第二節(jié) 石油烴類(lèi)的催化裂化反應(yīng)

第二節(jié)石油烴類(lèi)的催化裂化反應(yīng)2024/3/41煉油工藝學(xué)

石油餾分在固體催化劑上進(jìn)行的催化反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的物理化學(xué)過(guò)程，這種復(fù)雜性表現(xiàn)在兩個(gè)方面：石油餾分是由各族烴類(lèi)組成，各種單體烴分別進(jìn)行多種反應(yīng)，并且互相影響；烴類(lèi)在固體催化劑上的反應(yīng)不僅與化學(xué)過(guò)程有關(guān)，而且還與原料分子與產(chǎn)物分子在催化劑上的吸附、擴(kuò)散等傳遞過(guò)程有關(guān)。2024/3/42煉油工藝學(xué)一、單體烴的催化裂化反應(yīng)1．各類(lèi)單體烴的裂化反應(yīng)

(1).烷烴烷烴主要發(fā)生分解反應(yīng)，例如：

2024/3/43煉油工藝學(xué)烷烴的分解多從中間的C-C鍵斷裂，而且分子量越大越易斷裂，反應(yīng)速度也越快

n-C7H16:n-C12H26:n-C16H34=1:6:11異構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴快

烷烴分解時(shí)，分子中碳鏈兩端的碳碳鍵很少發(fā)生分解烷烴的裂化可寫(xiě)成通式：

2024/3/44煉油工藝學(xué)(2).烯烴烯烴是一次分解反應(yīng)的產(chǎn)物，很活潑，反應(yīng)速度快，在催化裂化過(guò)程中是一個(gè)重要的中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物①分解反應(yīng)烯烴發(fā)生的主要反應(yīng)烯烴的分解反應(yīng)速度比烷烴分解速度快得多遵循以下規(guī)律：(與烷烴相似）大分子的烯烴分解反應(yīng)速度比小分子快；異構(gòu)烯烴的分解速度比正構(gòu)烯烴快

2024/3/45煉油工藝學(xué)②異構(gòu)化反應(yīng)Ⅰ.分子骨架結(jié)構(gòu)改變，正構(gòu)烯烴變成異構(gòu)烯烴Ⅱ.分子中的雙鍵向中間方向移動(dòng)Ⅲ.烯烴空間結(jié)構(gòu)的變化2024/3/46煉油工藝學(xué)③氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是催化裂化反應(yīng)所特有的反應(yīng)，是造成催化裂化汽油飽和程度高的主要原因④環(huán)化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)烯烴可環(huán)化成環(huán)烷烴并脫氫成為芳烴供氫劑受氫劑放熱2024/3/47煉油工藝學(xué)(3).環(huán)烷烴①環(huán)烷烴的環(huán)可以斷裂成烯烴，烯烴再繼續(xù)上述的各反應(yīng)

環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)中有叔碳原子，分解反應(yīng)速度較快②環(huán)烷烴也可以通過(guò)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化成芳烴2024/3/48煉油工藝學(xué)(4）芳香烴連接在苯核上的烷基側(cè)鏈易斷裂成小分子的烯烴，而且斷裂位置主要位于側(cè)鏈同苯核連接的鍵上

多環(huán)芳烴的裂化反應(yīng)速度很低，它們的主要反應(yīng)是縮合成稠環(huán)芳烴，最后生成焦炭2024/3/49煉油工藝學(xué)Feedcomponent

Intermediate

productsParaffin&sidechains

paraffinCrackingnaphthene

olefinsAromaticolefiniso-olefinaromaticcokeCrackingCondensationPolymerizationAromatizationIsomerizationCracking各種烴類(lèi)催化裂化反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)示意圖H-transferCracking2024/3/410煉油工藝學(xué)說(shuō)明三點(diǎn)：1)裂化反應(yīng)最主要、最重要的反應(yīng)，對(duì)整個(gè)反應(yīng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)起決定作用，催化裂化由此得名2)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

