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電離平衡
3.已知0.1mol^L”一元弱酸的HB的pH=3.0,問其等濃度的共朝堿NaB的pH為多
少?(已知:KaC>20Kw且£>500)
解::已知K4c>2。:,且二">50。
Ks
+5
[H]=7CK7-KI=H±£.=1£1=I,0X10-
c0.1
1
B?的垃=1(^/障=1.0X10-9cB-=0.10mol-L-cB-Ktl>20Kw上>500
-5-1
[0H-]=^cKi=1,0X10mol,L
[H+]=1.0X10-9mol-L-1pH=9.0
4.計(jì)算0.050moldm-3HC1O溶液中的[IT]、[Cl。]和HC1O的解離度。
[H+]=3.97X105;[ClO]=3.97X10-5;a=0.0794%
5.奶油腐敗變質(zhì)后分解產(chǎn)物中含有惡臭的丁酸(C3H7coOH)。今含有0.1mol丁酸的0.20
升溶液,測(cè)得pH=2.50,求丁酸的解離常數(shù)K°a。2.0X10-5
7.已知HAc的pK°a=4.75,NH3H2O的pK°b=4.74,求下列各溶液的pH值:
33
(1)0.10moldmHAc2.88(2)0.10moldm-NH3-H2O11.13
33
(3)0.15mol-dm-NH4Cl5.04(4)0.15mol-dm-NaAc8.97
8.求1.0x10-6moldy3HCN溶液的pH值。(曄示:此處不能忽略水的解離)pH=6.99
[H+]=JK;「+4
9.(1)寫出Na2c2O4、NaHCO3和H3Ase)4水溶液的質(zhì)子平衡式。
+
[OH]=[H]+[HC2O4-]+2[H2C2O4]
2+
[OH]+[CO3-]=[H]+[H2CO3]
23+
[H2ASO4-]+2[HASO4-]+3[ASO4-]+[OH-]=[H]
33
(2)分別計(jì)算0.100moldmNaHCO3溶液和0.10mol-dmKHSO4溶液的pH值。
(已知H2so4的K-JHSCMMI.OXICT2)8.32;1
10.某一元弱酸與36.12cn?0.100moLdm-3NaOH中和后,再加入18.06cm30.100moLdmT
HC1溶液,測(cè)得溶液的pH值為4.92。計(jì)算該弱酸的解離常數(shù)。1.2X10-5
12.已知某酸H2A的pK°ai=4.19,pK°a2=5.57。計(jì)算pH為4.88和5.0時(shí)H2A、HA和A%
的分布系數(shù)52、51和5o。若該酸的總濃度為0.010moLdm。,求pH=4.88時(shí)的這三
種存在形式的平衡濃度。
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(l)pH=4.88:a2=0.14;o1=0.71;ct0=0.14
(2)pH=5.0:o2=0.11;oi=0.70;a0=0.19
3323
(3)pH=4.88:[H2A]=1.4X10;[HA]=7.1X10-;[A]=1.4XIO'
3++
13.試計(jì)算pH=10.00時(shí),0.10mol-dm氮水溶液的^(NH3)、<5(NH4),[NH3]^[NH4]?
++
5(NH3)=0.852;t5(NH4)=0.148;[NH3]=0.0852;[NH4]=0.0148
14.1.0dm30.20mobdm-3HAc溶液中,要加入多少克無水NaAc才能使溶液的pH=4.20?
4.60g
15.在lOOcn?O.lOmoLdnr5氨水中溶入氯化鐵1.07g后,溶液的pH值為多少?在此溶液中
再加入lOOcn?水后,pH值有何變化?
16.欲配制500cm3pH為9.0且NH?濃度為1.0moldm3的NH3H2O-NH4CI緩沖溶液,需
要密度為0.904gen?,含NH326.O%的濃氨水多少立方厘米?固體NH4cl多少克?
