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電離平衡

3.已知0.1mol^L”一元弱酸的HB的pH=3.0,問其等濃度的共朝堿NaB的pH為多

少?(已知:KaC>20Kw且£>500)

解::已知K4c>2。:,且二">50。

Ks

+5

[H]=7CK7-KI=H±£.=1£1=I,0X10-

c0.1

1

B?的垃=1(^/障=1.0X10-9cB-=0.10mol-L-cB-Ktl>20Kw上>500

-5-1

[0H-]=^cKi=1,0X10mol,L

[H+]=1.0X10-9mol-L-1pH=9.0

4.計(jì)算0.050moldm-3HC1O溶液中的[IT]、[Cl。]和HC1O的解離度。

[H+]=3.97X105;[ClO]=3.97X10-5;a=0.0794%

5.奶油腐敗變質(zhì)后分解產(chǎn)物中含有惡臭的丁酸(C3H7coOH)。今含有0.1mol丁酸的0.20

升溶液,測(cè)得pH=2.50,求丁酸的解離常數(shù)K°a。2.0X10-5

7.已知HAc的pK°a=4.75,NH3H2O的pK°b=4.74,求下列各溶液的pH值:

33

(1)0.10moldmHAc2.88(2)0.10moldm-NH3-H2O11.13

33

(3)0.15mol-dm-NH4Cl5.04(4)0.15mol-dm-NaAc8.97

8.求1.0x10-6moldy3HCN溶液的pH值。(曄示:此處不能忽略水的解離)pH=6.99

[H+]=JK;「+4

9.(1)寫出Na2c2O4、NaHCO3和H3Ase)4水溶液的質(zhì)子平衡式。

+

[OH]=[H]+[HC2O4-]+2[H2C2O4]

2+

[OH]+[CO3-]=[H]+[H2CO3]

23+

[H2ASO4-]+2[HASO4-]+3[ASO4-]+[OH-]=[H]

33

(2)分別計(jì)算0.100moldmNaHCO3溶液和0.10mol-dmKHSO4溶液的pH值。

(已知H2so4的K-JHSCMMI.OXICT2)8.32;1

10.某一元弱酸與36.12cn?0.100moLdm-3NaOH中和后,再加入18.06cm30.100moLdmT

HC1溶液,測(cè)得溶液的pH值為4.92。計(jì)算該弱酸的解離常數(shù)。1.2X10-5

12.已知某酸H2A的pK°ai=4.19,pK°a2=5.57。計(jì)算pH為4.88和5.0時(shí)H2A、HA和A%

的分布系數(shù)52、51和5o。若該酸的總濃度為0.010moLdm。,求pH=4.88時(shí)的這三

種存在形式的平衡濃度。

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(l)pH=4.88:a2=0.14;o1=0.71;ct0=0.14

(2)pH=5.0:o2=0.11;oi=0.70;a0=0.19

3323

(3)pH=4.88:[H2A]=1.4X10;[HA]=7.1X10-;[A]=1.4XIO'

3++

13.試計(jì)算pH=10.00時(shí),0.10mol-dm氮水溶液的^(NH3)、<5(NH4),[NH3]^[NH4]?

++

5(NH3)=0.852;t5(NH4)=0.148;[NH3]=0.0852;[NH4]=0.0148

14.1.0dm30.20mobdm-3HAc溶液中,要加入多少克無水NaAc才能使溶液的pH=4.20?

4.60g

15.在lOOcn?O.lOmoLdnr5氨水中溶入氯化鐵1.07g后,溶液的pH值為多少?在此溶液中

再加入lOOcn?水后,pH值有何變化?

16.欲配制500cm3pH為9.0且NH?濃度為1.0moldm3的NH3H2O-NH4CI緩沖溶液,需

要密度為0.904gen?,含NH326.O%的濃氨水多少立方厘米?固體NH4cl多少克?