特征反應(yīng)，反應(yīng)速度不快，較低溫度有利。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的結(jié)果是使生成物中的一部分烯烴飽和，這是FCC產(chǎn)品飽和度較高的根本原因！2024/3/411煉油工藝學(xué)3)芳構(gòu)化反應(yīng)反應(yīng)能力較弱，汽油ON的提高主要靠裂化和異構(gòu)化反應(yīng)辛烷值大小順序：芳烴、異構(gòu)烯烴>異構(gòu)烷烴、烯烴>環(huán)烷烴>正構(gòu)烷烴2024/3/412煉油工藝學(xué)2．烴類(lèi)的催化裂化反應(yīng)機(jī)理以上分析了催化裂化過(guò)程中幾種主要的化學(xué)反應(yīng)，但只描述了反應(yīng)的最終結(jié)果，并未涉及反應(yīng)進(jìn)行的歷程。因此，仍無(wú)法解釋裂化氣體中為什么C3、C4烴比較多？這就需要從反應(yīng)機(jī)理中去尋求答案2024/3/413煉油工藝學(xué)一組試驗(yàn)數(shù)據(jù)：C16烷烴熱裂化與催化裂化產(chǎn)物中C數(shù)分布

反應(yīng)溫度：500℃單位：mol/100mol十六烷產(chǎn)物C1C2C3C4C5C6C7C8C9熱裂化531306023924161310催化裂化512971026450883兩種裂化產(chǎn)物分布的差別反映了反應(yīng)機(jī)理的截然不同2024/3/414煉油工藝學(xué)正碳離子學(xué)說(shuō)被公認(rèn)為是解釋催化裂化反應(yīng)機(jī)理的比較好的一種學(xué)說(shuō)所謂正碳離子是指缺少一對(duì)價(jià)電子的碳所形成的烴離子，如：正碳離子是由烴分子上的C-H鍵異裂而生成的，或者說(shuō)是由一個(gè)烯烴分子獲得一個(gè)氫離子H+而生成的，如：2024/3/415煉油工藝學(xué)(1)正碳離子的引發(fā)①在裂化催化劑上的Lewis酸可以引發(fā)烷烴生成正碳離子②烯烴可以由裂化催化劑的Br?nsted酸引發(fā)生成正碳離子③芳烴亦能作為質(zhì)子的受體，在Br?nsted酸上形成正碳離子2024/3/416煉油工藝學(xué)(2)下面我們通過(guò)對(duì)正十六烯的催化裂化反應(yīng)來(lái)說(shuō)明正碳離子學(xué)說(shuō)①正十六烯從催化劑表面或已生成的正碳離子上獲得一個(gè)H+而形成正碳離子；

②大的正碳離子不穩(wěn)定，由于正碳離子的吸引，極大的削弱了β處的C-C鍵，引起β鍵的斷裂

2024/3/417煉油工藝學(xué)③生成的正碳離子是伯碳離子，不穩(wěn)定，易于形成仲碳離子，然后接著在β位上斷裂

④正碳離子的穩(wěn)定程度依次是叔碳離子>仲碳離子>伯碳離子，因此，生成的正碳離子趨于異構(gòu)成穩(wěn)定的叔碳離子⑤正碳離子將H+還給催化劑，本身變成烯烴，反應(yīng)終止2024/3/418煉油工藝學(xué)(3)關(guān)于帶烷基側(cè)鏈的芳烴的反應(yīng)歷程(4)烷烴的反應(yīng)歷程烷烴分子與已生成的正碳離子作用而生成一個(gè)新的正碳離子

2024/3/419煉油工藝學(xué)正碳離子學(xué)說(shuō)解釋了催化裂化反應(yīng)中的許多現(xiàn)象裂化氣中C1、C2少而C3、C4多裂化產(chǎn)物中異構(gòu)烴多異構(gòu)烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、帶側(cè)鏈的芳烴的反應(yīng)速度高正碳離子學(xué)說(shuō)還說(shuō)明了催化劑的作用，即提供H+

正碳離子學(xué)說(shuō)也有不完善的地方

2024/3/420煉油工藝學(xué)裂化類(lèi)型催化裂化熱裂化反應(yīng)機(jī)理

正碳離子機(jī)理自由基機(jī)理烷烴

①異構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴高得多；②產(chǎn)物中C3、C4多，異構(gòu)物多，≥C4的分子中含α-烯少。①異構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴快的不多；②產(chǎn)物中C1、C2多，異構(gòu)物少，≥C4的分子中含α-烯多。烯烴

①反應(yīng)速度比烷烴快得多；②氫轉(zhuǎn)移顯著，產(chǎn)物中烯烴、尤其是二烯烴較少。①反應(yīng)速度與烷烴相似；②氫轉(zhuǎn)移很少，產(chǎn)物的不飽和度較高。環(huán)烷烴