19.88mL;26.75g
沉淀溶解平衡
1.已知Pb3(PC>4)2的溶解度等于1.37xl(y4g.L-i。計(jì)算pb3(PO4)2的溶度積。1.45*10-32
3.已知的CaF2溶度積為1.50x10-1。,求CaF2:(1)在純水中;(2)在1.0義10"molL-NaF
溶液中;(3)在1.0X10-2moHJCaCb溶液中的溶解度(以moLL"表示)。
3.35*10-41.5*10-66.12*10-5
4.某溶液中含有Fe3+和Fe2+,其濃度都是0.05molLL如果要使Fe(OH)3沉淀完全,而
Fe?+不生成Fe(OH)2沉淀,需控制pH為何值?3.2-7.1
5.(1)在10ml1.5X10-3mol.L-iMnSO4溶液中,加入5.0ml0.15moi心蟲吊-氏。溶液,能否
31
生成Mn(OH)2沉淀?(2)若在上述10ml1.5XIO'molLMnSO4溶液中,先加入0.495g固體
(NH4)2SO4(假設(shè)加入量對(duì)溶液體積影響不大),然后再加入5.0ml0.15moi1-小氏-玲。溶
液,是否有Mn(OH)2沉淀生成?(能、不能)
7.溶液中含有Ag+、Pb2\Ba2\SF+,它們的濃度均為LOX10-2moi.1/,加入K2CK)4溶
2
液,試通過計(jì)算說明上述離子開始沉淀的先后順序[K:s1cQ=2.2x10]。、pb2+、Ag+,Ba\
Sr2+
9.在濃度均為O.lOmolL1的Cu2+和Fe3+的混合溶液中加入濃的NaOH,將溶液的pH值
控制在4.0,通過計(jì)算說明能否使這兩種離子分離?能
11.試計(jì)算下列沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù):
(1)ZnS(s)+2Ag+(叫)=Ag2s(s)+Zn(aq)2.5*1027
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27
(2)PbCh(s)+CrO4-(aq)=PbCrO4(s)+2Cl(aq)5.7*10
12.在lOOmlO.lOmoLL」的NaOH溶液中,加入1.51gMnSC)4,如果要阻止Mn(OH)2形成
沉淀,最少需加入(NH4)2SO4多少克?8.976
氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)
3.用離子一電子法配平下列在酸性介質(zhì)中的氧化還原反應(yīng):
2+2-
(1)CuS(s)+NO3-7CU+SO4+NO(2)Bt2-BrC)3-+Br
2
(3)HgS(s)+NO3+Ct—HgCU-+NO2+S(4)PbO2(s)+Cl-PbCl3-+Ch
3+-
(5)NaBiO3(s)+Mi?+-Bi+MnO4(6)Na2s2O3+I2->,Na2s4。6+Nai
22+
(7)As2s3+C1O3-TH3ASO4+Cl+SO4-(8)MnCU〉+H+1M11O4-+Mn
2
⑴3cuS(s)+8NO3+8H+-3cli2++3SO4-+8NO+4H2O
⑵3B。+3H2O-BrO+5Br+6H+
3
⑶HgS(s)+2NO3+4CI+4H+-HgCW+2NO2+S+2H2O
(4)PbO2(s)+5CT+4H+—PbCl3-+Cl2+2H2O
2+++3+
(5)5NaBiO3(s)+2Mn+14H^5Na+5Bi+2MnO4+7H2O
(6)2Na2s2O3+L-Na2s4。6+2NaI
+
(7)3As2s3+14C1O—6H3AsO4+14C1-+9so4*+18H
2+
(8)5MnC)4*+H+-4MnO4'+Mn+4H2O
4.用離子一電子法配平下列在堿性介質(zhì)中的氧化還原反應(yīng):
3+2-
(1)A1+NO3--A1(OH)4-+NH3(2)H2O2+Cr一CrO4+H20
22
(3)MnO2(s)+H2O21MnO4-(4)CIO-+Fe(OH)3(s)-CF+FeO4'
22
(5)SO3-+Cl2-SO4-+CF(6)I2+NaOH-1+IO3
(7)Br2+I03-Br+IO4-⑻N(yùn)2H4+Cu(OH)27N?+Cu
(1)8A1+3NO3+5OH+18H2O^8AI(OH)4+3NH3
3+2
⑵3H2O2+2Cr+IOOH-2CrO4'+8H2O
2
⑶MnO2(s)+H2O2+2OH-MnO4+2OH
2
(4)3CIO+2Fe(OH)3(s)+4OH^3C1+2FeO4+5H2O
22
⑸SO3-+Ch+2OHJSO4'+2C1+H2O
(6)312+6OH151-+IO3+3H2O
⑺Br2+IO3-+2OH72Br+IC)4-+H2O
⑻N(yùn)2H4+2CU(OH)2TN2+2Cu+4H2O
5.把下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,用原電池符號(hào)表示,并寫出正、負(fù)極的電極反應(yīng)。