19.88mL;26.75g

沉淀溶解平衡

1.已知Pb3(PC>4)2的溶解度等于1.37xl(y4g.L-i。計(jì)算pb3(PO4)2的溶度積。1.45*10-32

3.已知的CaF2溶度積為1.50x10-1。,求CaF2:(1)在純水中;(2)在1.0義10"molL-NaF

溶液中;(3)在1.0X10-2moHJCaCb溶液中的溶解度(以moLL"表示)。

3.35*10-41.5*10-66.12*10-5

4.某溶液中含有Fe3+和Fe2+,其濃度都是0.05molLL如果要使Fe(OH)3沉淀完全,而

Fe?+不生成Fe(OH)2沉淀,需控制pH為何值?3.2-7.1

5.(1)在10ml1.5X10-3mol.L-iMnSO4溶液中,加入5.0ml0.15moi心蟲吊-氏。溶液,能否

31

生成Mn(OH)2沉淀?(2)若在上述10ml1.5XIO'molLMnSO4溶液中,先加入0.495g固體

(NH4)2SO4(假設(shè)加入量對(duì)溶液體積影響不大),然后再加入5.0ml0.15moi1-小氏-玲。溶

液,是否有Mn(OH)2沉淀生成?(能、不能)

7.溶液中含有Ag+、Pb2\Ba2\SF+,它們的濃度均為LOX10-2moi.1/,加入K2CK)4溶

2

液,試通過計(jì)算說明上述離子開始沉淀的先后順序[K:s1cQ=2.2x10]。、pb2+、Ag+,Ba\

Sr2+

9.在濃度均為O.lOmolL1的Cu2+和Fe3+的混合溶液中加入濃的NaOH,將溶液的pH值

控制在4.0,通過計(jì)算說明能否使這兩種離子分離?能

11.試計(jì)算下列沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù):

(1)ZnS(s)+2Ag+(叫)=Ag2s(s)+Zn(aq)2.5*1027

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27

(2)PbCh(s)+CrO4-(aq)=PbCrO4(s)+2Cl(aq)5.7*10

12.在lOOmlO.lOmoLL」的NaOH溶液中,加入1.51gMnSC)4,如果要阻止Mn(OH)2形成

沉淀,最少需加入(NH4)2SO4多少克?8.976

氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)

3.用離子一電子法配平下列在酸性介質(zhì)中的氧化還原反應(yīng):

2+2-

(1)CuS(s)+NO3-7CU+SO4+NO(2)Bt2-BrC)3-+Br

2

(3)HgS(s)+NO3+Ct—HgCU-+NO2+S(4)PbO2(s)+Cl-PbCl3-+Ch

3+-

(5)NaBiO3(s)+Mi?+-Bi+MnO4(6)Na2s2O3+I2->,Na2s4。6+Nai

22+

(7)As2s3+C1O3-TH3ASO4+Cl+SO4-(8)MnCU〉+H+1M11O4-+Mn

2

⑴3cuS(s)+8NO3+8H+-3cli2++3SO4-+8NO+4H2O

⑵3B。+3H2O-BrO+5Br+6H+

3

⑶HgS(s)+2NO3+4CI+4H+-HgCW+2NO2+S+2H2O

(4)PbO2(s)+5CT+4H+—PbCl3-+Cl2+2H2O

2+++3+

(5)5NaBiO3(s)+2Mn+14H^5Na+5Bi+2MnO4+7H2O

(6)2Na2s2O3+L-Na2s4。6+2NaI

+

(7)3As2s3+14C1O—6H3AsO4+14C1-+9so4*+18H

2+

(8)5MnC)4*+H+-4MnO4'+Mn+4H2O

4.用離子一電子法配平下列在堿性介質(zhì)中的氧化還原反應(yīng):

3+2-

(1)A1+NO3--A1(OH)4-+NH3(2)H2O2+Cr一CrO4+H20

22

(3)MnO2(s)+H2O21MnO4-(4)CIO-+Fe(OH)3(s)-CF+FeO4'

22

(5)SO3-+Cl2-SO4-+CF(6)I2+NaOH-1+IO3

(7)Br2+I03-Br+IO4-⑻N(yùn)2H4+Cu(OH)27N?+Cu

(1)8A1+3NO3+5OH+18H2O^8AI(OH)4+3NH3

3+2

⑵3H2O2+2Cr+IOOH-2CrO4'+8H2O

2

⑶MnO2(s)+H2O2+2OH-MnO4+2OH

2

(4)3CIO+2Fe(OH)3(s)+4OH^3C1+2FeO4+5H2O

22

⑸SO3-+Ch+2OHJSO4'+2C1+H2O

(6)312+6OH151-+IO3+3H2O

⑺Br2+IO3-+2OH72Br+IC)4-+H2O

⑻N(yùn)2H4+2CU(OH)2TN2+2Cu+4H2O

5.把下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,用原電池符號(hào)表示,并寫出正、負(fù)極的電極反應(yīng)。

