檢驗檢測機構(gòu)化學檢測用標準物質(zhì)管理及使用指南

1DB14/TXXXX—XXXX檢驗檢測機構(gòu)化學檢測用標準物質(zhì)管理及應(yīng)用指南本文件提供了檢驗檢測機構(gòu)化學檢測用標準物質(zhì)管理及應(yīng)用的建議指導(dǎo)，給出了化學檢測用標準物質(zhì)的范圍、術(shù)語和定義、總體原則、選擇、驗收、保存、核查、應(yīng)用及處置的信息。本文件適用于檢驗檢測機構(gòu)化學檢測用標準物質(zhì)的管理及應(yīng)用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4091常規(guī)控制圖GB/T4889—2008數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋正態(tài)分布均值和方差的估計與檢驗GB/T14666分析化學術(shù)語GB/T27047實驗室質(zhì)量控制利用統(tǒng)計質(zhì)量保證和控制圖技術(shù)評價分析測量系統(tǒng)的性能GB/T27404實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測JJF1001通用計量術(shù)語及定義JJF1005標準物質(zhì)通用術(shù)語和定義JJF1645質(zhì)量控制物質(zhì)的內(nèi)部研制技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義JJF1001、JJF1005、GB/T14666中界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4總體原則4.1檢驗檢測機構(gòu)宜按照標準物質(zhì)證書、研制單位提供的使用說明等規(guī)定管理、使用標準物質(zhì)。標準物質(zhì)屬于危險化學品的，使用、保存、處置遵守相關(guān)法規(guī)是至關(guān)重要的。4.2標準物質(zhì)的使用宜匹配其特性及用途，如果標準物質(zhì)證書中規(guī)定了“一次性使用”，宜在證書有效期內(nèi)開封后一次性使用完畢。4.3對于標準物質(zhì)要做到定期核查，包括形式核查及量值核查。4.4如技術(shù)上可行，可一次性制備成中間標準儲備溶液保存、使用。4.5對于可多次使用的標準物質(zhì)，取樣時嚴格防止污染，采用“只出不進”的原則，對已取出的標準物質(zhì)不得再裝入包裝、容器中，同時對開封后的包裝單元給予恰當保存和包裝。必要時，根據(jù)證書要求，對剩余的物質(zhì)進行重新密封包裝。4.6當需要對標準物質(zhì)進行溶解、稀釋、滴定等作業(yè)時，使用的計量器宜經(jīng)計量檢定或校準并確認符合2DB14/TXXXX—XXXX準確度要求。4.7檢測人員宜具有化學或者相關(guān)專業(yè)的教育經(jīng)歷，或者具有一定年限的相關(guān)工作經(jīng)驗，熟練掌握儀器原理和標準物質(zhì)配置、標定、稀釋、使用等基本技能，熟悉數(shù)據(jù)處理及分析。5標準物質(zhì)的選擇5.1宜根據(jù)標準物質(zhì)的預(yù)期用途，選擇、購買標準物質(zhì)。標準物質(zhì)的特性值及不確定度水平與預(yù)期用途相匹配是至關(guān)重要的。5.2提出標準物質(zhì)采購要求，宜明確標準物質(zhì)的名稱、特性值、不確定度要求（如需要）、形態(tài)、數(shù)量、液體標準品的溶劑類型、有效期、基質(zhì)等，必要時指定生產(chǎn)者。5.3宜根據(jù)使用需求確定標準物質(zhì)的形態(tài)，如固體、液體或氣體。5.4所選用的標準物質(zhì)數(shù)量宜滿足整個實驗計劃使用，必要時保留一些儲備，供實驗計劃后必要的使5.5選用標準物質(zhì)宜考慮標準物質(zhì)的化學的和物理的適應(yīng)性。5.6選用標準物質(zhì)宜考慮標準物質(zhì)的供應(yīng)狀況及價格。