①反應(yīng)速度與異構(gòu)烷烴相似；②氫轉(zhuǎn)移顯著，同時(shí)生成芳烴。①反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴還要低；②氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)不顯著。帶烷基側(cè)鏈(≥C3)的芳烴

①反應(yīng)速度比烷烴快得多；②在烷基側(cè)鏈與苯環(huán)連接的鍵上斷裂。①反應(yīng)速度比烷烴慢；②烷基側(cè)鏈斷裂時(shí)，苯環(huán)上留有1～2個(gè)碳的短側(cè)鏈。烴類(lèi)的催化裂化同熱裂化的比較

2024/3/421煉油工藝學(xué)二、石油餾分的催化裂化

前面從單體烴角度，討論了催化裂化過(guò)程中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)和反應(yīng)機(jī)理，但這些研究還不能解決一些生產(chǎn)實(shí)際問(wèn)題（如原料生焦）。因催化原料畢竟不是單體烴，而是組成復(fù)雜的石油餾分在FCC反應(yīng)過(guò)程中，石油餾分中的各種烴類(lèi)相互之間究竟會(huì)發(fā)生什么影響？影響的結(jié)果又如何？這些都無(wú)法從單體烴的裂化反應(yīng)中得到考察

2024/3/422煉油工藝學(xué)氣-固非均相催化反應(yīng)過(guò)程

外擴(kuò)散原料分子由主氣流擴(kuò)散到催化劑外表面

內(nèi)擴(kuò)散原料分子由催化劑外表面擴(kuò)散到內(nèi)表面吸附原料分子在催化劑內(nèi)表面吸附反應(yīng)原料分子反應(yīng)生成產(chǎn)物脫附產(chǎn)物分子從催化劑內(nèi)表面脫附內(nèi)擴(kuò)散產(chǎn)物分子從催化劑內(nèi)表面擴(kuò)散到外表面外擴(kuò)散產(chǎn)物分子由催化劑外表面擴(kuò)散到主氣流反應(yīng)先決條件構(gòu)成表面化學(xué)反應(yīng)FCC反應(yīng)的控制步驟2024/3/423煉油工藝學(xué)從以上分析看出，吸附能力強(qiáng)的烴分子將首先占據(jù)cat.活性中心進(jìn)行反應(yīng)。但若吸附能力強(qiáng)，反應(yīng)能力卻差，則會(huì)阻礙其它烴分子反應(yīng)研究發(fā)現(xiàn)，在一定反應(yīng)條件下，各種烴類(lèi)在cat.上的吸附能力和反應(yīng)能力有很大差別（一）石油餾分FCC反應(yīng)的特點(diǎn)2024/3/424煉油工藝學(xué)1．各類(lèi)烴的競(jìng)爭(zhēng)吸附和對(duì)反應(yīng)的阻滯作用烴類(lèi)反應(yīng)的先決條件是：原料必須被吸附在催化劑表面上各種烴類(lèi)在催化劑表面上的吸附能力：稠環(huán)芳烴>稠環(huán)環(huán)烷烴>烯烴>帶烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴>環(huán)烷烴>烷烴化學(xué)反應(yīng)速度的高低：烯烴>大分子單烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴>異構(gòu)烷烴及環(huán)烷烴>小分子單烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴>正構(gòu)烷烴>稠環(huán)芳烴2024/3/425煉油工藝學(xué)這兩個(gè)排序是有差別的，特別是稠環(huán)芳烴和小分子單烷基側(cè)鏈(<C8)的單環(huán)芳烴，它們的吸附能力很強(qiáng)而化學(xué)反應(yīng)速度卻很低，競(jìng)爭(zhēng)吸附的結(jié)果是：稠環(huán)芳烴占據(jù)了催化劑表面，但是它們反應(yīng)速度慢，且不易脫附，甚至縮合生焦，干脆不離開(kāi)催化劑表面了。這樣大大妨礙了其它烴被吸附到催化劑表面上進(jìn)行反應(yīng)，從而使整個(gè)石油餾分的反應(yīng)速度都降低

