版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
板塊五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修選考)1.(2023·全國乙卷,36)奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑,以下是一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡化)。NO.1
“品”高考考情——考什么?怎么考?精準(zhǔn)備考!信息給予型有機(jī)綜合題回答下列問題:(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是
。
醚鍵和羥基(1)根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu),有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)是醚鍵和羥基。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(2)根據(jù)分析,有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為
。(3)D的化學(xué)名稱為
。
苯乙酸解析:(3)根據(jù)分析,有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為,其化學(xué)名稱為苯乙酸。(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰,峰面積比為1∶1,其結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(4)有機(jī)物F的核磁共振氫譜顯示為兩組峰,峰面積比為1∶1,說明這4個(gè)H原子被分為兩組,結(jié)合有機(jī)物F的分子式可以得到,有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡式為
。解析:(5)根據(jù)分析,有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(6)根據(jù)流程,有機(jī)物I在LiAlH4/四氫呋喃的條件下生成有機(jī)物J,LiAlH4是一種非常強(qiáng)的還原劑,能將酯基中的羰基部分還原為羥基,該反應(yīng)作用在有機(jī)物I的酯基上得到醇,因此該反應(yīng)為還原反應(yīng)。(6)由I生成J的反應(yīng)類型是
。
還原反應(yīng)(7)在D的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足下列條件的共有
種;
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②遇FeCl3溶液顯紫色;③含有苯環(huán)。其中,核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為
。
13解析:(7)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明該結(jié)構(gòu)中含有醛基,遇FeCl3溶液顯紫色說明該結(jié)構(gòu)中含有酚羥基,結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán),則滿足這三個(gè)條件的同分異構(gòu)體可能的情況有固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上,變換甲基的位置,這種情況下有4種可能;固定醛基、酚羥基的位置處在間位上,變換甲基的位置,這種情況下有4種可能;固定醛基、酚羥基的位置處在對(duì)位上,變換甲基的位置,這種情況下有2種可能;將醛基與亞甲基相連,變換酚羥基的位置,這種情況下有3種可能,因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體有4+4+2+3=13(種)。其中,核磁共振氫譜顯示為五組峰,且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體中不能含有甲基且結(jié)構(gòu)為對(duì)稱結(jié)構(gòu),因此,符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為
。2.(2020·全國Ⅱ卷,36)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息:回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為
。
3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)解析:(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式知,A為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。解析:(2)間甲基苯酚和CH3OH發(fā)生類似題給已知信息a的反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為
。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基,其結(jié)構(gòu)簡式為
。
(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為
。
加成反應(yīng)(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為
。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有
個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體,填標(biāo)號(hào))。
(ⅰ)含有兩個(gè)甲基;(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。a.4 b.6 c.8 d.10其中,含有手性碳(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為