5.7宜關(guān)注標準物質(zhì)的制備方式是否能滿足相同特性在標準物質(zhì)與真實樣品間的互換性要求，必要時進行評價是至關(guān)準要的。5.8購買標準物質(zhì)，宜依據(jù)采購制度規(guī)定對標準物質(zhì)研制（生產(chǎn)）單位、經(jīng)銷單位（如有）進行評價，保證其所供標準物質(zhì)在其能力范圍內(nèi)。6標準物質(zhì)的驗收6.1購入標準物質(zhì)宜進行驗收并記錄，驗收內(nèi)容包括但不限于：a）標準物質(zhì)名稱、數(shù)量、特性值等是否與購買要求一致；b）包裝、外觀是否正常；c）標簽是否清晰、完整；d）是否附有標準物質(zhì)證書；e）是否在證書聲明的有效期內(nèi)；f）是否需要進行量值核查。6.2對標準物質(zhì)標簽，宜檢查以下內(nèi)容：a）標簽宜牢固地粘貼在標準物質(zhì)獨立包裝單元的產(chǎn)品容器或外包裝上；b）標簽宜標明標準物質(zhì)名稱、編號、研制（生產(chǎn)）單位、有效期及其他必要的信息，使得標準物質(zhì)能夠被唯一識別和引用（例如單個樣品號適用時，提供給其產(chǎn)品信息表或參考材料證書；c）當標準物質(zhì)包裝單元的實際尺寸限制了包含在標簽上的信息量時，這些信息宜包含在其他地方，如標準物質(zhì)證書中。6.3附有標準物質(zhì)證書的，宜檢查證書上的以下信息：a）材料來源、基體說明及加工制備的方法、過程；b）預(yù)期用途；c）特性值和相關(guān)（擴展）不確定度。檢查標示的特性值是認定值（標準值），還是指示值（信息值）；d）特性值的計量溯源性；e）最小取樣量（如果適用）；f）有效期；3DB14/TXXXX—XXXXg）運輸和貯存信息；h）使用說明、安全警示；i）需要檢查的其他信息。6.4如果需要對購入的標準物質(zhì)進行量值核查，實驗室可采用本文件中8.3規(guī)定的方法或委托外部機構(gòu)實施。6.5驗收合格的，填寫標準物質(zhì)登記記錄（臺帳)，內(nèi)容包括：名稱、編號、批號（如有）、成份、特性值、生產(chǎn)者、購入日期、有效日期、驗收情況或結(jié)論、存放要求及存放地點等信息。同時宜保存標準物質(zhì)的證書或說明書等。如有問題，及時與研制（生產(chǎn)）單位或經(jīng)銷單位聯(lián)系。7標準物質(zhì)的保存7.1標準物質(zhì)宜按照其證書規(guī)定的保存條件進行保存，在存儲、取樣和使用過程中要采取措施，避免沾污、揮發(fā)、吸潮、氧化等。7.2在標準物質(zhì)的保管、使用期間，標簽宜保持清晰和完整。實驗室內(nèi)部配置、標定的標準溶液宜有統(tǒng)一的標簽，注明標準溶液名稱、濃度、溶劑、配制日期、有效期、配制人、標定人等影響標準溶液穩(wěn)定性的內(nèi)容均需注明。7.3標準物質(zhì)的保存、管理宜有專人負責。7.4檢驗檢測機構(gòu)儲存的標準物質(zhì)屬于危險化學品、易制毒化學品的，根據(jù)其種類和危險特性，按照國家標準、行業(yè)標準或者國家有關(guān)規(guī)定，安裝防曬、調(diào)溫、防火、滅火、防爆、泄壓、防泄漏、通風等設(shè)施及設(shè)備，并對存放的場所進行監(jiān)測、監(jiān)控、記錄是至關(guān)重要的。并定期對安全設(shè)施、設(shè)備進行經(jīng)常性維護、保養(yǎng)，保證安全設(shè)施、設(shè)備的正常使用。7.5檢驗檢測機構(gòu)若條件許可，宜建立標準物質(zhì)的信息化管理系統(tǒng)，以便高效、動態(tài)、智能化的管理標準物質(zhì)。8標準物質(zhì)的核查8.1核查總則8.1.1為確保標準物質(zhì)的特性值保持在規(guī)定范圍內(nèi)，檢驗檢測機構(gòu)宜編制標準物質(zhì)核查計劃,必要時編制期間核查作業(yè)指導(dǎo)書，對標準物質(zhì)進行定期核查并記錄。8.1.2對于貯存條件符合要求、尚在有效期使用、尚未開封或開封后密封、保管措施有效的標準物質(zhì)，可以只進行形式核查。