芳香基原料油、催化裂化循環(huán)油或油漿(其中含有較多的稠環(huán)芳烴)較難裂化，要選擇合適的反應(yīng)條件或者先通過(guò)預(yù)處理來(lái)減少其中的稠環(huán)芳烴而使其成為優(yōu)質(zhì)的裂化原料，如循環(huán)油可作如下處理：加氫→含環(huán)烷烴較多→優(yōu)質(zhì)裂化原料溶劑抽提分離出芳烴(化工原料)→裂化2024/3/426煉油工藝學(xué)2．復(fù)雜的平行—順序反應(yīng)

石油餾分的催化裂化反應(yīng)是一種復(fù)雜的平行-順序反應(yīng)

反應(yīng)深度對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)率分布有重要影響。如何控制的目的產(chǎn)品的較高產(chǎn)率？平行-順序反應(yīng)的重要特征2024/3/427煉油工藝學(xué)2024/3/428煉油工藝學(xué)汽油并不是最終產(chǎn)物而是中間產(chǎn)物，對(duì)柴油來(lái)說(shuō)其產(chǎn)率也有一最高點(diǎn)，只是最高點(diǎn)出現(xiàn)在轉(zhuǎn)化率較低的時(shí)候初次反應(yīng)產(chǎn)物再繼續(xù)進(jìn)行的反應(yīng)叫做二次反應(yīng)。二次反應(yīng)并非對(duì)我們的生產(chǎn)都有利，應(yīng)適當(dāng)加以控制“未反應(yīng)原料”是指反應(yīng)產(chǎn)物中沸點(diǎn)范圍與原料相當(dāng)?shù)哪且徊糠?，稱(chēng)回?zé)捰突蜓h(huán)油目前我國(guó)的催化裂化裝置采用的反應(yīng)溫度一般比國(guó)外低

2024/3/429煉油工藝學(xué)對(duì)于以渣油為原料的催化裂化，除上述特征以外，還有它自己的一些特點(diǎn)，主要原因是渣油中包括了石油中最重的組分總進(jìn)料的餾分分布510℃，2atm，7%水汽下，液相28%2024/3/430煉油工藝學(xué)三、烴類(lèi)裂化反應(yīng)的熱力學(xué)特征1．化學(xué)反應(yīng)方向和化學(xué)平衡催化裂化條件下，一般把烴類(lèi)的分解反應(yīng)看作是不可逆的，分解反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率不取決于平衡而取決于化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)時(shí)間催化裂化的主要反應(yīng)不受化學(xué)平衡的限制，所以對(duì)催化裂化一般不去研究它們的化學(xué)平衡問(wèn)題，而是只著重研究它的動(dòng)力學(xué)問(wèn)題2024/3/431煉油工藝學(xué)2．反應(yīng)熱強(qiáng)吸熱反應(yīng)：分解、脫氫反應(yīng)，熱效應(yīng)很大放熱反應(yīng)：氫轉(zhuǎn)移、縮合、異構(gòu)化是放熱反應(yīng)，但其熱效應(yīng)很小催化裂化反應(yīng)總是表現(xiàn)為吸熱反應(yīng)

2024/3/432煉油工藝學(xué)隨著反應(yīng)深度的增加，各種反應(yīng)所占的比例有變化，其中放熱反應(yīng)所占的比例上升，故總的熱效應(yīng)有所降低。2024/3/433煉油工藝學(xué)反應(yīng)熱的求?。簩?duì)純化合物，計(jì)算其反應(yīng)熱：生成熱(反應(yīng)物、產(chǎn)物)→反應(yīng)熱燒熱(反應(yīng)物、產(chǎn)物)→反應(yīng)熱對(duì)于石油餾分，反應(yīng)產(chǎn)物組成十分復(fù)雜，尤其是摻煉渣油時(shí)，從理論上根據(jù)原料及產(chǎn)品的生成熱或燃燒熱來(lái)計(jì)算反應(yīng)熱是行不通的，工業(yè)上一般是采取經(jīng)驗(yàn)的方法來(lái)計(jì)算

