無(wú)機(jī)及分析化學(xué)綜和練習(xí)2～7章

《無(wú)機(jī)及分析化學(xué)》綜合練習(xí)2-7章一、填空題（每空1分，共30分）

1、系統(tǒng)從環(huán)境吸熱，且環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功，則系統(tǒng)ΔU

0。

2、在100kPa，383K下，H2O(l)

H2O(g)的ΔrHm

0，ΔrSm

0。

3、對(duì)于反應(yīng)：CaCO3(s)

CaO(s)+CO2(g)，ΔrH

m

＞0，降低溫度時(shí)，平衡

移動(dòng)，反應(yīng)的K

（填增大、減小或不變）。

4、已知反應(yīng)：2H2O(g)

2H2(g)+O2(g)的ΔrH

m=483.64kJ·moL-1，則H2O(g)的ΔfHm

為

kJ·moL-1。

5、測(cè)定試樣中M的含量，得如下數(shù)據(jù)：20.48%，20.55%，20.58%，20.60%，20.53%，20.50%，則分析結(jié)果的平均偏差為

；標(biāo)準(zhǔn)偏差為

。

6、0.0223×11.78×2.0563計(jì)算結(jié)果為

。

7、分析測(cè)定中，加入回收法可用于檢查有無(wú)

誤差。

1、＞0。2、>0，>0。3、逆向，減小。4、-241.825、0.037％；0.046％。6、0.540。7、系統(tǒng)。

8、標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，將KMnO4裝入滴定管前沒(méi)有用KMnO4潤(rùn)洗滴定管，將使KMnO4溶液濃度偏

。

9、在NH3·H2O溶液中，加入NaCl(s)，則溶液的pH值

；

10、NH4H2PO4水溶液的質(zhì)子條件式是

。

11、HA-A-緩沖溶液的有效緩沖范圍為3.5-5.5，則pK

a，HA＝

。

12、已知CHCl=0.2015mol?L-1,M

CaCO3=100.09,則

TCaCO3/HCl＝

g·mL－1。

13、標(biāo)定HCl常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是

和無(wú)水碳酸鈉。

14、滿(mǎn)足cK

a≥

時(shí)，就可用直接滴定法對(duì)單一弱酸進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。

15、稱(chēng)量形是Mg2P2O7，被測(cè)組分是MgO，則換算因數(shù)F＝

。

8.

低,9.

升高,10.[H+]+[H3PO4]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]11.4.5,12.0.01008,13.

硼砂,14.10-8,15.F＝2MgO/Mg2P2O7

16、在含有CaF2沉淀的溶液中，加入鹽酸，可使CaF2沉淀的溶解度增大，這種效應(yīng)屬于

。

17、把下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池：

Fe2+(0.1mol?L-1)+Ag+(1.0mol?L-1)

Fe3+(1.0mol?L-1)+Ag，對(duì)應(yīng)的電池符號(hào)為

，在正半電池中加入少量硝酸，電池電動(dòng)勢(shì)的數(shù)值將

。

18、AB型難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶度積的表達(dá)式為

，此類(lèi)難溶物溶度積與溶解度s的換算關(guān)系式為

。

19、用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2＋的含量，用計(jì)算法繪制滴定曲線(xiàn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前計(jì)算的是

電對(duì)的電極電勢(shì)，隨KMnO4加入量的增加，此電對(duì)的電極電勢(shì)將逐漸

。

20、在配離子[Cr(en)3]3+中，形成體是

，配位數(shù)為

。16.酸效應(yīng),17.(-)Pt|Fe3+,Fe2+(0.1mol?L-1)||Ag+|Ag(+),不變18.K

sp(AB)=[An+][Bn-]，K

sp(AB)=S2,19.