8.1.3檢驗檢測機構(gòu)宜根據(jù)標準物質(zhì)的穩(wěn)定性、用途、儲藏環(huán)境等條件來確定核查周期。核查結(jié)果滿意的標準物質(zhì)，可以按預(yù)期用途繼續(xù)在有效期內(nèi)使用，核查結(jié)果不滿意的，宜按本文件第10章規(guī)定進行處置。8.2核查內(nèi)容對標準物質(zhì)進行核查，宜包括以下內(nèi)容：a）標準物質(zhì)的包裝、標簽是否完好；b）標準物質(zhì)的貯存條件、環(huán)境是否符合要求；c）標準物質(zhì)是否還在有效期內(nèi)；d）標準物質(zhì)的外觀有無明顯變化，如顏色有無變化、是否渾濁、是否有沉淀等；e）對于開封后可多次使用的標準物質(zhì)，宜檢查其使用情況，必要時對特性值進行量值核查。4DB14/TXXXX—XXXX8.3量值核查判定方法8.3.1核查方法量值核查使用的標準物質(zhì)宜比被核查標準物質(zhì)有更小的測量不確定度或相當，通常為未開封的、新購置的同類標準物質(zhì)。量值核查判定的方法可以是En值判定法、t值判定法（也稱均值檢驗）、最大允許誤差（MPE）評價等方法。8.3.2核查結(jié)果判定方法按En值判定法。適用于判斷兩個量值之間的一致性，特別適用于用新標準物質(zhì)核查舊標準物質(zhì)。En值計算公式見式(1)：XlabXref UbEnXlabXref Ub式中：Xlab——實驗室的檢測結(jié)果；Xref——標準物質(zhì)的特性量值；Ulab——實驗室檢測結(jié)果的擴展不確定度；Uref——標準物質(zhì)特性量值的擴展不確定度；Ulab和Uref的置信水平通常取95%。當|En|≤1，則判定核查結(jié)果滿意，否則判定為不滿意。按t值判定法（也稱均值檢驗）。適用于核查標準物質(zhì)多次檢測結(jié)果平均值與標準物質(zhì)的特性量值之間是否存在顯著差異。t值計算公式見式(2)：XlabXrefs ……式中：Xlab——實驗室檢測結(jié)果,取n次檢測結(jié)果的平均值；Xref——標準物質(zhì)的特性量值；s——單次檢測結(jié)果的標準偏差；n——檢測次數(shù)。查GB/T4889-2008表A.2，獲取臨界值t1一a(v)(適用于單側(cè)情形)或t1一a2(v)(適用于雙側(cè)情形)，其中v為自由度，v=n1，a為顯著性水平，通常取0.05、0.01。如t<t1a(v)或t1a2(v)，則表明核查結(jié)果Xlab與Xref不存在統(tǒng)計上的差異，否則核查結(jié)果與特性量值存在顯著差異，標準物質(zhì)校準狀態(tài)未得到保持。按最大允許誤差（MPE）評價。如果檢測方法標準、標準物質(zhì)證書、儀器設(shè)備的計量檢定規(guī)程或校準規(guī)范等文件中規(guī)定了最大允許誤差，則可以依據(jù)MPE對核查結(jié)果的正確度進行評價。評價準則為：當|Xlab-Xref|≤MPE，則該檢測結(jié)果可以接受，判定為滿意結(jié)果；否則判定為不滿意結(jié)果，其中Xlab為實驗室檢測結(jié)果，Xref為標準物質(zhì)的特性量值。5DB14/TXXXX—XXXX最大允許誤差有時并不容易獲取，實驗室可以依據(jù)檢測結(jié)果的用途、檢測經(jīng)驗等規(guī)定被監(jiān)控項目的檢測結(jié)果可以控制的范圍值大小。9標準物質(zhì)的應(yīng)用9.1在材料賦值中的應(yīng)用9.1.1檢驗檢測機構(gòu)采用相同的測量系統(tǒng)，對標準物質(zhì)與待測樣品同時進行檢測，實現(xiàn)為材料賦值。9.1.2在化學成分分析中，可使用純物質(zhì)標準物質(zhì)、溶液標準物質(zhì)通過混合、稀釋等手段制備標準物質(zhì)為材料賦值。9.1.3許多純物質(zhì)附有所含雜質(zhì)的信息，在材料賦值中，得到具有計量溯源性和測量不確定度的雜質(zhì)數(shù)據(jù)是至關(guān)重要的。