第2章 糖化學(xué)(環(huán)境生物化學(xué))_第1頁
第2章 糖化學(xué)(環(huán)境生物化學(xué))_第2頁
第2章 糖化學(xué)(環(huán)境生物化學(xué))_第3頁
第2章 糖化學(xué)(環(huán)境生物化學(xué))_第4頁
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文檔簡介

第二章:糖主要內(nèi)容第一節(jié):概述第二節(jié):單糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第三節(jié):寡糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第四節(jié):多糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)參考課本15-31(課本6-14頁課后閱讀)第一節(jié):概述一:糖的定義與組成二:糖的分類與命名三:糖類的生物學(xué)功能一:糖的定義與組成糖類是指多羥基醛或多羥基酮和它們的縮聚物及其衍生物。由碳、氫、氧三種元素組成---碳水化合物(carbohydrate):常以Cn(H2O)n表示。其他的情況:鼠李糖(C6H12O5)、脫氧核糖(C5H10O4);甲醛(HCHO)、醋酸(CH3COOH)二:糖的分類與命名分類:根據(jù)糖類物質(zhì)能否水解和水解后的產(chǎn)物,分為單糖、寡糖和多糖。單糖(monosaccharides):簡單的多羥基醛或酮的化合物,是構(gòu)成寡糖和多糖的基本單位,自身不能被水解。核糖、脫氧核糖、葡萄糖、果糖和半乳糖。最簡單的醛糖是甘油醛,最簡單的酮糖是二羥基丙酮其它所有單糖都可以看作是這兩個單糖的碳鏈的加長寡糖(oligosaccharides):由2~10個單糖分子縮合而成。二糖:蔗糖、麥芽糖、乳糖;三糖:棉籽糖、龍膽三糖。多糖(polysaccharides):由許多單糖分子縮合而成,水解后可生成多分子單糖。分為同聚多糖(均一多糖):淀粉、糖原、纖維素;不均一多糖:粘多糖。命名:與來源有關(guān):葡萄糖、果糖按單糖分子含有的碳原子數(shù)目:丙糖、丁糖、戊糖、己糖按醛基的位置分:醛糖和酮糖三:糖的生物學(xué)功能作為能源物質(zhì)以滿足生命活動的需要。植物體內(nèi)的淀粉、動物中的糖原是生物體中的結(jié)構(gòu)組分。纖維素和半纖維素是植物細胞壁的主要成分、細菌多糖是構(gòu)成細菌細胞壁的主要成分復(fù)合糖和寡糖具有重要的生物學(xué)功能。決定血型的特異性、機體的免疫、細胞的識別和信息的傳遞等生理功能第二節(jié):單糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)一:單糖的旋光性和開鏈結(jié)構(gòu)(16-18)二:單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)三:單糖的衍生物四:單糖的性質(zhì)一:單糖的旋光性和開鏈結(jié)構(gòu)旋光性:某些物質(zhì)能使平面偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。比旋光度(旋光率):在一定條件下使平面偏振光的偏振面旋轉(zhuǎn)的角度:以鈉光燈為光源、溫度為t下測定的旋光度L:光程(即旋光管的長度,以分米表示)C:測定溶液的濃度(100ml溶液中所含容質(zhì)的克數(shù))1.旋光性有旋光性的物質(zhì),分子都是不對稱分子。這樣的結(jié)構(gòu)分子與其鏡像不能重合,如同左手和右手一樣一:單糖的旋光性和開鏈結(jié)構(gòu)2.開鏈結(jié)構(gòu)鏡像關(guān)系對映異構(gòu)體:兩種異構(gòu)體互為實物與鏡像的關(guān)系,對映但不重合。對于只含一個手性碳的甘油醛,凡羥基在右邊的為D-型;在左邊的為L-型。人體絕大多數(shù)的糖為D型。一:單糖的旋光性和開鏈結(jié)構(gòu)旋光異構(gòu):由于不對稱分子中的原子或原子團在空間的不同排布對平面偏振光的偏振面發(fā)生不同影響所引起的異構(gòu)現(xiàn)象,稱為旋光異構(gòu)現(xiàn)象。分子中含有n個手性碳原子,其具有2n個旋光異構(gòu)體構(gòu)型:對于含有3個碳原子以上的糖手性碳原子不止一個,在規(guī)定構(gòu)型時,以距離醛基或酮基最遠的手性碳為準,羥基在右邊的D-型,在左邊的為L-型。旋光性:用旋光儀測定時,使偏振面向右旋轉(zhuǎn)的稱為右旋性,用d或+表示;向左旋轉(zhuǎn)稱為左旋性,用l或-表示構(gòu)型是人為規(guī)定的,而旋光性是用旋光儀測定時偏振面偏轉(zhuǎn)的實際方向透視形式費希爾形式D-赤蘚糖L-阿蘇糖L-赤蘚糖D-阿蘇糖三碳醛糖與酮糖中的不對稱碳原子的數(shù)目醛糖酮糖四碳醛糖與酮糖中的不對稱碳原子的數(shù)目醛糖酮糖五碳醛糖與酮糖中的不對稱碳原子的數(shù)目醛糖酮糖六碳醛糖與酮糖中的不對稱碳原子的數(shù)目醛糖酮糖醛糖酮糖二:單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)開鏈結(jié)構(gòu)無法解釋:從酒精中和吡啶中結(jié)晶出來的D-葡萄糖的比旋光度不同,且存在變旋現(xiàn)象(18頁下方)費歇爾提出單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu):單糖分子中的醛基和其他碳原子的羥基能發(fā)生環(huán)狀反應(yīng),稱為半縮醛反應(yīng),并且以環(huán)狀的半縮醛為主。葡萄糖上的醛基不能與其他物質(zhì)(亞硫酸氫鈉)發(fā)生加成反應(yīng)葡萄糖只能與一分子醇發(fā)生加成反應(yīng)環(huán)狀的葡萄糖異構(gòu)體為25,即32個。半縮醛羥基:C1上的醛基成環(huán)后形成的新的羥基。半縮醛羥基(或半縮酮)的羥基與決定直鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)型(D或L)的碳的羥基處于碳鏈的同一邊為α型;反之,在不同邊為β型異頭物:只是在羰基碳原子上的構(gòu)型不同的同分異構(gòu)體稱為異頭物。決定異頭現(xiàn)象的碳原子稱為異頭碳原子。α-D-吡喃葡萄糖和-β-D-吡喃葡萄糖只是C1上的結(jié)構(gòu)不同。半縮醛羥基差向異構(gòu)體(epimer)在含有多個手性碳原子的立體異構(gòu)體中,只有一個手性碳原子的構(gòu)型相反,而其它手性碳原子的構(gòu)型完全相同的兩個異構(gòu)體。平衡狀態(tài):

