SN-T4435-2016原有中水含量的測(cè)定氰化物反應(yīng)法

中華人民共和國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)原油中水含量的測(cè)定氫化物反應(yīng)法(ISO9114:1997,Crudepetroleum—Determiantionofwatercontentbyhydridereaction—Fieldmethod,MOD)2016-03-09發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)修改采用ISO9114:1997《原油用氫化物反應(yīng)測(cè)定水含量現(xiàn)場(chǎng)法》本標(biāo)準(zhǔn)與ISO9114:1997相比在結(jié)構(gòu)上有部分調(diào)整，附錄C中列出本標(biāo)準(zhǔn)與ISO9114:1997的章條編號(hào)對(duì)照一覽表。——?jiǎng)h除了與本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)性要求無關(guān)的內(nèi)容；——將裝置示意圖移動(dòng)附錄A中。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中華人民共和國(guó)寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局、中華人民共和國(guó)上海出入境檢驗(yàn)檢1原油中水含量的測(cè)定氫化物反應(yīng)法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用氫化物反應(yīng)法測(cè)定原油中水含量的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于原油中水含量的測(cè)定，檢出范圍(體積分?jǐn)?shù))為0.05%～2.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文ISO3171:1988液體石油產(chǎn)品自動(dòng)管道取樣(Petroleumliquids—Automaticpipelinesam-pling)ISO3733:1976石油產(chǎn)品和瀝青材料測(cè)定水分(Petroleunproductsandbituminousmaterials一Determinationofwater—Distillationmethod)ISO3734:1997石油產(chǎn)品測(cè)定燃料油中的水分和沉淀物離心法(Petroleumproducts—De-terminationofwaterandsedimentinresidualfueloils—Centrifugemethod)將樣品混合均勻后，取適量樣品到反應(yīng)燒瓶中，并加入氫化鈣，樣品中的水分與氫化鈣產(chǎn)生以下4.2無輕芳烴的礦物油(藥用型):作為平衡液體用于氣體測(cè)量管和儲(chǔ)液罐中。25.4氣體測(cè)量管：水分刻度從0%(體積分?jǐn)?shù))到1.0%(體積分?jǐn)?shù)),分度值為0.01%(體積分?jǐn)?shù)),上面開1%的刻度可以通過以下方法進(jìn)行標(biāo)定，在20℃下，由氫化鈣與含有1%水分的樣品反應(yīng)，然后通過測(cè)算釋放出的氣體體積來標(biāo)定?；钊鸕2有兩個(gè)位置(參見圖A.3所示):——位置“A”,反應(yīng)瓶和氣體測(cè)量管中的氣體可以被釋放到大氣中；——位置“B”,反應(yīng)體系與環(huán)境隔離起來。5.5儲(chǔ)液罐：用不溶于烴類的柔軟的塑料管與氣體測(cè)量管相連，里面充滿液體(4.2),用于平衡裝置內(nèi)儲(chǔ)液罐的高度應(yīng)該是可以調(diào)節(jié)，用來滿足需要平衡的液體。儲(chǔ)液罐的塞子有二個(gè)位置(參見圖A.4所示):6測(cè)試步驟根據(jù)GB/T4756和ISO3171中規(guī)定的方法取得的具有代表性的樣品，在測(cè)試前，參照附錄B對(duì)樣品進(jìn)行混合。6.2.2先用庚烷后用丙酮清洗反應(yīng)瓶。然后在干燥的空氣中吹干，或者用紙巾仔細(xì)擦拭干凈。