第4節(jié) 極譜波的種類及方程式_第1頁
第4節(jié) 極譜波的種類及方程式_第2頁
第4節(jié) 極譜波的種類及方程式_第3頁
第4節(jié) 極譜波的種類及方程式_第4頁
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第四節(jié)極譜波的種類及方程式一、極譜波的種類(一)按電極反應(yīng)的可逆性分類(二)按電極反應(yīng)的氧化-還原過程分類(一)按電極反應(yīng)的可逆性分類可逆波與不可逆波的根本區(qū)別在于電極反應(yīng)是否表現(xiàn)出明顯的過電位，即是否表現(xiàn)出明顯的電化學(xué)極化。1.可逆波特點(diǎn)：(1)電極反應(yīng)速率比擴(kuò)散速率快。(2)極譜波上任意一點(diǎn)的電流受擴(kuò)散速率所控制。(3)電極反應(yīng)的進(jìn)行不表現(xiàn)出明顯的過電位。(4)能斯特方程完全適用。(5)極譜波的波形好，是典型的極譜曲線。2.不可逆波特點(diǎn)：(1)電極反應(yīng)速率比擴(kuò)散速率慢。(2)極譜波上任意一點(diǎn)的電流不完全由擴(kuò)散速率所控制，還受電極反應(yīng)速率的控制。(3)電極反應(yīng)的進(jìn)行表現(xiàn)出明顯的過電位。(4)電極電位不能簡(jiǎn)單的應(yīng)用能斯特方程。(5)極譜波的波形較差，延伸較長(zhǎng)。iEdeE1/2ABCD

E1/2可逆波不可逆波圖8-11可逆波和不可逆波例如：鈦在鹽酸底液中為不可逆波；但在酒石酸或檸檬酸底液中則產(chǎn)生可逆波。(二)按電極反應(yīng)的氧化-還原過程分類1.還原波(陰極波)溶液中氧化態(tài)物質(zhì)在電極上還原所得到的極譜波。

Ox+ne-=RedTi(Ⅳ)+e-=Ti(Ⅲ)2.氧化波(陽極波)溶液中還原態(tài)物質(zhì)在電極上氧化所得到的極譜波。

Red=Ox+ne-

Ti(Ⅲ)=Ti(Ⅳ)+e-

E1/2E1/2iEde圖8-12還原波和氧化波還原波氧化波二、極譜波方程式描述極譜圖上任意一點(diǎn)的電流與對(duì)應(yīng)的電極電位關(guān)系的方程式稱為極譜波方程式。不同反應(yīng)類型的極譜波具有不同的方程式。i——E簡(jiǎn)單金屬離子的極譜波電極反應(yīng)：Mn++ne-+Hg=M(Hg)

三、半波電位的測(cè)

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