。
c結(jié)構(gòu)已知型有機(jī)綜合題1.(2020·全國Ⅲ卷,36)苯基環(huán)丁烯酮(
PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物,可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng),合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下:回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱是
。
解析:(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知A為2-羥基苯甲醛(或水楊醛)。2-羥基苯甲醛(或水楊醛)(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(2)由題給已知信息可知,A與乙醛在強(qiáng)堿性環(huán)境中發(fā)生加成反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為
;該步反應(yīng)中,若反應(yīng)溫度過高,C易發(fā)生脫羧反應(yīng),生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為
。
乙醇、濃硫酸/加熱解析:(3)由C與D的結(jié)構(gòu)簡式可知,C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,所用的試劑和反應(yīng)條件為乙醇、濃硫酸/加熱;C發(fā)生脫羧反應(yīng)生成分子式為C8H8O2的物質(zhì),該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為
。(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱
;E中手性碳(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的個(gè)數(shù)為
。
羥基、酯基2解析:(4)由E的結(jié)構(gòu)簡式()可知,其含氧官能團(tuán)為羥基和酯基;E中手性碳原子有2個(gè)(如圖中·所示,)。(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知:1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳;M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(5)1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2molCO2,說明M中含有2個(gè)羧基,又因M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸,說明兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的位置處于對(duì)位,根據(jù)C的分子式(C9H8O4)可推知M的結(jié)構(gòu)簡式為
。(6)對(duì)于,選用不同的取代基R′,在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4+2]反應(yīng)進(jìn)行深入研究,R′對(duì)產(chǎn)率的影響見下表:R′—CH3—C2H5—CH2CH2C6H5產(chǎn)率/%918063請(qǐng)找出規(guī)律,并解釋原因
。
隨著R′體積增大,產(chǎn)率降低;原因是R′體積增大,位阻增大解析:(6)由題表中數(shù)據(jù)可知,隨著R′體積增大,產(chǎn)率降低,是因?yàn)镽′體積增大,位阻增大。2.(2019·全國Ⅲ卷,36)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法:回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為
。
間苯二酚(1,3-苯二酚)解析:(1)A物質(zhì)所含官能團(tuán)是兩個(gè)酚羥基,且是間位的取代基,故可命名為間苯二酚。(2)中的官能團(tuán)名稱是
。
羧基、碳碳雙鍵(3)反應(yīng)③的類型為
,W的分子式為
。
解析:(3)D物質(zhì)到E物質(zhì)是氫原子取代了甲基,所以屬于取代反應(yīng);W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個(gè)碳原子、4個(gè)氧原子,氫原子的個(gè)數(shù)可以通過不飽和度來推斷,14個(gè)碳原子的烷烴應(yīng)該有30個(gè)氫原子,現(xiàn)在該分子有9個(gè)不飽和度,其中一個(gè)苯環(huán)4個(gè),一個(gè)雙鍵1個(gè),一個(gè)不飽和度少2個(gè)氫原子,因此有12個(gè)氫原子。取代反應(yīng)C14H12O4(4)不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表:實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5上述實(shí)驗(yàn)探究了
和
對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外,還可以進(jìn)一步探究
等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。
不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)解析:(4)可以從表格中尋找溶劑一樣的實(shí)驗(yàn)、堿一樣的實(shí)驗(yàn),可得出實(shí)驗(yàn)1、2、3探究了不同堿對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響;實(shí)驗(yàn)4、5、6探究了不同溶劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響;還可以探究不同催化劑或溫度等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(5)X為D的同分異構(gòu)體,寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式:
。
①含有苯環(huán);②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,個(gè)數(shù)比為6∶2∶1;③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。解析:(5)D的分子式為C8H9O2I,要求含苯環(huán),則支鏈最多含兩個(gè)C,且1molX與足量Na反應(yīng)可生成2g氫氣,證明有兩個(gè)酚羥基或醇羥基;有三種處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且個(gè)數(shù)比為6∶2∶1,則一定有兩個(gè)甲基和兩個(gè)酚羥基,滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為
、
。(6)利用Heck反應(yīng),由苯和溴乙烷為原料制備,寫出合成路線:
。(無機(jī)試劑任選)
解析:(6)由題意中的Heck反應(yīng)可知,需要一個(gè)反應(yīng)物中含雙鍵,一個(gè)反應(yīng)物中含I;從苯出發(fā)可以經(jīng)過在溴乙烷和溴化鐵條件下的反應(yīng)制得乙苯,乙苯在乙基上通過烷烴的取代反應(yīng)生成氯乙苯,氯乙苯在氫氧化鈉醇溶液下發(fā)生鹵代烴的消去,從而生成雙鍵,得到苯乙烯;可以仿照反應(yīng)①通過相同條件用碘原子取代苯環(huán)上的氫原子。半知半推型有機(jī)綜合題1.(2023·全國甲卷,36)阿佐塞米(化合物L(fēng))是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。L的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學(xué)名稱是
。
鄰硝基甲苯(或2-硝基甲苯)(2)由A生成B的化學(xué)方程式為
。(3)反應(yīng)條件D應(yīng)選擇
(填標(biāo)號(hào))。
a.HNO3/H2SO4 b.Fe/HClc.NaOH/C2H5OH d.AgNO3/NH3解析:(3)根據(jù)分析,有機(jī)物C生成有機(jī)物E的反應(yīng)為還原反應(yīng),則該反應(yīng)為一個(gè)加氫的反應(yīng),因此該反應(yīng)的反應(yīng)條件D應(yīng)為Fe/HCl,故選b。b(4)F中含氧官能團(tuán)的名稱是
。
解析:(4)根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式,有機(jī)物F中的含氧官能團(tuán)為—COOH,名稱為羧基。羧基(5)H生成I的反應(yīng)類型為
。
解析:(5)有機(jī)物H生成有機(jī)物I的反應(yīng)作用在有機(jī)物H的酰胺基處,該處在POCl3條件下發(fā)生消去反應(yīng)脫水得到氰基。消去反應(yīng)(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(6)根據(jù)分析可知有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有
種(不考慮立體異構(gòu),填標(biāo)號(hào))。
a.10 b.12c.14 d.16其中,核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為
。
d2.(2021·全國甲卷,36)近年來,以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物,因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下:回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為
。1,3-苯二酚(或m-苯二酚或間苯二酚)(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要
mol氫氣。
2解析:(2)由D和E的分子式可知1molD反應(yīng)生成E至少需要2molH2。(3)寫出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱:
。
酯基、羥基、醚鍵(任意兩種)(4)由E生成F的化學(xué)方程式為
。
+H2O(5)由G生成H分兩步進(jìn)行:反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng),則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為
。
解析:(5)G生成H的第一步為水和G在酸催化下的加成反應(yīng),則結(jié)合G、H的結(jié)構(gòu)簡式可推斷出第二步反應(yīng)為取代反應(yīng)。取代反應(yīng)(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有
(填標(biāo)號(hào))。
a.含苯環(huán)的醛、酮b.不含過氧鍵(—O—O—)c.核磁共振氫譜顯示四組峰,且峰面積比為3∶2∶2∶1A.2個(gè)B.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)C(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí),以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成:
。
已知如下信息:③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為
。
三氯乙烯(2)由B生成C的化學(xué)方程式為
。解析:(2)由B、C的結(jié)構(gòu)簡式可確定反應(yīng)時(shí)1分子B消去1分子HCl,由此可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為