Fe3＋/Fe2＋，增大20.Cr3＋,6。

21、配合物四氯合鉑(II)酸四氨合銅(II)的化學(xué)式可寫(xiě)成

。

22、已知[Cu(NH3)4]2＋的K

穩(wěn)1＝104.31，K

穩(wěn)2＝103.67，則β2=

。

23、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液pH值的增大而

。二、選擇題（每題1分，共25分）

1、已知C(s)+O2(g)=CO2(g),ΔrHm

1;2CO(g)＝CO2(g)＋C(s),ΔrHm

2;

則2C(s)+O2(g)=2CO(g),的反應(yīng)熱ΔrHm

3為()A.ΔrHm

1－ΔrHm

2;B.ΔrHm

1＋ΔrHm

2;C.2（ΔrHm

1－ΔrHm

2）;D.2（ΔrHm

1＋ΔrHm

2）;2、下列分子的ΔfGm

不等于零的是（）

A.石墨B.O2(g)C.I2(g)D.Cu(s)

21.Cu(NH3)4][PtCl4],

22.β2＝K

穩(wěn)1·K

穩(wěn)2＝107.98,23.減小

。1、A

2、C

3、反應(yīng)CO(g)+O2(g)

2CO2(g)的ΔrH

m＝-565.9kJ?mol–1，ΔrS

m＝-173.4J?mol–1?K-1，則反應(yīng)在298.15K時(shí)的ΔrG

m及自發(fā)進(jìn)行的方向分別為（）

A.-514.2kJ?mol–1，向右B.617.6kJ?mol–1，向右

C.-51133.3kJ?mol–1，向右D.-51133.3kJ?mol–1，向左

4、273K時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下H2(g)的下列熱力學(xué)量正確的是（）

A.ΔfHm

＞0B.ΔfHm

＜0C.Sm

＝0D.Sm

＞05、已知反應(yīng)C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)△rHm

>0，達(dá)平衡后，若使平衡向右移動(dòng)可采取的辦法是（）

A.升高溫度，B.增加壓力

C.加入催化劑D.恒溫恒容下引入無(wú)關(guān)氣體

6、下列論述中錯(cuò)誤的是（）

A.系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布B.方法誤差屬于系統(tǒng)誤差

C.系統(tǒng)誤差又稱(chēng)可測(cè)誤差D.系統(tǒng)誤差具有單向性3、A

4、D5、A6、A

7、用分析天平采取減量法稱(chēng)量試樣，要使稱(chēng)量誤差不大于0.1％，則至少稱(chēng)取試樣（）A.0.1gB.0.2gC.0.02gD.0.01g8、下列物質(zhì)只能是質(zhì)子堿的是（）A.Zn2+B.H2OC.HPO42-D.PO43-9、下列物質(zhì)中能用直接法配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液的是（）

A.KMnO4B.EDTAC.Na2S2O3·5H2OD.K2Cr2O710、標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，下列情況使測(cè)定結(jié)果偏低的是（）

A.

用含有中性雜質(zhì)的H2C2O4·2H2O

B.用失去部分結(jié)晶水的H2C2O4·2H2O

C.NaOH滴定速度過(guò)快，導(dǎo)致終點(diǎn)提前

D.用混有少量Na2C2O4的H2C2O4·2H2O7、B8、D

9、D10、B

11、莫爾法所用的指示劑為（）

A.鐵銨礬B.重鉻酸鉀C.鉻酸鉀D.淀粉

12、下面的敘述中，正確的是：（）

A.溶度積大的化合物溶解度肯定大；

B.向含AgCl固體的溶液中加適量的水使AgCl溶解又達(dá)平衡時(shí)，

AgCl溶度積不變，其溶解度也不變；

C.將難溶電解質(zhì)放入純水中，沉淀溶解達(dá)平衡時(shí)，電解質(zhì)離子濃度的乘積就是該物質(zhì)的溶度積；

D.AgCl水溶液的導(dǎo)電性很弱，所以AgCl為弱電解質(zhì)。13、用沉淀滴定法測(cè)定Ag＋，選用下列哪種方法為宜（）

A.莫爾法直接滴定B.莫爾法間接滴定

C.佛爾哈德法間接滴定D.佛爾哈德法直接滴定

14、下列電對(duì)中，還原電勢(shì)