[a]D=+52.7°單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)和變旋現(xiàn)象熔點150℃[α]D=+18.7°0.024%36%64%

熔點146℃[α]D=+112°α-D(+)-葡萄糖D(+)-葡萄糖β-D(+)葡萄糖〔α〕D=+18.7°〔α〕D=+112°63.6%0.1%36.4+18.7×63.6%=+11.87+112×36.4%=+40.7變旋:水中平衡后,旋光度趨于平均值。葡萄糖溶于水的變旋現(xiàn)象。因為單糖分子中的醛基會和其他碳原子的羥基發(fā)生成環(huán)反應(yīng)。成環(huán)后形成的半縮醛羥基在空間排布位置的不同將導(dǎo)致不同的異構(gòu)體,因此會不止一個比旋光度;在成環(huán)過程中該羥基的位置會不斷改變,最終達到平衡,所以有變旋現(xiàn)象。簡單說變旋的原因是糖從一種結(jié)構(gòu)α型與β型的互變。

另外,由于糖的醛基在成環(huán)后變成了半縮醛羥基,其性質(zhì)不如醛基活潑,因而不能與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)。發(fā)生半縮醛的位置僅有兩種可能,C4位的羥基形成呋喃環(huán)9(五元環(huán)化合物)和與C5的羥基形成吡喃環(huán)(六元環(huán)化合物)。五元環(huán)化合物不穩(wěn)定,天然糖多以六元化合物存在。哈渥斯氏(Haworth)透視式結(jié)構(gòu)Fischer寫成Haworth遵循兩條原則:(19頁)碳原子按順時針方向編號,氧位于環(huán)的后方;環(huán)平面與紙面垂直,粗線在前,細線在后。左右取向改為上下取向,將直鏈碳鏈左面的羥基寫在環(huán)的上面,右邊的羥基寫在環(huán)的下面。未成環(huán)的碳原子,如果直鏈環(huán)向右,則未成環(huán)的碳原子寫在環(huán)的上面,反之,寫在環(huán)的下面。D構(gòu)型的末端-CH2OH都放在環(huán)的上邊;L構(gòu)型的末端-CH2OH都放在環(huán)的下邊環(huán)狀結(jié)構(gòu)的哈沃斯(Haworth)式和構(gòu)象(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)Haworth氏設(shè)計的葡萄糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)是將呋喃式和吡喃式寫成平面結(jié)構(gòu),而實際上吡喃環(huán)上的5個碳原子并不在一個平面上,而是扭成兩種不同的結(jié)構(gòu):船式和椅式。椅式構(gòu)象比船式更穩(wěn)定。D-葡萄糖椅式構(gòu)象的透視式b-型的構(gòu)象比較穩(wěn)定