。
解析:(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知C中含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團(tuán)。碳碳雙鍵、氯原子(4)由C生成D的反應(yīng)類型為
。
取代反應(yīng)(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應(yīng),且核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1的有
種,其中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為
。
6命題點(diǎn)2023年2022年2021年2020年2019年甲乙甲乙甲乙ⅠⅡⅢⅠⅡⅢ推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、結(jié)構(gòu)式√√√√√√√√√√官能團(tuán)及常見有機(jī)物的名稱√√√√√√√√√√√√有機(jī)反應(yīng)類型的判斷與化學(xué)方程式的書寫√√√√√√√√√√√限制條件下同分異構(gòu)體的書寫√√√√√√√√√√√√有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)及解題思維√√√√有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)選做題從知識(shí)內(nèi)容看,屬于化學(xué)學(xué)科中相對(duì)比較獨(dú)立的知識(shí)模塊,試題主要有兩種類型:一類是以有機(jī)物的合成為核心,注重物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化和反應(yīng)條件的考查,通常會(huì)給出合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式,從其中選取某些物質(zhì)及物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化條件進(jìn)行設(shè)問;另一類則是以物質(zhì)的推斷為核心,大多數(shù)物質(zhì)是以字母符號(hào)表示,但物質(zhì)間轉(zhuǎn)化條件通常會(huì)明確給出,需要通過順推、逆推等方式確定各種物質(zhì)的結(jié)構(gòu),在此基礎(chǔ)上進(jìn)行設(shè)問,相對(duì)而言難度要大于第一類。從2023年全國甲、乙卷看,此類題型基本穩(wěn)定,但是對(duì)合成路線的分析與設(shè)計(jì)甲、乙卷沒有考查,通過2023年考查情況預(yù)測,全國卷對(duì)合成路線設(shè)計(jì)、分析要求有所降低。鑒于全國卷對(duì)此要求有所降低,預(yù)測2024年高考此知識(shí)點(diǎn)將不考或考得比較容易,所以建議平常教學(xué)適當(dāng)降低合成路線分析設(shè)計(jì)難度,一些難度較大的合成路線問題可以適當(dāng)減少練習(xí)。1.有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷的具體分析過程N(yùn)O.2
“拆”大題拆分——這么拆!這么練!各個(gè)擊破!推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)必備知識(shí)2.確定不飽和度與官能團(tuán)(1)根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度的方法。(2)由不飽和度確定官能團(tuán)。①不飽和度為1,一般是雙鍵(碳碳雙鍵或碳氧雙鍵)或環(huán)狀結(jié)構(gòu);不飽和度為2,一般是碳碳三鍵;不飽和度≥4,通常含有苯環(huán)。②不飽和度為1且含一個(gè)O,可能為醛基或羰基;不飽和度為1且含兩個(gè)O,可能為羧基或酯基。3.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)現(xiàn)象推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)反應(yīng)特征可能的物質(zhì)或結(jié)構(gòu)能與NaHCO3反應(yīng)—COOH能與Na2CO3反應(yīng)—COOH、(酚)—OH能與Na反應(yīng)—COOH、(酚、醇)—OH能與NaOH反應(yīng)—COOH、(酚)—OH、鹵代烴、酯既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能水解甲酸酯能與銀氨溶液、新制氫氧化銅反應(yīng)醛、甲酸、甲酸酯等能使溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、—CHO加飽和溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚能使酸性KMnO4溶液褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚類、—CHO、苯的同系物等4.根據(jù)反應(yīng)條件推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)反應(yīng)條件或轉(zhuǎn)化特征可能的物質(zhì)類別或含有的基團(tuán)光照烷烴或存在烷基NaOH水溶液、加熱鹵代烴、酯NaOH醇溶液、加熱鹵代烴濃硫酸、加熱醇或羧酸新制Cu(OH)2/銀氨溶液醛、甲酸酯Cu/Ag、加熱醇H2/催化劑醛、酮、不飽和烴Cl2(Br2)/FeCl3(FeBr3)含有苯環(huán)A為醇、B為醛、C為羧酸5.根據(jù)特征產(chǎn)物推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定—OH或—X的大致位置。(2)由取代產(chǎn)物的種類可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯,可確定該有機(jī)物中含—OH和—COOH,并根據(jù)酯環(huán)的大小,確定—OH與—COOH的相對(duì)位置。