最大的是（）

A.F2/F－

B.I2/I－

C.Br2/Br－

D.Cl2/Cl－11、C12、B

13、D14、A15、若0.10mol?L-1NaA溶液的pH=9.0,則一元弱酸HA的pK

a為()A.4.0B.5.0C.6.0D.7.016、加適量水稀釋后，溶液pH值減小的是（）A.NaAc-HAc溶液B.NaAc溶液C.HAc溶液D.NH3-NH4Cl溶液17、下列氧化還原反應(yīng)的K

最大的是（）

A.MnO4-+2H++0.5I2

Mn2++IO3－+H2O；

B.MnO4-+8H++5Fe2+

Mn2++5Fe3++4H2O；

C.MnO4-+8H++5Cu+

Mn2++5Cu2++4H2O；

D.MnO4-+8H++5Br－

Mn2++0.5Br2

+4H2O。已知：

IO3－/I2=1.19V;

Fe3+/Fe2+=0.771V;

Cu2+/Cu+=0.17V;

Br2/Br－=1.065V;18、下列電極反應(yīng)中，若其他條件不變，只將有關(guān)離子的濃度增加一倍，則電極電勢(shì)增大的是（）

A.I2+2e－

2I-B.MnO4-+8H++5e－

Mn2+

＋4H2OC.Fe3++e－

Fe2+D.由于溫度不變，以上電對(duì)的

都不變。15、B16、B

17、C18、B19、如果

MnO4－/MnO42－

=0.57V，

MnO42－/MnO2

=2.24V，則

MnO4－/MnO2為（）

A.2.81B.1.67C.1.68D.無(wú)法判斷20、下列有關(guān)KMnO4滴定法的敘述中，錯(cuò)誤的是（）

A.KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液必須用間接法配制；

B.KMnO4滴定法可以不用氧化還原指示劑指示終點(diǎn)；

C.KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入的速度應(yīng)該先慢后快，但也不能太快；

D.KMnO4的氧化能力較強(qiáng)，該法有較好的選擇性。21、已知lgK

BiY＝27.94，lgK

PbY＝18.04，lgK

AlY＝16.30，lgK

ZnY＝16.50，則下列混合離子能用控制酸度法滴定的是（）

A.Bi3+,Pb2＋;B.Zn2+,Al3＋;C.Al3＋,Pb2＋;D.Zn2+，Pb2＋。22、直接配位滴定法中，滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（）A.金屬指示劑In與被測(cè)金屬離子M形成的配合物MIn的顏色；B.游離金屬指示劑In的顏色；C.EDTA與M形成的配合物的顏色；D.上述A項(xiàng)與B項(xiàng)的混合色。19、C20、D

21、A22、B

23、用EDTA滴定金屬離子M，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)()A.

[M]=[Y]；B.[M′]=[Y′]αY(H)；

C.[M′]=[Y]；D.[M′]=[Y′]；24、下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（）

A.[Ag(NH3)2]+不如Ag＋易得電子；B.[Ag(NH3)2]+比Ag＋易得電子；

C.[Ag(NH3)2]+是配位離子；D.[Ag(NH3)2]+中Ag＋處于內(nèi)界。25、溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量的Al3+。今在pH=10時(shí)，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，則測(cè)出的是()

A.Ca2+含量；B.Mg2+含量；

C.Ca2+總量和Mg2+總量；D.Al3+含量；三、判斷題（對(duì)劃“

”錯(cuò)劃“×”,每題1分，共10分）

1、對(duì)于一可逆放熱反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率降低。（）

2、在2SO2(g)+O2(g)

2SO3（g）的反應(yīng)中，在一定溫度和一定濃度下，不論是否使用催化劑，只要反應(yīng)達(dá)到平衡，產(chǎn)物的濃度總是相等的。（）23、D24、B

