C.△G1=1/2△G2D.△G1=2△G2下面0.1mol/l的酸能用0.10mol/lNaOH作直接滴定分析的是HCOOH(pKa=3.45)B.H3BO3(pKa=9.22)C.NH4Cl(pKb=4.74)D.H2O2(pKa=12)下列溶液能成為緩沖溶液的是A.CH3COOH+CH3COONaB.HCl+CH3COOC.NaOH+NH3H2OD.HCl+NaCl將反應2Ag++Zn=Zn2++2Ag組成原電池，標準態(tài)下，該電池的電動勢為A.EΘ=2EΘAg+/Ag-EΘZn2+/ZnB.EΘ=EΘAg+/Ag-EΘZn2+/ZnC.EΘ=(EΘAg+/Ag)2-EΘZn2+/ZnD.EΘ=EΘZn2+/Zn-EΘAg+/Ag水溶液中，不能大量共存的一組物質是A.NaH2PO4,Na2HPO4B.NaHCO3,Na2CO3C.NH4Cl,NH3D.H2S,Na2S已知巰基能與某些重金屬離子形成強的配位鍵，下列物質中重金屬離子最好的螯合劑是A.CH3—SHB.H2SC.CH3—S—CH3D.HS—CH2—CH(SH)—CH2—OH在一容器中，反應2SO2(g)+O2(g)==2SO3(g)達到平衡后，參加一定量的氮氣，并保持總壓力和溫度不變，平衡將會A.向正方向移動B.向逆方向移動C.無顯然變化D.不能判斷雜化軌道理論認為，H2O分子中的氧原子提供的成鍵軌道是A.等性sp2雜化軌道B.不等性sp2雜化軌道C.等性sp3雜化軌道D.不等性sp3雜化軌道濃度增大反應速率加快的主要緣故是速率常數增大B.活化分子百分數增大C.活化分子總數增大D.反應活化能增大19.在101.325kPa,298.15K時符合生成焓定義的是A.CO(g)+O2(g)==CO2(g)B.C(石墨)+O2(g)==CO2(g)C.2CO(g)+O2(g)==2CO2(g)D.2C(石墨)+O2(g)==2CO(g)20.CaCO3在下列溶液中的溶解度較大的是A.Ca(NO3)2B.(Na)2CO3C.NaNO3D.無法判斷簡答題(每題5.5分，共55分)：下列酸或堿能否確切舉行酸堿滴定？能否分離或分步滴定？說明理由。①0.1mol/lHF(pKa=3.46)②0.1mol/lH3BO3(pKa=9.24)③0.1mol/l乙二胺(pKa1=4.07,pKa2=7.15)④0.1mol/l甲酸(pKa=3.74)和0.1mol/l乙酸(pKa=4.74)什么是緩沖溶液？它是如何起緩沖作用的？舉一實例說明。簡述EDTA的酸效應，并說明酸效應曲線的作用。實驗證實O2具有順磁性，請用所學理論加以說明。請說明為什么CH4是正四面體分子，NH3是三角錐分子，而H2O是角形分子。已知EΘCu2+/Cu=0.34V,EΘFe3+/Fe2+=0.77V，判斷在標準狀態(tài)下由上述兩個電極組成原電池時反應自發(fā)舉行的方向，并寫出該原電池的電池符號和電極反應。有兩個組成相同的配合物，其化學式均為CoBr(SO4)(NH3)5，但色彩不同，紅色者參加AgNO3后生成AgBr沉淀，但參加BaCl2后不生成沉淀；另一個為紫色，參加BaCl2后生成沉淀，但參加AgNO3后不生成沉淀，試寫出它們的化學式并賦予命名。容易分析實驗室配制SnCl2水溶液應注重哪些事項？為什么？寫出有關的反應方程式。為什么第四面期元素失電子時，4s電子先于3d電子？市售的用作干燥劑的蘭色硅膠，常摻有帶有蘭色的Co2+離子同鍵合的配合物，用久后變?yōu)榉奂t色則無效。寫出蘭色配離子的化學式；寫出粉紅色配離子的化學式；Co(II)離子的d電子數為多少？任何排布？寫出粉紅色和蘭色配離子與水的有關反應式，并配平。計算題(每題7分，共35分)：計算反應MgCO3(s)==MgO(s)+CO2(g)在298.15K時的標準焓變化、吉布斯自由能變化和熵變化。并計算在此溫度下該反應的平衡常數。已知△fHΘm/kJ·mol-1△fGΘm/kJ·mol-1SΘm/J·mol-1·K-1MgCO3(s)-1096-101265.7MgO(s)-601.7-569.426.9CO2(g)-393.5-394.4213.6某銅鋅原電池(-)Zn︱ZnSO4(?)‖CuSO4(1mol/l)︱Cu(+)，若測得電動勢為1.22V，鋅半電池中Zn2+的濃度是多少？若向鋅半電池中參加濃氨水至平衡濃度為[NH3]=1mol/l（設體積不變），又測得電動勢為1.50V，求[Zn(NH3)4]2+的KΘf。已知EΘZn2+/Zn=-0.763VEΘCu2+/Cu=0.337V.稱取2.500g含鉻試樣，將其中的Cr3+氧化為Cr2O72-，在酸性溶液中參加0.1200mol/l(NH4)2Fe(SO4)2溶液50.00ml，過量的Fe2+需15.05mlK2Cr2O7(1ml相當于0.006000gFe)標準溶液氧化。計算樣品鉻的質量分數。已知Cr=52.00，Fe=55.85.稱取混合堿（Na2CO3和NaOH或Na2CO3和NaHCO3的混合物）試樣1.200g溶于水，用0.5000mol/lHCl溶液滴定至酚