2++3+
(1)Zn+CdSO4=ZnSO4+Cd(2)Fe+Ag=Fe+Ag
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2+3++
(3)Cb+Fe=C1+Fe(4)Ag(s)+H+T=Agl(s)+H2
2+2+2+2+
(1)(-)Zn|Zn(CZn)HCd(Ccd)|Cd(+)
負(fù)極:Zn-2e—>Zn2+
正極:Cd+2e^Ccd2+
2+2+3+3+++
(2)(-)Pt|Fe(CFe),Fe(CFe)||Ag(CAg)|Ag(+)
負(fù)極:Fe”-e-Fe3+
正極:Ag++e—Ag
2+2+3+3+
(3)(-)Pt|Fe(CFe),Fe(CFe)||Cr(Cci-)|Cl2(Pci2)Pt(+)
負(fù)極:Fe2+-e^Fe3+
正極:CI2+e^2Ci
⑷G)Ag,AgI(s)|I+(G+)||H+(CH+)|H2(PH2),Pt(+)
負(fù)極:Ag-e+I+—>AgI
正極:2H++2e—H2
7.查出下列電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),判斷各組中的最強(qiáng)氧化劑和最強(qiáng)還原劑。
2+23+3+
(1)MnO4'/Mn;Cr2O77CrMnOfCr
(2)Fe3+/Fe2+;Fe2+/FeFe3+Fe
⑶O2/H2O;H2O2/H2OO2H2O
23+22
(4)Cr2O77Cr;CrO47Cr(OH)3Cr2O7Cr(OH)3
8.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值判斷下列各組物質(zhì)能否共存,并說明理由(用反應(yīng)方程式表示)。
⑴Cu2+,Fe⑵Fe3+,Cu(3)Fe3+.Fe(4)Fe3+,Sn2+(5)Fe2+,Sn4+
⑴不能共存(2)不能共存(3)不能共存(4)不能共存(5)能共存
12.求下列情況在298.15K時(shí)有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì):
(1)金屬銅放在0.50moLdm-3的CB溶液中的E?0.33
Cu2+/Cu
(3)把lOOKPa氫氣通入QlOmoLdm^HCl溶液中的E+?-0.0592
H/H,2
(4)在LOdnP上述(3)的溶液中加入O.lOmol固體NaOH的E+?-0.414
H/”2
(5)在LOdnP上述⑶的溶液中加入O.lOmolNaAc(s)(忽略體積變化)的?-0.17
H/H?
13.計(jì)算下列原電池的電動(dòng)勢(shì),指出電池正、負(fù)極并寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng):
(1)Ag|Ag+(0.10mol-dm-3)IICu2+(0.010mol-dm-3)|Cu
(2)Cu|Cu2+(1.0mol-dm3)IIZn2+(0.0010moldm3)|Zn1.1918
(3)Pb|Pb2+(0.10mol.dm-3)IIS2'(0.10mol-dm-3)|CuS|Cu-0.5167
3+3
(4)Hg|Hg2cL|Cl(0.10mol-dm-)IIH(1.0mol-dm-)|H2(p(H2)=100KPa)|Pt
-0.3272
2+33
(5)Zn|Zn(0.10mol-dm)IIAcH(0.1mol-dm)|H2(p(H2)=100KPa)|Pt0.6222
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14.已知電極反應(yīng)b-+2e=3r的耳[廠=0.535V,
+
電極反應(yīng)H3AsO4+2H+2e=H3AsO4+H2O的E°4s?=0.56V,
(1)計(jì)算反應(yīng)H3ASO4+I3-+H2OH3ASO3+3I-+2H+的平衡常數(shù)。6.99
(2)當(dāng)溶液pH=7.0時(shí),反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?逆反應(yīng)方向
(3)當(dāng)溶液的c(H+)=6.0moldm-3時(shí),反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?逆反應(yīng)方向
15.利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)據(jù)計(jì)算下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變及平衡常數(shù)K°。
+2+4