6.根據(jù)特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的類型(1),符合此轉(zhuǎn)化關(guān)系的有機(jī)物A為酯。(2)有機(jī)三角,由此轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知三種有機(jī)物分別是烯烴、鹵代烴和醇。7.根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系推斷有機(jī)物中官能團(tuán)的數(shù)目(5)羧基與醇羥基1∶1成酯,根據(jù)消耗醇(酸)的量可確定分子中羧基(羥基)的數(shù)目。8.根據(jù)描述推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)示例題給敘述推斷結(jié)論芳香化合物該化合物含有苯環(huán)某有機(jī)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基某有機(jī)物G不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)G中不含酚羥基,水解后的生成物中含有酚羥基(極有可能是酚酯)某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有機(jī)物含有醛基或
某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán),既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng)該有機(jī)物可能為甲酸某酯()某有機(jī)物能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體該有機(jī)物含有羧基0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2該有機(jī)酸是二元羧酸,一個(gè)該分子中含有2個(gè)—COOH某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰,且峰面積之比為6∶2∶2∶1該有機(jī)物含有四種處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且氫原子的個(gè)數(shù)之比為6∶2∶2∶1某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56g·mol-19.通過核磁共振氫譜、質(zhì)譜、紅外光譜確定結(jié)構(gòu)特征(1)各種譜圖的應(yīng)用。譜圖結(jié)論核磁共振氫譜吸收峰的種數(shù)等于氫原子的種數(shù),峰面積之比等于氫原子個(gè)數(shù)之比質(zhì)譜質(zhì)譜圖中最右側(cè)的數(shù)值為所測物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量紅外光譜測定官能團(tuán)的種類、存在的化學(xué)鍵類型(2)核磁共振氫譜特征的應(yīng)用。①羧基、羥基、醛基上的氫原子都有自己獨(dú)特的吸收峰。②氫原子個(gè)數(shù)較多但類型較少,要考慮分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性。③當(dāng)氫原子個(gè)數(shù)為3或3的倍數(shù)時(shí),考慮甲基的存在。素養(yǎng)提能1.(2018·全國Ⅲ卷,36節(jié)選)近來有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線如下:回答下列問題:(1)D的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(2)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為
。
2.哌替啶鹽酸鹽G有鎮(zhèn)痛作用,其合成路線如圖?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式:
。
CH≡CH解析:(1)根據(jù)A→B→C,可看出A與HCl和H3CNH2發(fā)生連續(xù)加成反應(yīng),所以A含有碳碳三鍵,為乙炔,結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH。(2)G中含氧官能團(tuán)名稱為
。
解析:(2)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知,G中含氧官能團(tuán)為酯基。酯基(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(3)根據(jù)D、F的結(jié)構(gòu)可知E中含羧基,得出E的結(jié)構(gòu)簡式為。3.辣椒素酯具有抗氧化、抗炎和抗腫瘤等功效,其一種合成路線如圖:已知:Ⅰ.A分子中含有兩種處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且個(gè)數(shù)之比為9∶1;化合物B、I的結(jié)構(gòu)簡式分別為
、
。
CH3CHO官能團(tuán)及常見有機(jī)物的名稱必備知識(shí)1.官能團(tuán)的名稱(1)結(jié)構(gòu)已知有機(jī)物的官能團(tuán)根據(jù)其結(jié)構(gòu)確定官能團(tuán)名稱。(2)結(jié)構(gòu)未知有機(jī)物的官能團(tuán)根據(jù)反應(yīng)條件與反應(yīng)特點(diǎn)確定并寫出其規(guī)范名稱,如氨基、羧基、羰基等。2.熟練掌握常見有機(jī)物的命名方法(1)分清系統(tǒng)命名中“核心”字的意義。①1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置。②二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。