雜質(zhì)分析的程度很大程度上取決于純度要求和測量不確定度的合理量化。9.1.4運用稱量法或容量法為材料賦值，宜根據(jù)所賦特性值的預(yù)期不確定度水平，選擇具有適當不確定度水平的標準物質(zhì)及制備程序。9.1.5運用經(jīng)典化學反應(yīng)原理（包括酸堿中和、氧化還原、絡(luò)合、沉淀等）進行滴定分析為材料賦值，賦值結(jié)果的不確定度除包括標準物質(zhì)特性值的不確定度外，還宜考慮由稱量或容量測量、滴定終點判斷、空白、滴定反應(yīng)中可能存在的干擾等引入的不確定度。標準物質(zhì)的特性值水平與樣品中被測物質(zhì)的含量宜匹配，有利于降低由稱量或容量測量、滴定終點判斷引入的不確定度。9.2在質(zhì)量控制中的應(yīng)用9.2.1檢驗檢測機構(gòu)宜根據(jù)實際測量的需要，制定并實施質(zhì)量控制計劃，以確保方法或程序的可靠性和檢測結(jié)果有效性。9.2.2在質(zhì)量控制中，選擇標準物質(zhì)宜滿足以下要求:a）標準物質(zhì)的用途宜適用于預(yù)期的質(zhì)量控制活動。某些標準物質(zhì)可能只適用于特定的測量方法或?qū)兕I(lǐng)域，并非所有的標準物質(zhì)都適用于特定的質(zhì)量控制活動；b）標準物質(zhì)的量值（或含量水平）往往大于被測物品的量值（或含量水平宜通過稀釋標準物質(zhì)得到標準工作溶液。c）標準物質(zhì)的基體宜盡可能與被測物品的基體相同或相近；d）標準物質(zhì)的形態(tài)（固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)）一般與完成前處理后的形態(tài)一致；e）標準物質(zhì)宜在有效期內(nèi)使用，其保存環(huán)境或條件宜符合規(guī)定的儲存條件；f）標準物質(zhì)認定值（標準值）的測量不確定度最好不超過被測物品檢測結(jié)果不確定度的1/3；g）已用作儀器設(shè)備校準的標準物質(zhì)，不能再用于質(zhì)量控制；h）標準物質(zhì)數(shù)量充足，能夠滿足預(yù)期使用。9.2.3在缺乏適合的標準物質(zhì)或考慮標準物質(zhì)使用成本的情況下，實驗室可依據(jù)JJF1645自行制備質(zhì)量控制物質(zhì)（有時也稱內(nèi)部標準物質(zhì)或工作用標準物質(zhì)），并對其均勻性和穩(wěn)定性進行評估、監(jiān)測。必要時可使用有證標準物質(zhì)為自制的質(zhì)量控制物質(zhì)賦值或提供計量溯源性保證。9.2.4根據(jù)不同樣品確定質(zhì)量控制頻率，檢測水平處于穩(wěn)定和可控制狀態(tài)時，可適當減少頻率。9.2.5使用標準物質(zhì)評價檢測結(jié)果正確度的，可依據(jù)本文件8.3進行判定；采用加標回收方法的，加標回收率范圍因分析物含量不同而不同，具體體現(xiàn)在檢測方法標準中。對于食品中的禁用物質(zhì)、最高殘留限量，加標回收率范圍可參考GB/T27404。9.2.6使用標準物質(zhì)評價檢測結(jié)果精密度的，宜根據(jù)檢測方法提供的重復(fù)性限、再現(xiàn)性限及相關(guān)要求進行評價。6DB14/TXXXX—XXXX9.2.7適用時，可依據(jù)GB/T4091、GB/T27047使用標準物質(zhì)建立質(zhì)量控制圖，對檢測過程是否處于統(tǒng)計受控狀態(tài)進行監(jiān)測。9.3在校準中的應(yīng)用9.3.1檢驗檢測機構(gòu)使用有證標準物質(zhì)開展設(shè)備校準，再通過已校準的設(shè)備檢測樣品，直接或借助數(shù)學模型得到樣品中被測量的值，從而實現(xiàn)測量結(jié)果的計量溯源性。9.3.2對校準中使用的有證標準物質(zhì)的說明宜包括該標準物質(zhì)的計量溯源性和測量不確定度信息以及利用該標準物質(zhì)建立的校準等級序列時間。