a-D-吡喃葡萄糖b-D-吡喃葡萄糖葡萄糖的構(gòu)型象問題:

鏈式結(jié)構(gòu)Fisher式

哈邁斯式

構(gòu)象式三:單糖的性質(zhì)(20頁)物理性質(zhì)旋光和變旋性:甜度:蔗糖的甜度作為標準,規(guī)定為100。以果糖最甜。溶解度:單糖分子有多個羥基,增加了溶解性,尤其熱水中溶解度極大,但不溶于乙醇、丙酮等有機溶劑。三:單糖的性質(zhì)(20頁)化學(xué)性質(zhì)還原性:單糖含有醛基或酮基,所以很容易被氧化,但氧化劑不同,產(chǎn)物也不同酸反應(yīng):在酸性條件下,與弱氧化劑反應(yīng)生成糖酸,與強氧化劑反應(yīng)生成糖二酸堿反應(yīng)三單糖的化學(xué)性質(zhì)1.脫水(濃酸)2.差向異構(gòu)化(稀堿)3.氧化4.成脎反應(yīng)5.苷化6.酯化開鏈結(jié)構(gòu)反應(yīng):環(huán)結(jié)構(gòu)反應(yīng)1、脫水(與酸反應(yīng))酚有色物酚有色物不同單糖在強酸作用下脫水成的呋喃甲醛類化合物,可與酚試劑形成有色物質(zhì),借此對糖進行定性與定量測定。適用于所有糖類應(yīng)2、酯化糖類環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的羥基均可酯化1,2,3,4,6-五乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖AC2O:乙酸酐單糖的磷酸脂是人體內(nèi)許多代謝過程中的中間產(chǎn)物α-D-1-磷酸吡喃葡萄糖OCH2OHHOHHHHHOOHHOPOOHOH123456α-D-6-磷酸吡喃葡萄糖OCHHOHHHHHOOHHOH123456OPOOHOH1,2-烯醇體單糖在濃堿中很不穩(wěn)定,因條件可分解成不同產(chǎn)物。在稀堿溶液中易發(fā)生異構(gòu)化,通過烯醇化產(chǎn)生差向異構(gòu)體。差向異構(gòu)體指具有兩個以上不對稱碳原子的分子中僅一個不對稱碳原子的羥基排布方式不同3.與堿的作用3、差向異構(gòu)化(與稀堿反應(yīng))D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖(64%)(5%)(31%)4、苷化苷化

在酸的催化下,糖的半縮醛羥基與羥基化合物的羥基脫水生成縮醛類化合物的反應(yīng)。反應(yīng)條件:酸(干HCl)試劑:羥基化合物(如醇或酚)反應(yīng)物:含半縮醛羥基的糖產(chǎn)物:縮醛類化合物(苷glycoside、

配糖物/體、甙、環(huán)狀縮醛衍生物

)+苷鍵苷鍵α-D-甲基吡喃葡萄糖苷β-D-甲基吡喃葡萄糖苷5、氧化反應(yīng)(還原性)單糖就有游離的羥基,因此具有還原能力。某些弱氧化劑(如銅的氧化物堿性溶液)與單糖作用,單糖的羧基被氧化,而氧化銅被還原成氧化亞銅。測定氧化亞銅的生成量,即可測定溶液中的含糖量。實驗室常用的費林試劑就是氧化銅的堿性溶液。費林試劑都是較溫和的氧化劑,只能氧化醛,不能氧化酮,常用于鑒別醛的存在。費林試劑含有氫氧化銅由硫酸銅和氫氧化鈉組成,Cu(OH)2易沉淀,加入酒石酸鉀鈉可與它生成可溶性的穩(wěn)定絡(luò)合物,此絡(luò)合物與單糖作用,Cu2+會還原成Cu+以Cu2O沉淀下來,單糖自身氧化成糖酸。糖酸氧化反應(yīng)