③甲、乙、丙……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1、2、3……④烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)。(2)明確多官能團(tuán)化合物中官能團(tuán)的優(yōu)先順序:羧酸>酯>醛>酮>醇>胺。如CH2(OH)CH2CHO命名為3-羥基丙醛。(3)掌握基本的命名方法。①對(duì)于烷烴,命名原則為“最長(碳鏈最長)、最多(碳鏈同長支鏈最多)、最簡優(yōu)先(編號(hào)時(shí)優(yōu)先考慮簡單支鏈位次號(hào)最小)”,命名為某“烷”;要標(biāo)明支鏈位置和數(shù)目。②對(duì)于烯烴、炔烴、鹵代烴、醛、酮、羧酸,必須選含官能團(tuán)的最長鏈為主鏈,且編號(hào)從離官能團(tuán)最近的一端開始。③酯用形成酯的羧酸與醇命名為某酸某酯。④醚用相應(yīng)的烴基命名為某某醚,如CH3—O—CH2CH3為甲乙醚;烴基相同簡化為某醚,如CH3—O—CH3為甲醚。(4)了解特殊有機(jī)物的名稱。如三氯甲烷、三氯乙烯(C2HCl3)、乙二醇、丙三醇、1,3-丁二烯等。(5)含官能團(tuán)的有機(jī)物命名與烷烴命名的比較。項(xiàng)目無官能團(tuán)有官能團(tuán)類別烷烴烯烴、炔烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物主鏈條件碳鏈最長,同碳原子數(shù)支鏈最多含官能團(tuán)的最長碳鏈編號(hào)原則取代基最近(小)官能團(tuán)最近、兼顧取代基盡量近名稱寫法支位-支名-母名支名同,要合并支名異,簡在前支位-支名-官位-母名符號(hào)使用阿拉伯?dāng)?shù)字與阿拉伯?dāng)?shù)字間用“,”,阿拉伯?dāng)?shù)字與中文數(shù)字間用“-”,文字間不用任何符號(hào)(6)系統(tǒng)命名中常見的錯(cuò)誤。①主鏈選取不當(dāng)(烷烴不是主鏈最長、支鏈最多;官能團(tuán)不在主鏈上)。②編號(hào)錯(cuò)(官能團(tuán)的位次號(hào)不是最小,取代基位次號(hào)和不是最小)。③支鏈主次不分(不是先簡后繁)。④“-”“,”忘記或用錯(cuò)。3.含苯環(huán)的有機(jī)物命名(1)以苯環(huán)作母體。①類別:主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。素養(yǎng)提能苯甲醇3-氯-1-丙烯(或3-氯丙烯)間苯二酚(或1,3-苯二酚或m-苯二酚)2-氟甲苯(或鄰三氯乙烯3-甲基苯酚氟甲苯)(或間甲基苯酚)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)羥基丙烯氯原子羥基(3)(2018·全國Ⅰ卷)①A(ClCH2COOH)的化學(xué)名稱為
。
氯乙酸羥基、醚鍵三氟甲苯2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯)己二酸(4)HOCH2CH2CHO的名稱是
。3-羥基丙醛(或β-羥基丙醛)2-氯丙酸4.(2023·天津模擬節(jié)選)肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用藥,其合成路線如圖:2-羥基-3-苯基丙酸羧基E的名稱是
。F中含氧官能團(tuán)的名稱為
。5.(2023·福建泉州模擬節(jié)選)有機(jī)物M是合成一種應(yīng)用廣泛的殺蟲殺螨劑的中間體,合成路線如圖:回答下列問題。(1)A的名稱為
。
1,3,5-三甲苯解析:(1)根據(jù)系統(tǒng)命名法,A的名稱為1,3,5-三甲苯。(2)M中所含官能團(tuán)的名稱是
。
酯基解析:(2)根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式可知,其所含官能團(tuán)為酯基。有機(jī)反應(yīng)類型的判斷與化學(xué)方程式的書寫必備知識(shí)一、高考常考的反應(yīng)類型1.取代反應(yīng)(1)特點(diǎn):原子、原子團(tuán)被其他原子、原子團(tuán)代替;“一上一下,飽和度不變”。(2)常見取代反應(yīng)。有機(jī)反應(yīng)大部分為取代反應(yīng)。在有機(jī)合成中,主要通過取代反應(yīng)增長碳鏈,也可以利用鹵代烴的取代反應(yīng),將鹵素原子轉(zhuǎn)化為羥基、氨基等官能團(tuán),從而制得用途廣泛的醇、胺等有機(jī)物。2.加成反應(yīng)(1)特點(diǎn):“只上不下,不飽和度降低”。(2)常見加成反應(yīng)。注意共軛二烯烴以1,4-加成為主;在有機(jī)合成中,利用加成反應(yīng)可以增長碳鏈,也可以轉(zhuǎn)換官能團(tuán)。3.消去反應(yīng)(1)特點(diǎn):“只下不上,得不飽和鍵”。(2)常見消去反應(yīng)。消去反應(yīng)能否發(fā)生關(guān)鍵看鹵素原子(或羥基)所連碳原子的相鄰碳原子上是否有氫原子;在有機(jī)合成中,利用醇或鹵代烴的消去反應(yīng)可以在碳鏈上引入碳碳雙鍵、碳碳三鍵等不飽和鍵。4.加聚反應(yīng)(1)特點(diǎn):單體一般為含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵等不飽和鍵的化合物;產(chǎn)物中僅有高聚物。(2)常見加聚反應(yīng)。5.縮聚反應(yīng)(1)特點(diǎn):單體通常具有雙官能團(tuán)(如—OH、—COOH、—NH2等)或多官能團(tuán);除生成高聚物外同時(shí)還有小分子生成。(2)常見縮聚反應(yīng)。6.氧化反應(yīng)(1)特點(diǎn):“加氧”或“去氫”。(2)常見氧化反應(yīng)。7.還原反應(yīng)(1)特點(diǎn):“加氫”或“去氧”。(2)常見還原反應(yīng)。利用氧化反應(yīng)或還原反應(yīng),可以轉(zhuǎn)變有機(jī)物的官能團(tuán),實(shí)現(xiàn)醇、醛、羧酸等物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化。硝基苯被還原8.有機(jī)物的顯色反應(yīng)(2)淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色,常用于淀粉與碘單質(zhì)的相互檢驗(yàn)。