2024/3/434煉油工藝學(xué)下面介紹幾種計(jì)算催化裂化反應(yīng)熱的方法：①以生成的汽油量或“汽油+氣體”(<205℃產(chǎn)物)為基準(zhǔn)計(jì)算(用圖)②以新鮮原料為基準(zhǔn)，在一般工業(yè)條件下每反應(yīng)掉1kg新鮮原料所需反應(yīng)熱為290～420kJ，這種方式?jīng)]有考慮反應(yīng)深度的影響，顯然是比較粗糙的2024/3/435煉油工藝學(xué)③催化碳法以催化反應(yīng)生成的焦炭量(只計(jì)算其中的碳，不計(jì)其中的氫)為基準(zhǔn)，一般采用每生成1kg催化碳所需吸收的熱量為9127kJ(510℃)，考慮到反應(yīng)溫度的影響：催化碳的計(jì)算方法：2024/3/436煉油工藝學(xué)催化碳：催化裂化過(guò)程中所產(chǎn)生的碳，主要來(lái)源于烯烴和芳烴，與轉(zhuǎn)化率成正比；總碳：燒焦中燒掉的碳，其中包括原料中的碳，催化劑上還沒(méi)來(lái)得及脫附的產(chǎn)物，反應(yīng)生成的碳，污染積炭，總碳由熱平衡求出；附加碳：原料本身帶碳(殘?zhí)?，可由原料殘?zhí)恐涤?jì)算，附加碳=新鮮原料量×新鮮原料的殘?zhí)?×0.6

；可汽提碳：與汽提程度和催化劑循環(huán)量有關(guān)?？善崽?催化劑循環(huán)量×0.02%2024/3/437煉油工藝學(xué)四、烴類(lèi)催化裂化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)規(guī)律1．幾個(gè)基本概念①轉(zhuǎn)化率：表示催化裂化反應(yīng)中的反應(yīng)深度，若以原料量為100，則：2024/3/438煉油工藝學(xué)單程轉(zhuǎn)化率：指總進(jìn)料(包括新鮮原料、回?zé)捰汀⒒責(zé)捰蜐{)一次通過(guò)反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率總轉(zhuǎn)化率：以新鮮原料為基準(zhǔn)不考慮回?zé)捰秃突責(zé)捰蜐{單程轉(zhuǎn)化率直接反映了反應(yīng)速度與反應(yīng)時(shí)間，因此考察動(dòng)力學(xué)時(shí)總是用單程轉(zhuǎn)化率反映了反應(yīng)條件的苛刻程度反映了新鮮原料最終轉(zhuǎn)化程度2024/3/439煉油工藝學(xué)②空速和反應(yīng)時(shí)間再生器、反應(yīng)器中經(jīng)常保持一定的催化劑量叫藏量空速：每小時(shí)進(jìn)入反應(yīng)器的進(jìn)料量與反應(yīng)器催化劑藏量的比值叫空速重量空速：進(jìn)料量和催化劑藏量都以重量單位計(jì)，總進(jìn)料量(T/h)/藏量(T)(h-1)體積空速：進(jìn)料量和催化劑藏量都以體積單位計(jì)，總進(jìn)料量(m3/h)/藏量(m3)(h-1)計(jì)算體積空速時(shí)，進(jìn)料量的體積是按20℃的液體體積計(jì)2024/3/440煉油工藝學(xué)假反應(yīng)時(shí)間

空速倒數(shù)不是真正的反應(yīng)時(shí)間，只是相對(duì)的反映反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短，故稱(chēng)為假反應(yīng)時(shí)間假反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，則反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)對(duì)提升管反應(yīng)器：2024/3/441煉油工藝學(xué)2．影響催化裂化反應(yīng)速度的主要因素催化裂化反應(yīng)過(guò)程包括以下七個(gè)步驟：①反應(yīng)物從主氣流擴(kuò)散到催化劑表面②反應(yīng)物沿催化劑微孔向催化劑內(nèi)部擴(kuò)散③反應(yīng)物被催化劑內(nèi)表面吸附④反應(yīng)物在催化劑內(nèi)表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)⑤產(chǎn)物自催化劑內(nèi)表面脫附⑥產(chǎn)物沿催化劑微孔向外擴(kuò)散⑦產(chǎn)物擴(kuò)散到主氣流中其中，1、2、6、7相當(dāng)于向催化劑顆粒或顆粒內(nèi)部孔中進(jìn)行傳質(zhì)的物理過(guò)程，3、4、5相當(dāng)于化學(xué)反應(yīng)過(guò)程，構(gòu)成純粹的化學(xué)反應(yīng)整體2024/3/442煉油工藝學(xué)控制因素可分為：內(nèi)擴(kuò)散控制：催化劑的微孔很細(xì)很長(zhǎng)，油氣很難深入到催化劑的內(nèi)表面，內(nèi)部擴(kuò)散可能成為控制因素