除羰基以外,單糖分子中的羥基也能被氧化。但在不同的條件下才生不同的氧化產(chǎn)物。1)在弱氧化劑下,如溴水作用生成相應(yīng)的糖酸;2)在較強氧化劑作用下,如硝酸,除醛基被氧化外,伯伯醇基也被氧化成羧基,生成葡萄糖二酸;3)有時只有伯醇基被氧化成羧酸,行程糖醛酸。與酶反應(yīng)葡萄糖被氧化成葡萄糖

醛酸。單糖在酸性條件下也有還原性,其產(chǎn)物視氧化劑的強弱而有所不同。在弱氧化劑(如溴水)作用下,醛基被氧化成羧酸,生成相應(yīng)的糖酸;在強氧化劑(濃硝酸)的作用下,生成糖二酸。6、還原反應(yīng)

單糖含有游離的羰基,所以,可被催化加氫或用化學(xué)還原劑(如鈉汞齊及硼氫化鈉等)還原,醛糖還原成糖醇,酮糖還原成羥基醇,葡萄糖還原生成山梨醇。還原反應(yīng)

由于葡萄糖醇還可以由L-山梨糖還原制得,故葡萄糖醇又叫山梨糖醇。山梨糖醇和甘露糖醇都具有涼爽、清甜的感覺,故常用于牙膏、煙草和食品添加劑。山梨糖醇還可用于表面活性劑的制備。7、成脎反應(yīng)反應(yīng)條件:加熱

試劑:苯肼

反應(yīng)物:單糖或還原性二糖

產(chǎn)物:糖脎(二苯腙)

用途:根據(jù)糖脎的晶形和熔點,可鑒別不同的糖。7、成脎反應(yīng)

讓單糖與過量的苯肼作用,單糖與一分子苯肼作用生成腙后,還可再與兩分子苯肼作用,生成不溶于水的黃色晶體,叫做“糖脎”,簡稱為“脎”。糖脎和醛酮中的苯腙類似,都是有固定熔點的晶體,可用于糖的定性鑒定。第三節(jié):寡糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)一、寡糖的結(jié)構(gòu)二、寡糖的性質(zhì)三、環(huán)糊精一、寡糖的結(jié)構(gòu)(26頁)是由少數(shù)幾個單糖通過糖苷鍵連接起來的縮醛衍生物,單糖的數(shù)目為2~10個。糖苷鍵的表示方法:指出鍵連接的兩個碳原子的位置,由糖基的碳位用箭頭指向配基的碳位,如果兩個糖單位都是1位連接,則用雙箭頭表示。蔗糖是由α-葡萄糖和β-果糖通過α,β(12)糖苷鍵相連。麥芽糖是由2分子葡萄糖通過α(1→4)糖苷鍵相連,纖維二糖是由2分子葡萄糖通過β(1→4)糖苷鍵相連,乳糖是由一分子α葡萄糖和一分子β-半乳糖通過β(1→4)糖苷鍵相連)麥芽糖二、寡糖的性質(zhì)旋光性和變旋性:都有旋光性,個別沒有變旋性(有不對稱原子,因此都有旋光性。若分子中不具備半縮醛羥基不具備變旋性,如蔗糖和海藻糖)還原性:糖基的半縮醛(酮)羥基與另一個單糖的(配基)的2、3、4、6位羥基形成糖苷鍵,保留了半縮醛羥基,有還原性如,麥芽糖、乳糖;兩個糖的半縮醛(酮)羥基形成糖苷鍵,沒有游離的半縮醛羥基沒有還原性以二糖為例:

1、分類

還原性二糖、非還原性二糖

2、非還原性二糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

結(jié)構(gòu):無半縮醛羥基

物理性質(zhì):類似單糖

化學(xué)性質(zhì):無還原性、變旋作用及成脎等性質(zhì)。非還原性二糖酸、特異性酶還原性二糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)結(jié)構(gòu):有一個半縮醛羥基物理性質(zhì):類似單糖化學(xué)性質(zhì):類似單糖酸、特異性酶還原性二糖二、重要的二糖蔗糖(sucrose)