(3)某些含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色,這是由于蛋白質(zhì)變性而引起的特征顏色反應(yīng),通常用于蛋白質(zhì)的檢驗(yàn)。二、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷1.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路2.判斷有機(jī)化學(xué)反應(yīng)應(yīng)注意的問題(1)理解并掌握各類有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)。(2)正確標(biāo)示有機(jī)反應(yīng)發(fā)生的條件。①有機(jī)反應(yīng)必須在一定條件下才能發(fā)生。②反應(yīng)條件不同,反應(yīng)類型和反應(yīng)產(chǎn)物也有可能不同。a.反應(yīng)物相同,溫度不同,反應(yīng)類型和反應(yīng)產(chǎn)物不同。如:b.反應(yīng)物相同,溶劑不同,反應(yīng)類型和產(chǎn)物不同。如:c.反應(yīng)物相同,催化劑不同,反應(yīng)產(chǎn)物不同。如:d.反應(yīng)物相同,濃度不同,反應(yīng)產(chǎn)物不同。如:3.依據(jù)反應(yīng)條件判斷有機(jī)反應(yīng)類型反應(yīng)條件反應(yīng)類型和可能的官能團(tuán)(或基團(tuán))濃硫酸、△①醇的消去(醇羥基);②酯化反應(yīng)(羥基或羧基)稀硫酸、△①酯的水解(酯基);②糖類的水解反應(yīng)NaOH水溶液、△①鹵代烴的水解(—X)②酯的水解(酯基)NaOH醇溶液、△鹵代烴的消去(—X)H2/催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羰基、苯環(huán))O2/Cu或Ag、△醇羥基催化氧化Cl2(Br2)/鐵或FeX3作催化劑苯環(huán)上的取代反應(yīng)鹵素單質(zhì)(Cl2或溴蒸氣)、光照①烷烴的取代反應(yīng);②苯環(huán)上烷烴基的取代反應(yīng)三、常見重要反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫有機(jī)化學(xué)反應(yīng)通常是在一定條件下進(jìn)行的,除了掌握特定反應(yīng)的條件,尤其要注意題干中提示的信息。(1)鹵代烴的水解和消去反應(yīng):注意反應(yīng)條件的不同。(2)酯化反應(yīng):不要漏掉反應(yīng)生成的水,反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱、可逆。(3)銀鏡反應(yīng):注意醛基與二氨合銀離子的比例,產(chǎn)物中生成銨鹽。(4)縮聚反應(yīng):注意高分子化合物鏈端官能團(tuán)保留時(shí),生成水分子的數(shù)目減少1。(5)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中有水生成的反應(yīng):如醛與新制的氫氧化銅、銀氨溶液的反應(yīng)。某些縮聚反應(yīng),水的數(shù)目一般根據(jù)差氧補(bǔ)水的原則確定。素養(yǎng)提能1.(2019·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:回答下列問題:(1)反應(yīng)④所需的試劑和條件是
。C2H5OH/濃硫酸、加熱(2)⑤的反應(yīng)類型是
。
取代反應(yīng)解析:(2)根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(3)寫出F到G的反應(yīng)方程式
。
2.(2019·全國Ⅱ卷,36節(jié)選)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能,已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線:已知以下信息:回答下列問題:(1)由B生成C的反應(yīng)類型為
。
加成反應(yīng)解析:(1)比較B和C的分子式,可知兩者相差1個(gè)HOCl原子團(tuán),只增不減,故為加成反應(yīng)。(2)由C生成D的反應(yīng)方程式為
。
解析:(2)C在堿性條件下脫去HCl生成環(huán)氧結(jié)構(gòu)D,化學(xué)方程式為3.(2018·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線如下:回答下列問題:(1)②的反應(yīng)類型是
。
取代反應(yīng)解析:(1)反應(yīng)②為—CN取代—Cl的反應(yīng),因此屬于取代反應(yīng)。(2)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為
。乙醇/濃硫酸、加熱解析:(2)反應(yīng)④為羧基與羥基生成酯基的反應(yīng),因此反應(yīng)試劑為乙醇/濃硫酸,條件為加熱。4.(2018·全國Ⅱ卷,36節(jié)選)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物,由葡萄糖為原料合成E的路線如下:回答下列問題:(1)由B到C的反應(yīng)類型為
。
取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))解析:(1)B分子含有羥基,能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng),因此該反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))。(2)由D到E的反應(yīng)方程式為
。
解析:(2)D生成E的反應(yīng)為酯在氫氧化鈉作用下的水解反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。5.(2018·全國Ⅲ卷,36節(jié)選)近來有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線如下:回答下列問題:(1)B為單氯代烴,由B生成C的化學(xué)方程式為