2++3+

(1)Zn+CdSO4=ZnSO4+Cd(2)Fe+Ag=Fe+Ag

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2+3++

(3)Cb+Fe=C1+Fe(4)Ag(s)+H+T=Agl(s)+H2

2+2+2+2+

(1)(-)Zn|Zn(CZn)HCd(Ccd)|Cd(+)

負(fù)極:Zn-2e—>Zn2+

正極:Cd+2e^Ccd2+

2+2+3+3+++

(2)(-)Pt|Fe(CFe),Fe(CFe)||Ag(CAg)|Ag(+)

負(fù)極:Fe”-e-Fe3+

正極:Ag++e—Ag

2+2+3+3+

(3)(-)Pt|Fe(CFe),Fe(CFe)||Cr(Cci-)|Cl2(Pci2)Pt(+)

負(fù)極:Fe2+-e^Fe3+

正極:CI2+e^2Ci

⑷G)Ag,AgI(s)|I+(G+)||H+(CH+)|H2(PH2),Pt(+)

負(fù)極:Ag-e+I+—>AgI

正極:2H++2e—H2

7.查出下列電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),判斷各組中的最強(qiáng)氧化劑和最強(qiáng)還原劑。

2+23+3+

(1)MnO4'/Mn;Cr2O77CrMnOfCr

(2)Fe3+/Fe2+;Fe2+/FeFe3+Fe

⑶O2/H2O;H2O2/H2OO2H2O

23+22

(4)Cr2O77Cr;CrO47Cr(OH)3Cr2O7Cr(OH)3

8.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值判斷下列各組物質(zhì)能否共存,并說明理由(用反應(yīng)方程式表示)。

⑴Cu2+,Fe⑵Fe3+,Cu(3)Fe3+.Fe(4)Fe3+,Sn2+(5)Fe2+,Sn4+

⑴不能共存(2)不能共存(3)不能共存(4)不能共存(5)能共存

12.求下列情況在298.15K時(shí)有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì):

(1)金屬銅放在0.50moLdm-3的CB溶液中的E?0.33

Cu2+/Cu

(3)把lOOKPa氫氣通入QlOmoLdm^HCl溶液中的E+?-0.0592

H/H,2

(4)在LOdnP上述(3)的溶液中加入O.lOmol固體NaOH的E+?-0.414

H/”2

(5)在LOdnP上述⑶的溶液中加入O.lOmolNaAc(s)(忽略體積變化)的?-0.17

H/H?

13.計(jì)算下列原電池的電動(dòng)勢(shì),指出電池正、負(fù)極并寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng):

(1)Ag|Ag+(0.10mol-dm-3)IICu2+(0.010mol-dm-3)|Cu

(2)Cu|Cu2+(1.0mol-dm3)IIZn2+(0.0010moldm3)|Zn1.1918

(3)Pb|Pb2+(0.10mol.dm-3)IIS2'(0.10mol-dm-3)|CuS|Cu-0.5167

3+3

(4)Hg|Hg2cL|Cl(0.10mol-dm-)IIH(1.0mol-dm-)|H2(p(H2)=100KPa)|Pt

-0.3272

2+33

(5)Zn|Zn(0.10mol-dm)IIAcH(0.1mol-dm)|H2(p(H2)=100KPa)|Pt0.6222

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14.已知電極反應(yīng)b-+2e=3r的耳[廠=0.535V,

+

電極反應(yīng)H3AsO4+2H+2e=H3AsO4+H2O的E°4s?=0.56V,

(1)計(jì)算反應(yīng)H3ASO4+I3-+H2OH3ASO3+3I-+2H+的平衡常數(shù)。6.99

(2)當(dāng)溶液pH=7.0時(shí),反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?逆反應(yīng)方向

(3)當(dāng)溶液的c(H+)=6.0moldm-3時(shí),反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?逆反應(yīng)方向

15.利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)據(jù)計(jì)算下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變及平衡常數(shù)K°。

+2+4

(1)MnO2+4H+2Br=Mn+2H2O+Br2-25.79;6.76X10

⑵L+Sn2+=2r+Sn4+74.1;9.33X1012

5

(3)Br2+HNO2+H2O=2Br+HNO3+3H'29.52;1.48X10

9

(4)Cl2+2Br-=2Cr+Br2-52.68;1.66X10

16.為測(cè)定PbSO4的溶度積常數(shù),設(shè)計(jì)如下原電池:

232+3

-)Pb|PbSO4ISO4(1.0mol-dm-)IISn(1.0mol-dm')|Sn(+

-8

在25℃時(shí)測(cè)得其電動(dòng)勢(shì)E°=0.22V,求K°Phm。1.7X10

17.已知下列電極反應(yīng)在酸性介質(zhì)中的E°值:

+

MnO4-+4H+3e=MnO2(s)+2H2OE0=1.695V

2-

MnO4'+le=MnO4E0=0.564V

(1)畫出鎰元素在酸性溶液中從M11O4-—MnO2的元素電勢(shì)圖;

(2)計(jì)算;2.26

、/MnO4/MnO2

判斷MnCU?一能否發(fā)生歧化反應(yīng);若能發(fā)生,寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式,并計(jì)算其反應(yīng)的

A,G:及平衡常數(shù)K°o-327.28KJ/mol;2.0X10-5

3.計(jì)算c(HCl)=0.1mol-L-i的溶液中電對(duì)MnOjMt?+的E°,(忽略離子強(qiáng)度的影響)。

MnO^/Mn2+

1.4153V

配合物與配位平衡

1.下列說法是否正確:

(1)配合物由內(nèi)界和外界兩部分組成。(。)

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(2)只有金屬離子才能作為配合物的形成體。(X)

(3)配位體的數(shù)目就是形成體的配位數(shù)。(X)

(4)配離子的電荷數(shù)等于中心離子的電荷數(shù)。(X)

5.為何大多數(shù)過渡元素的配離子是有色的,而Zn(II)的配離子卻是無色的?參考教

9.命名下列配合物:

(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl](2)NH4[CO(NH3)2(NO2)4]

(3)[Pt(Py)(NH3)ClBr](4)[Cr(en)2(SCN)2]SCN

(5)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2](6)[CO(NH3)3(OH)3]

(1)一氯?一硝基?二氨合銷(II)

(2)四硝基?二氨合銷(III)酸鐵

(3)一澳?一氯?一氨?一毗噫合銷(II)

(4)硫氯酸二硫氯酸根?二乙二胺合格(III)

(5)二氯?二氫氧根?二氨合銷(IV)

(6)三羥基?三氨合銷(III)

10.寫出下列各配合物和配離子的化學(xué)式:

(1)四異硫氯二氨合鉆(III)酸鎂(2)氯化硝基一氨一羥胺毗咤合鈞(II)

(3)硫酸硝基五氨合鉆(III)(4)五氯苯基合錦(V)酸鉀

(5)二硫代硫酸根合銀(I)離子(6)六氯合鐵(II)酸鐵

(1)NH4[CO(NCS)4(NH3)2](2)[Pt(NO2)(NH3)(PyNH2OH)]

(3)[CO(NO2)2(NH3)5]SO4(4)K[SbClsPh]

3

(5)[Ag(S2O3)2]-(6)Fe4[Fe(CN)6]3

12.根據(jù)價(jià)鍵理論指出下列各配離子的中心原子(或離子)所采用的雜化軌道和空間結(jié)

構(gòu):

(1)Au(CN)£(2)Hglf

3

(3)[Cr(NH3)4(H2O)2](4)PbClT

(5)A1CLT(6)Cu(CN)J-

(7)Fe(CO)5

(l)Au+,5d106s°6p°,sp雜化,直線型;

(2)Hg2+,5dli*6s。6P6,sp3雜化,四面體;

(3)Cr3+,3d34s°4p(),d2sp3,八面體;

(4)Pb4+,5di°6s06Po6d°,sp3d2,八面體

(5)Au3+,5d86s%p0,sp3,四面體;

(6)Cu+,3di°4s°4p°,sp3,四面體

(7)Fe,3d64s24p0,dsp3,三角雙錐

13.根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得的有效磁矩,判斷下列各種配離子中哪幾種是高自旋的?哪幾種是低

自旋的?哪幾種是內(nèi)軌型?哪幾種是外軌型?

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(1)Fe(en)l+5.5B.M.(2)CofNOj)^1.8B.M.

(3)Mn(SCN)r6.1B

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