9.3.3有證標準物質(zhì)用于測量系統(tǒng)的校準時，宜考慮以下因素：a）物理形態(tài)；b）定值特性的適宜性；c）標準物質(zhì)的互換性和基體效應(yīng)；d）特性值的范圍及與測量范圍的相關(guān)性；e）特性值的不確定度水平。9.3.4當有證標準物質(zhì)物理形式、特性值范圍不能直接用于校準，可利用有證標準物質(zhì)制備工作用校準物。9.3.5當測量示值與特性值可能存在偏離比例關(guān)系時，有必要在校準時運用一系列有證標準物質(zhì)或校準物。9.3.6在運用有證標準物質(zhì)開展校準時，宜在一定程度上建立質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施，以保證校準測量結(jié)果的有效性。9.3.7校準周期宜根據(jù)儀器設(shè)備的實際使用情況，本著科學、經(jīng)濟和量值準確的原則確定，考慮因素包括：設(shè)備使用的頻繁程度、測量準確度的要求、使用單位的維護保養(yǎng)能力、測量儀器的可靠性、穩(wěn)定性、對產(chǎn)品質(zhì)量的影響等。9.3.8宜選擇適宜的測量不確定度評定方法對校準測量結(jié)果進測量不確定度評定。9.4在方法驗證/確認中的應(yīng)用9.4.1檢驗檢測機構(gòu)在初次使用一種化學檢測方法時，可使用標準物質(zhì)，對測量方法/過程的選擇性、線性、精密度、正確度、檢出限、定量限、穩(wěn)健性等進行驗證或確認，以證實本實驗室可以正確運用該方法開展檢測。9.4.2測量結(jié)果正確度的驗證宜使用有證標準物質(zhì)。測量正確度用誤差定量表示，是標準物質(zhì)測量平均值與有證標準物質(zhì)證書聲稱的認定值（標準值）之差，包括了所選用檢測方法產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差和由實驗室產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。9.4.3對方法正確度的驗證宜覆蓋方法的整個運用范圍，包括樣品的基體類型和被分析物水平，因此驗證不限于單一的有證標準物質(zhì)，宜采用一種以上的標準物質(zhì)在方法的運用范圍內(nèi)的不同的被測量水平開展驗證。9.4.4測量結(jié)果精密度的驗證可以使用質(zhì)量控制物質(zhì)或其他未經(jīng)過定值的標準物質(zhì)。標準物質(zhì)的特性量值可以不具有計量溯源性，但是由于精密度驗證需要借助于標準物質(zhì)特性值的標稱水平，因此需了解該標準物質(zhì)的特性量值，以判斷該標準物質(zhì)是否適用。方法的精密度可以用測量重復(fù)性標準偏差或再現(xiàn)性標準偏差表述，與規(guī)定的測量條件有關(guān)，包括重復(fù)性測量條件、期間精密度測量條件和再現(xiàn)性測量條件。9.5其他方面7DB14/TXXXX—XXXX用于評價測量環(huán)境，采用相同的測量方法和相同類型的儀器設(shè)備，在不同環(huán)境條件下進行實驗，通常使用標準物質(zhì)進行評價，考查檢驗結(jié)果的變動性。10標準物質(zhì)的處置標準物質(zhì)使用期限已滿或雖使用期限未滿，核查結(jié)果不滿意的，宜及時報廢銷毀處置，若還做其他用途，宜予以清晰標識，并合理存放，以防誤用，同時宜做好詳細的記錄。處置辦法按照有關(guān)環(huán)境保護的法律、行政法規(guī)以及國家有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。8DB14/TXXXX—XXXX參考文獻[1]GB/T601—2016化學試劑標準滴定溶液的制備[2]GB/T602-2002化學試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備[3]GB/T6379.6—2009測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第6部分：準確度值的