非還原性二糖

α-D-葡萄糖和β-D-果糖形成的苷。[α]D=+66.7o麥芽糖(maltose)

還原性糖α-D-葡萄糖和D-葡萄糖形成的苷。[α]D=+136o乳糖(lactose)

還原性糖

β-D-半乳糖和D-葡萄糖形成的苷。[α]D=+53.5°蔗糖a-1,2-苷鍵或b-2,1-苷鍵α-D-葡萄糖β-D-果糖C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6蔗糖D-葡萄糖D-果糖[a]D=+66.7°[a]D=+52.5°[a]D=-92°

[a]D=-19.75°轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化糖酶麥芽糖a-1,4-苷鍵乳糖b-1,4-苷鍵D-葡萄糖β-D-半乳糖三、環(huán)糊精一種特殊的淀粉酶(環(huán)狀糊精糖基轉(zhuǎn)移酶)作用于淀粉可以得到一系列結(jié)構(gòu)相關(guān)的環(huán)狀寡糖。第四節(jié):多糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)一、同聚多糖二、雜聚多糖三、復(fù)合糖類一、同聚多糖同聚多糖雜聚多糖1、淀粉直鏈淀粉:由α-D-葡萄糖分子通過(1→4)糖苷鍵連接而成,真實結(jié)構(gòu)是平均每6個葡萄糖分子構(gòu)成一個螺旋圈,許多螺旋圈再構(gòu)成彈簧狀的空間結(jié)構(gòu)支鏈淀粉葡萄糖殘基通過α(1→4)糖苷鍵連接,在結(jié)合11~12個葡萄糖殘基后產(chǎn)生一個分支,支鏈與主鏈以α(1→6)糖苷鍵連接。支鏈內(nèi)的葡萄糖殘基仍通過α(1→4)糖苷鍵連接淀粉的還原性由多個葡萄糖殘基組成,直鏈淀粉有一個還原端和一個非還原端,支鏈淀粉具有一個還原端和n+1非還原端,n為分支數(shù)。都不具有還原性2、糖原糖原的基本組成單位也為α-D-葡萄糖?;窘Y(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相似,主鏈以α(1→4)糖苷鍵相連,在通過α(1→6)糖苷鍵連接主鏈與支鏈相連,但分支更多。3、纖維素?zé)o分支,一條螺旋狀長鏈,由β–D-葡萄糖分子以β(1→4)糖苷鍵相連,葡萄糖殘基分子數(shù)為8000個左右。4、幾丁質(zhì)由N-乙酰-2-氨基葡萄糖通過β(1→4)糖苷鍵相連。又稱殼多糖、甲殼素,是構(gòu)成昆蟲、甲殼類動物硬殼的組要成分二、雜聚多糖由一種以上單糖或衍生物組成的多糖,有時還含有非糖物質(zhì)制。糖胺聚糖:含氮的雜多糖,以氨基己糖和糖醛酸組成的二糖單位為基本結(jié)構(gòu)單元,也稱作粘多糖。如肝素、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素等。瓊脂:是一類海藻多糖的總稱果膠和樹膠:是植物多糖,果膠是植物細胞壁特有組分細菌多糖粘多糖透明質(zhì)酸鹽硫酸軟骨素硫酸角質(zhì)素三:復(fù)合糖類是糖和非糖物質(zhì)的復(fù)合物糖蛋白(glycoproteins):指由寡糖鏈與多肽鏈共價相連所構(gòu)成的復(fù)合糖類,糖所占的比例較小,以蛋白質(zhì)為主。糖脂:是含有糖基的脂質(zhì)化合物。主要有鞘糖脂和甘油糖脂。乳糖蔗糖海藻糖一、填空1、