6.2.3用庚烷清洗活塞R1,擦干，并且用無水硅膠(4.7)仔細(xì)涂覆(這樣可以有效地避免因活塞R1的轉(zhuǎn)動(dòng)造成裝置漏氣)。6.2.6檢查裝置的氣密性：打開儲(chǔ)液罐的活塞，降低儲(chǔ)液罐的高度。關(guān)閉儲(chǔ)液罐的活塞，并且提高儲(chǔ)液到裝置完全密封。6.3.1將均勻化后的樣品迅速并且小心地轉(zhuǎn)移到反應(yīng)燒瓶中，所需的樣品量參考表1確定。如果使用如果測(cè)試樣品的黏度過高，可以用航煤(4.4)對(duì)樣品進(jìn)行稀釋后再測(cè)試。但是如果使用航煤(4.4)進(jìn)行稀釋，需要先將航煤按照步驟6.3.2～6.3.12進(jìn)行空白測(cè)試。反應(yīng)瓶中的樣品和溶劑總體積不得超過40mL。3表1根據(jù)預(yù)期含水量確定樣品量預(yù)期含水量(體積分?jǐn)?shù))/%樣品體積/mL0.5≤含水量<11≤含水量≤26.3.2加入三滴表面活性劑(4.3)。關(guān)閉活塞R1,使氣體測(cè)量管和儲(chǔ)液罐連通。6.3.3檢查儲(chǔ)液罐的塞子處于位置“α”(參見圖A.4所示),并且將活塞R2所示),檢查活塞R1是否處于位置“b”(參見圖A.2所示)。6.3.4注意氣體測(cè)量管中礦物油的彎液面位置。搖晃反應(yīng)瓶以除去樣品中揮發(fā)性組分。當(dāng)揮發(fā)性組分停止揮發(fā)(礦物油的彎液面保持不變)時(shí)，轉(zhuǎn)動(dòng)活塞R2到位置“A”(參見圖A.3所示),將揮發(fā)物釋放6.3.5通過調(diào)節(jié)儲(chǔ)液罐高度，使得氣體測(cè)量管中礦物油的液面高度到零刻度位置。6.3.6轉(zhuǎn)動(dòng)活塞R2到位置“B”(參見圖A.3所示)。6.3.7打開氫化鈣膠囊(4.1),將打開的膠囊開口朝上放在活塞R1的開口處，此時(shí)活塞R1位置為“a”(參見圖A.2所示),緩慢的轉(zhuǎn)動(dòng)活塞R1約180(位置“b”參見圖A.2所示),讓膠囊掉入反應(yīng)瓶中。開始慢慢的搖晃燒瓶，確保形成較小的泡沫(若形成大量泡沫，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏高以及反應(yīng)瓶的劇烈晃動(dòng))。6.3.9如果產(chǎn)生大量的泡沫，迅速打開活塞R2到位置“A”(參見圖A.3所示)。這樣可以防止過量的樣品污染裝置。如果發(fā)生這種情況，適當(dāng)?shù)臏p少樣品量再次進(jìn)行測(cè)試。6.3.10當(dāng)膠囊沉到反應(yīng)瓶的瓶底時(shí)，擰緊活塞R1,以防止漏氣。6.3.11當(dāng)氫氣停止釋放后，氣體測(cè)量管中液面再次靜止。停止晃動(dòng)，然后降低儲(chǔ)液罐的高度，直到兩個(gè)液面水平。6.3.12記錄氣體測(cè)量管的讀數(shù)為V。注：清洗或廢棄反應(yīng)瓶之前，加入10mL酒精反應(yīng)掉剩余的氫化物。7.1根據(jù)表2給出的換算因子計(jì)算樣品中的含水量。表2根據(jù)樣品量計(jì)算含水量。樣品量/mL含水量(體積分?jǐn)?shù))/%VV=氣體測(cè)量管的讀數(shù)。7.2如果樣品是稱重的(見6.3.1),按式(1)計(jì)算樣品含水量w:4w——樣品含水量，以體積分?jǐn)?shù)(%)表示；p——樣品密度(20℃),單位為克每毫升(g/mL);7.3如果測(cè)試是在不同的大氣壓和溫度條件下，應(yīng)該按照式(2)對(duì)結(jié)果進(jìn)行以下修正： (2)w——樣品含水量，以體積分?jǐn)?shù)(%)表示；t——環(huán)境溫度，單位為攝氏度(℃)。8.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%為前提，重復(fù)性限(r)按式(3)計(jì)算：r——重復(fù)性限；X——結(jié)果的平均值，以體積分?jǐn)?shù)(%)表示。8.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%為前提，再現(xiàn)性限(R)按式(4)計(jì)算：R=0.467X2/3………………(4)X——結(jié)果的平均值，以體積分?jǐn)?shù)(%)表示。