25、C1、×2、√3、用Q檢驗(yàn)法取舍可疑值時(shí)，若計(jì)算出的Q＞Q表，則棄去該可疑值。（）4、計(jì)算Na2HPO4溶液[H+]的最簡(jiǎn)式是。（）5、已知0.1mol?L-1二元酸H2A的pK

a1＝2.0，pK

a2＝5.0，用

0.1mol?L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)有一個(gè)滴定突躍。（）6、為了獲得純凈且易于過(guò)濾的晶形沉淀，要求生成沉淀時(shí)的相對(duì)過(guò)飽和度較小。（）7、根據(jù)能斯特方程可知

Cr2O72-/Cr3+隨pH值增大而減小。()8、

′是在特定條件下，參與電極反應(yīng)的各物質(zhì)的總濃度C均為

1mol?L-1時(shí),校正了各種外界因素影響之后的實(shí)際電極電勢(shì)。()9、EDTA在水溶液中有七種存在形式，各種存在形式的濃度相對(duì)大小取決于溶液的pH值。（）10、金屬指示劑是一種有機(jī)配位劑，可與金屬離子形成與指示劑本身的顏色不同的有色沉淀。（）3、√；4、×；5、√；6、√；7、×；8、√；9、√；10、×四、計(jì)算題（每題7分，共35分）

1、將NO和O2注入一溫度保持在673K的固定容器中，在反應(yīng)發(fā)生以前，它們的分壓分別為p(NO)＝101kPa，p(O2)＝286kPa，當(dāng)反應(yīng)2NO(g)+O2(g)

2NO2（g）達(dá)到平衡時(shí)，p(NO2)＝79.2kPa。試計(jì)算：（1）該反應(yīng)的平衡常數(shù)K

；（2）該反應(yīng)的ΔrGm

。2、用0.2000mol?L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL等濃度的一元弱酸HA（已知pK

a＝5.0），計(jì)算：（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1％處溶液的pH值；（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值。3、混合溶液中含有1.0×10-3mol?L-1M2＋和4.0×10-5mol?L-1N3＋離子，若向其中滴加濃NaOH溶液(忽略體積變化)，M2＋和N3＋離子均有可能形成氫氧化物沉淀，通過(guò)計(jì)算說(shuō)明:1）哪種離子先被沉淀？2）若要分離這兩種離子，溶液pH值應(yīng)控制在什么范圍？

(已知:K

sp,M(OH)2=1.0×10-23,K

sp,N(OH)3=4.0×10-29)

4、已知：Ag++e-

Ag

Ag+/Ag=0.7999V，

K

sp,AgCl

＝1.8×10-10

。計(jì)算：

AgCl/Ag5、在pH＝10的氨緩沖溶液中，用0.01mol?L-1EDTA滴定20.00mL0.01mol?L-1Ni2＋，計(jì)算:

（1）lgK

′N(xiāo)iY值；（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pNi′。（已知pH＝10時(shí)，lgαY(H)=0.45，lgαNi(OH)=0.7，lgαNi(NH3)=4.34，lgK

NiY＝18.60）。6、已知電極反應(yīng)：

MnO4-+8H+

＋5e-

Mn2+

＋4H2O

＝1.51VCl2+2e-

2Cl-

＝1.36V將上述兩個(gè)電對(duì)組成原電池，求：1）該原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E

；2）寫(xiě)出該原電池符號(hào)；3）上述原電池所發(fā)生氧化還原反應(yīng)的K

7、計(jì)算1L6mol·L-1氨水中可溶解多少AgCl(s)？

已知K

穩(wěn)，[Ag(NH3)2]+＝107

K

sp，AgCl＝1.8×10-10

8、計(jì)算使

1mol的

NiS

溶解于1L鹽酸溶液中所需鹽酸的最低濃度。（忽略體積變化）

已知pK

sp，NiS

＝24.0，

pK

a1,H2S＝6.89，

pK

a2,H2S＝14.151、1)K

=5.36，2)△rG

m=-9.39(kJ.mol-1)2、1)pH＝8.0，2)pH＝9.03、1)M2＋離子先沉淀，2)pH＝5.0～6.04、φ

(AgCl/Ag)＝

0.223(V)5、1)lgK

NiY=13.81，2)pNi

＝8.066、1）E

=0.15（V）2）原電池符號(hào)為：

(-)Pt,Cl2|

Cl－||MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+)3）K

=2.2×10257、SAgCl=0.23mol·L-1

8、11.5mol·L-1

1、將NO和O2注入一溫度保持在673K的固定容器中，在反應(yīng)發(fā)生以前，它們的分壓分別為p(NO)＝101kPa，p(O2)＝286kPa，當(dāng)反應(yīng)2NO(g)+O2(g)