糖類物質(zhì)是_______和_______的化合物及其衍生物。2、

糖類物質(zhì)的主要生物學(xué)功能是_______以滿足生命活動的需要。3、

單糖是指_______的糖類,最常見的已醛糖是_______

,已酮糖是_______

。4、

麥芽糖是由_______組成,它們之間通過_______糖苷鍵相連。5、

乳糖是由_______和

_______組成,它們之間通過_______糖苷鍵相連。6、

糖原、淀粉和纖維素都是由_______組成的均一多糖。8、

直鏈淀粉的構(gòu)象是_______。

二、計算1.某麥芽糖溶液的比旋度為+37

,測定使用的比色管長度為10cm,已知麥芽糖的比旋度D20=+138,請問麥芽糖溶液的濃度是多少?2.某種α-和β-D甘露糖平衡混合物的為+14.5。。求該平衡混合物中的α-和β-D甘露糖的比率(純α-D甘露糖的為+29.3。,純β-D甘露糖的為-16.3。)三、問答題溶液中D-葡萄糖主要以α和β異頭體形式的D-吡喃葡萄糖存在,兩者都是非還原性的。為什么D-葡萄糖溶液是強還原劑?解釋葡萄糖溶于水的變旋現(xiàn)象。戊醛糖和戊酮糖各有多少個旋光異構(gòu)體(包括α和β異構(gòu)體)?四、判斷題所有糖分子中氫和氧原子數(shù)之比都是2:1D-型單糖一定具有正旋光性,L-型單糖一定具有負旋光性生物體內(nèi)的果糖和葡萄糖都是D-型新配置的葡萄糖水溶液其比旋光度隨時間而發(fā)生改變糖原、淀粉和纖維素都具有還原性末端,它們都有還原性對每一種旋光物質(zhì)而言,比旋光度是一個物理常數(shù),可以借助比旋光度對糖進行定性定量測定。α-D-吡喃葡萄糖和-β-D-吡喃葡萄糖只是C1上的結(jié)構(gòu)不同,是一對異頭物五、選擇題下例哪個是還原性糖?半乳糖、β-甲基半乳糖苷、麥芽糖、甘露糖、木糖、果糖、鼠李糖、核糖、葡萄糖胺、葡萄糖醛酸、葡萄糖醇下列糖無還原性的是半乳糖、蔗糖、葡萄糖胺、甘露糖直鏈淀粉的構(gòu)象是螺旋狀帶狀環(huán)狀折疊狀下列幾對單糖是對映體D-葡萄糖和D-果糖、D-果糖和L-果糖、α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖、木糖和阿拉伯糖變旋現(xiàn)象是由哪種基團的碳原子引起的羰基碳、酮基碳、異頭碳、醛基碳下列哪種多糖是均一性多糖幾丁質(zhì)、肝素、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素環(huán)狀結(jié)構(gòu)的己醛糖的異構(gòu)體數(shù)目為;4、16、32、64α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖是一對同分異構(gòu)體、異頭物、差向異構(gòu)體、構(gòu)象異構(gòu)體名詞對映異構(gòu)體旋光異構(gòu)體比旋光度異頭物差向異構(gòu)體糖的開鏈形式、Fisher、Hworth之間的轉(zhuǎn)換規(guī)則常見寡糖及多糖的組成單元及糖苷鍵

二、計算

1.某麥芽糖溶液的比旋度為+23

,測定使用的比色管長度為10cm,已知麥芽糖的比旋度D20=+138,請問麥芽糖溶液的濃度是多少?

根據(jù)公式:2.某種α-和β-D甘露糖平衡混合物的為+14.5。。求該平衡混合物中的α-和β-D甘露糖的比率。(純α--D甘露糖的為+29.3。,純β-D甘露糖的為-16.3。)設(shè)α-D甘露糖的濃度為bg/ml,則β-D甘露糖的濃度為(1-b)

bg/ml三、問答題

1.葡萄糖溶于水的變旋現(xiàn)象。因為單糖分子中的醛基會和其他碳原子的羥基發(fā)生成環(huán)反應(yīng)。成環(huán)后形成的半縮醛羥基在空間排布位置的不同將導(dǎo)致不同的異構(gòu)體,因此會不止一個比旋光度;在成環(huán)過程中該羥基的位置會不斷改變,最終達到平衡,所以有變旋現(xiàn)象。簡單說變旋的原因是糖從一種結(jié)構(gòu)α型與β型的互變。

另外,由于糖的醛基在成環(huán)后變成了半縮醛羥基,其性質(zhì)不如醛基活潑,因而不能與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)。2.溶液中D-葡萄糖主要以α和β異頭體形式的D-吡喃葡萄糖存在,兩者都是非還原性的。為什么D-葡萄糖溶液是強還原劑?因為溶液中存在一些具有還原性的開鏈葡萄糖。由于反

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