5(資料性附錄)裝置示意圖552030063——活塞R1;5-—儲(chǔ)液罐的活塞；圖A.1裝置示意圖6位置“a”位置“b”a)包含了一個(gè)膠囊在活塞里b)膠囊掉落到反應(yīng)瓶中說明：2——膠囊的插槽；3—--活塞；圖A.2活塞R1(帶有雙通道的插頭和裝置)7位置“A”位置“B”3——與氣體測(cè)量管相連；4——與活塞R1和反應(yīng)瓶相連。圖A.3活塞R2與它的兩個(gè)位置的示意圖圖A.4儲(chǔ)液罐的塞子與它兩個(gè)位置的示意圖8(資料性附錄)樣品處理B.1通則B.1.1樣品處理：樣品在取樣點(diǎn)被取樣后，轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)試或存放的方法，此方法能夠保證樣品的完整性和代表性。B.1.2采用何種樣品的處理方法取決于需要進(jìn)行測(cè)試的測(cè)試方法。實(shí)驗(yàn)室按照測(cè)試方法對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試通常需要特殊的樣品處理過程。因此，取樣人員應(yīng)該根據(jù)需要進(jìn)行什么測(cè)試來確定樣品處理的方法。如果測(cè)試方法中的樣品處理步驟有沖突，應(yīng)該根據(jù)測(cè)試方法單獨(dú)取制樣。B.1.3特別注意以下方面：a)含有揮發(fā)性液體有可能導(dǎo)致的蒸發(fā)損失；b)含有水或者沉淀物的樣品，有可能在取樣容器中產(chǎn)生沉淀；c)含有蠟質(zhì)的液體，可能由于溫度降低導(dǎo)致蠟質(zhì)沉淀。B.1.4對(duì)于混合樣品，要特別注意防止輕餾分的揮發(fā)，水和沉淀物的損失比較容易控制，而輕餾分的損B.1.5揮發(fā)性樣品應(yīng)該一次性取樣到特制容器中，在運(yùn)輸過程中應(yīng)該保持樣品的原包裝和冷鏈運(yùn)輸。對(duì)于既含有水分又含有揮發(fā)性物質(zhì)的樣品，運(yùn)輸過程中需要特別小心。B.2樣品的均勻化B.2.1介紹驗(yàn)室的過程。B.3方法是檢查樣品在傳遞前是否均勻。手動(dòng)攪拌是不可能均勻化樣品的，只有強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌或者液壓混合才可以，在取樣前必須要均勻可以采用你認(rèn)為必要的任何方法均勻化樣品，但是無論采用何種方法，建議體系內(nèi)水滴的大小應(yīng)該低于50μm,但是不得小于1μm。小于1μm的水滴會(huì)形成穩(wěn)定的乳液，這樣水含量再也無法通過離心法確定了。B.2.2高剪切機(jī)械攪拌法將高剪切機(jī)械攪拌插入到樣品容器中，使攪拌元件離容器底部約30mm,攪拌速度通常為3000min-1(50s-1),如果能有更合適的速度也是可行的。記錄混合前的樣品溫度。為了盡量減少原油或者其他樣品中輕餾分的損失，可以密封樣品容器?；旌蠘悠分钡綐悠吠耆鶆蚧Ｗ?:一般來說混合15min,但是可以根據(jù)樣品容器的大小和樣品的性質(zhì)進(jìn)行調(diào)整。混合開始后記錄樣品的溫度，樣品混合過程中溫度升高超過10℃,停止混合，待溫度降低后，重新注2:溫度升高超過10℃,可能會(huì)導(dǎo)致黏度的降低和沉淀物計(jì)算的誤差。需要通過B.3進(jìn)行驗(yàn)證。注3:采用高剪切機(jī)械攪拌混合后，不能采用離心法測(cè)定產(chǎn)生穩(wěn)定乳液的樣品的水含量。9B.2.3外部循環(huán)混合法循環(huán)是指通過安裝在小口徑管道內(nèi)的一個(gè)小泵與便攜式容器相連的方法對(duì)樣品進(jìn)行循環(huán)。對(duì)便攜式容器，可以使用一個(gè)快速的斷開頭相連。按照制造商的說明操作泵和選擇容器大小。應(yīng)該保證泵的流速，至少每分鐘容器內(nèi)的樣品需要轉(zhuǎn)移一次。當(dāng)樣品混合均勻后，抽取測(cè)試所需的樣品，然后清空容器，并且使用溶劑清潔整個(gè)系統(tǒng)，直到裝置被清洗干凈。B.3樣品均勻與否的確認(rèn)樣都和之前的樣品同樣穩(wěn)定。由此可以得到最低混合時(shí)間。的方法進(jìn)行確認(rèn)樣品是否均勻。在樣品中精確的添加1%～2%的水，并且按照之前的混合時(shí)間進(jìn)行混合，并且按照同樣的時(shí)間間隔取樣測(cè)定含水量。如果增加的含水量保持一致，計(jì)算回收率，然后再次加入1%～2%的水，再次測(cè)量含水量并計(jì)算回收率。如果連續(xù)的結(jié)果都好，則證明混合時(shí)間是充足