表面化學(xué)反應(yīng)控制：擴(kuò)散的阻力很小，整個(gè)反應(yīng)的速度取決于反應(yīng)物在催化劑表面上的化學(xué)反應(yīng)速度

催化裂化反應(yīng)主要控制步驟是化學(xué)反應(yīng)控制

2024/3/443煉油工藝學(xué)(1).催化劑活性①提高催化劑活性，反應(yīng)速度提高

提高催化劑的活性還有利于促進(jìn)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)

催化劑的活性取決于它的結(jié)構(gòu)和組成

提高整個(gè)轉(zhuǎn)化率(其它條件不變)提高處理能力(轉(zhuǎn)化率不變)在其它條件相同時(shí)，所得裂化產(chǎn)品的飽和度較高，含異構(gòu)烷烴類(lèi)較多2024/3/444煉油工藝學(xué)②活性和催化劑表面上的積炭有關(guān)催化劑表面積炭量↗，活性↙單位催化劑上焦炭沉積量主要與催化劑在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間有關(guān)催化劑上的焦炭含量還與劑油比有關(guān)2024/3/445煉油工藝學(xué)③劑油比，C/OC/O反映了單位催化劑上有多少原料進(jìn)行了反應(yīng)并在其上沉積焦炭C/O上升，單位催化劑上積炭下降，催化劑活性下降慢C/O大，原料與催化劑接觸更充分，有利于提高反應(yīng)速度

2024/3/446煉油工藝學(xué)(2).反應(yīng)溫度對(duì)于床層反應(yīng)器，反應(yīng)溫度用反應(yīng)器床層溫度對(duì)于提升管反應(yīng)器，用提升管出口溫度表示提高反應(yīng)溫度，則反應(yīng)速度增加2024/3/447煉油工藝學(xué)①反應(yīng)溫度的改變可改變熱裂化和催化裂化反應(yīng)的比例反應(yīng)活化能越大，溫度對(duì)反應(yīng)速度的影響也越大

對(duì)于催化裂化來(lái)說(shuō)，活化能為42～125kJ/kmol，反應(yīng)速度常數(shù)的溫度系數(shù)為kt=1.1～1.2對(duì)熱裂化來(lái)說(shuō)，活化能為210～290kJ/kmol，反應(yīng)速度常數(shù)的溫度系數(shù)為kt=1.6～1.8因?yàn)闊崃鸦痥t較大，提高溫度熱裂化的反應(yīng)溫度提高得較快，因此，溫度提得很高，熱裂化反應(yīng)嚴(yán)重，但主要仍是催化裂化反應(yīng)2024/3/448煉油工藝學(xué)②反應(yīng)溫度對(duì)各類(lèi)反應(yīng)的影響不同(影響產(chǎn)品分布)催化裂化是平行-順序反應(yīng)，可簡(jiǎn)化為：一般情況下，kt2>kt1>kt3，故提高反應(yīng)溫度，反應(yīng)速度增大的程度為：△V2>△V1>△V3同樣轉(zhuǎn)化率下，溫度升高，氣體產(chǎn)率升高，汽油產(chǎn)率下降，焦炭產(chǎn)率下降2024/3/449煉油工藝學(xué)③反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響提高反應(yīng)溫度，對(duì)各類(lèi)反應(yīng)速度提高的程度不同(kt不同)。分解反應(yīng)(產(chǎn)生烯烴)和芳構(gòu)化反應(yīng)的kt值比氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的kt值大，因此，前兩類(lèi)反應(yīng)速度提高得快，于是汽油中烯烴和芳烴的含量升高，汽油的辛烷值有所提高，但汽油的安定性變差一般工業(yè)生產(chǎn)裝置采用的反應(yīng)溫度約為460～520℃，在我國(guó)，現(xiàn)階段主要以生產(chǎn)柴油方案，催化裂化反應(yīng)溫度一般采用470～510℃2024/3/450煉油工藝學(xué)(3)原料性質(zhì)采用分子篩催化劑和無(wú)定型硅酸鋁催化劑相比，在反應(yīng)速度方面有兩點(diǎn)區(qū)別：使用無(wú)定型硅酸鋁催化劑時(shí)：分子量高的比分子量低的易于裂化環(huán)烷烴比烷烴易于裂化采用分子篩催化劑時(shí)：分子量大小的影響相對(duì)較低烴類(lèi)組成對(duì)分子篩催化劑和硅