2NO2（g）達(dá)到平衡時(shí)，p(NO2)＝79.2kPa。試計(jì)算：（1）該反應(yīng)的平衡常數(shù)K

；（2）該反應(yīng)的ΔrGm

。解

（1）

2NO（g）

+O2（g）=2NO2（g）

初始分壓/kPa1012860

變化分壓

/kPa-79.2-39.679.2

平衡分壓/kPa

21.8246.479.2

(2)△rG

m=-RT

lnK

=-8.314×10-3×673×ln5.36=-9.39(kJ.mol-1)（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，生成一元弱堿NaA

Cb=0.10mol?L-1;pK

b＝14-pK

a＝14-5.0=9.02、用0.2000mol?L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL等濃度的一元弱酸HA（已知pK

a＝5.0），計(jì)算：（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1％處溶液的pH值；（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值。解：（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1％處，即滴定百分?jǐn)?shù)為99.9%,NaOH加入量為19.98mL,溶液為A－與HA的緩沖溶液：

pOH＝5.0，pH＝9.03、混合溶液中含有1.0×10-3mol?L-1M2＋和4.0×10-5mol?L-1N3＋離子，若向其中滴加濃NaOH溶液(忽略體積變化)，M2＋和N3＋離子均有可能形成氫氧化物沉淀，通過(guò)計(jì)算說(shuō)明:1）哪種離子先被沉淀？2）若要分離這兩種離子，溶液pH值應(yīng)控制在什么范圍？

(已知:K

sp,M(OH)2=1.0×10-23,K

sp,N(OH)3=4.0×10-29)3、混合溶液中含有1.0×10-3mol?L-1M2＋和4.0×10-5mol?L-1N3＋離子，若向其中滴加濃NaOH溶液(忽略體積變化)，M2＋和N3＋離子均有可能形成氫氧化物沉淀，通過(guò)計(jì)算說(shuō)明:1）哪種離子先被沉淀？2）若要分離這兩種離子，溶液pH值應(yīng)控制在什么范圍？

(已知:K

sp,M(OH)2=1.0×10-23,K

sp,N(OH)3=4.0×10-29)4、已知：Ag++e-

Ag

Ag+/Ag=0.7999V，

K

sp,AgCl

＝1.8×10-10

。計(jì)算：

AgCl/Ag解：AgCl(s)+e-

Ag+Cl-

(AgCl/Ag)=0.223V

當(dāng)AgCl/Ag電極在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，[Cl-]=1.0mol·L-1

在上述電極反應(yīng)中，還同時(shí)存在著AgCl

的沉淀溶解平衡：

AgCl(s)

Ag++Cl-K

sp

,AgCl=[Ag+][Cl-]

由于[Cl-]=1.0mol·L-1

，則[Ag+]=K

sp

,AgCl

(AgCl/Ag)=

(Ag+/Ag)=

(Ag+/Ag)+0.0592lgK

sp,AgCl

=0.7999+0.0592lg1.8×10-10=0.223V5、在pH＝10的氨緩沖溶液中，用0.01mol?L-1EDTA滴定20.00mL0.01mol?L-1Ni2＋，計(jì)算:

（1）lgK

′N(xiāo)iY值；（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pNi′。（已知pH＝10時(shí)，lgαY(H)=0.45，lgαNi(OH)=0.7，

lgαNi(NH3)=4.34，lgK

NiY＝18.60）。解（1）αNi＝