(1)MnO2+4H+2Br=Mn+2H2O+Br2-25.79;6.76X10
⑵L+Sn2+=2r+Sn4+74.1;9.33X1012
5
(3)Br2+HNO2+H2O=2Br+HNO3+3H'29.52;1.48X10
9
(4)Cl2+2Br-=2Cr+Br2-52.68;1.66X10
16.為測(cè)定PbSO4的溶度積常數(shù),設(shè)計(jì)如下原電池:
232+3
-)Pb|PbSO4ISO4(1.0mol-dm-)IISn(1.0mol-dm')|Sn(+
-8
在25℃時(shí)測(cè)得其電動(dòng)勢(shì)E°=0.22V,求K°Phm。1.7X10
17.已知下列電極反應(yīng)在酸性介質(zhì)中的E°值:
+
MnO4-+4H+3e=MnO2(s)+2H2OE0=1.695V
2-
MnO4'+le=MnO4E0=0.564V
(1)畫出鎰元素在酸性溶液中從M11O4-—MnO2的元素電勢(shì)圖;
(2)計(jì)算;2.26
、/MnO4/MnO2
判斷MnCU?一能否發(fā)生歧化反應(yīng);若能發(fā)生,寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式,并計(jì)算其反應(yīng)的
A,G:及平衡常數(shù)K°o-327.28KJ/mol;2.0X10-5
3.計(jì)算c(HCl)=0.1mol-L-i的溶液中電對(duì)MnOjMt?+的E°,(忽略離子強(qiáng)度的影響)。
MnO^/Mn2+
1.4153V
配合物與配位平衡
1.下列說法是否正確:
(1)配合物由內(nèi)界和外界兩部分組成。(。)
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(2)只有金屬離子才能作為配合物的形成體。(X)
(3)配位體的數(shù)目就是形成體的配位數(shù)。(X)
(4)配離子的電荷數(shù)等于中心離子的電荷數(shù)。(X)
5.為何大多數(shù)過渡元素的配離子是有色的,而Zn(II)的配離子卻是無色的?參考教
材
9.命名下列配合物:
(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl](2)NH4[CO(NH3)2(NO2)4]
(3)[Pt(Py)(NH3)ClBr](4)[Cr(en)2(SCN)2]SCN
(5)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2](6)[CO(NH3)3(OH)3]
(1)一氯?一硝基?二氨合銷(II)
(2)四硝基?二氨合銷(III)酸鐵
(3)一澳?一氯?一氨?一毗噫合銷(II)
(4)硫氯酸二硫氯酸根?二乙二胺合格(III)
(5)二氯?二氫氧根?二氨合銷(IV)
(6)三羥基?三氨合銷(III)
10.寫出下列各配合物和配離子的化學(xué)式:
(1)四異硫氯二氨合鉆(III)酸鎂(2)氯化硝基一氨一羥胺毗咤合鈞(II)
(3)硫酸硝基五氨合鉆(III)(4)五氯苯基合錦(V)酸鉀
(5)二硫代硫酸根合銀(I)離子(6)六氯合鐵(II)酸鐵
(1)NH4[CO(NCS)4(NH3)2](2)[Pt(NO2)(NH3)(PyNH2OH)]
(3)[CO(NO2)2(NH3)5]SO4(4)K[SbClsPh]
3
(5)[Ag(S2O3)2]-(6)Fe4[Fe(CN)6]3
12.根據(jù)價(jià)鍵理論指出下列各配離子的中心原子(或離子)所采用的雜化軌道和空間結(jié)
構(gòu):
(1)Au(CN)£(2)Hglf
3
(3)[Cr(NH3)4(H2O)2](4)PbClT
(5)A1CLT(6)Cu(CN)J-
(7)Fe(CO)5
(l)Au+,5d106s°6p°,sp雜化,直線型;
(2)Hg2+,5dli*6s。6P6,sp3雜化,四面體;
(3)Cr3+,3d34s°4p(),d2sp3,八面體;
(4)Pb4+,5di°6s06Po6d°,sp3d2,八面體
(5)Au3+,5d86s%p0,sp3,四面體;
(6)Cu+,3di°4s°4p°,sp3,四面體
(7)Fe,3d64s24p0,dsp3,三角雙錐
13.根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得的有效磁矩,判斷下列各種配離子中哪幾種是高自旋的?哪幾種是低
自旋的?哪幾種是內(nèi)軌型?哪幾種是外軌型?
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(1)Fe(en)l+5.5B.M.(2)CofNOj)^1.8B.M.
(3)Mn(SCN)r6.1B
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