。
+(2)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是
、
。
取代反應(yīng)加成反應(yīng)6.(2023·新疆一模節(jié)選)阿利克侖是一種腎素抑制劑,以芳香化合物A為原料合成其中間體I的一種合成路線如圖:請(qǐng)回答下列問題:(1)F生成G的反應(yīng)類型是
。
取代反應(yīng)(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(3)B生成C的化學(xué)方程式為
。
7.(2023·四川成都模擬節(jié)選)氟硝西泮是一種強(qiáng)鎮(zhèn)靜劑,由2-氟甲苯合成其前體物質(zhì)的路線如下:(1)A生成B的反應(yīng)類型為
。
取代反應(yīng)(2)由D與苯反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為
。
8.(2023·廣西南寧三模節(jié)選)美托洛爾(Metoprolol)是當(dāng)前治療高血壓、冠心病和心律失常等心血管疾病的常用藥物之一。以下是美托洛爾的一種合成路線:已知:—Ph為苯基(—C6H5)?;卮鹣铝袉栴}:(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為
。
解析:(2)反應(yīng)①為C中醛基和亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基得到D,反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。加成反應(yīng)(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為
。
HCl+解析:(3)可從反應(yīng)物與生成物H推斷出G的結(jié)構(gòu)簡式,化學(xué)方程式為+HCl。限制條件下同分異構(gòu)體的書寫必備知識(shí)1.解題思路(1)根據(jù)限制條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。(2)結(jié)合所給有機(jī)物有序思維:碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。(3)確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。2.同分異構(gòu)的類型類別解釋舉例碳鏈異構(gòu)由于碳鏈骨架不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象,烷烴中的同分異構(gòu)體均為碳鏈異構(gòu)丁烷存在正丁烷(H3C—CH2—CH2—CH3)和異丁烷()兩種同分異構(gòu)體位置異構(gòu)由于官能團(tuán)在碳鏈中的位置不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象分子式為C3H7Cl的氯代烴存在
和
兩種同分異構(gòu)體官能團(tuán)異構(gòu)由于官能團(tuán)不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象乙醇(CH3CH2OH)與二甲醚(CH3OCH3)互為同分異構(gòu)體3.同分異構(gòu)體數(shù)目的確定(1)一取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷。①等效氫法。a.處于對(duì)稱位置的氫原子等效。b.連在同一碳原子上的相同烷基上的氫原子等效。②烷基種數(shù)法:烷基的種類“丙2、丁4、戊為8”,例如戊醇有8種。③替代法:如二氯苯的同分異構(gòu)體有3種,四氯苯的同分異構(gòu)體也有3種(將H替代Cl)。(2)二取代或多取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷。①定一移一法:對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷,可先固定一個(gè)取代基的位置,再移動(dòng)另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。②定二移一法:對(duì)于芳香化合物,其若有3個(gè)取代基,可以先固定其中2個(gè)取代基的位置分別為鄰、間、對(duì),然后移動(dòng)另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。苯環(huán)上有取代基的同分異構(gòu)體數(shù)目:取代基數(shù)目取代基類型同分異構(gòu)體數(shù)目2X、X或X、Y33X、X、X3X、X、Y6X、Y、Z104.同分異構(gòu)中常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系素養(yǎng)提能93.(2023·安徽馬鞍山模擬節(jié)選)化合物J是一種催吐劑的中間體,其合成方法如下:同時(shí)滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體有
種,寫出其中一種核磁共振氫譜有四組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:
。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)94.(2023·廣西來賓調(diào)研節(jié)選)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如圖:回答下列問題:與B互為同分異構(gòu)體,且具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物有
種(不考慮立體異構(gòu)),其中有6種處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為
。
55.(2023·新疆一模節(jié)選)阿利克侖是一種腎素抑制劑,以芳香化合物A為原料合成其中間體I的一種合成路線如圖:請(qǐng)回答下列問題:(1)有機(jī)物X與E互為同分異構(gòu)體,滿足下列條件的X有
種(不考慮立體異構(gòu))。
①X為芳香化合物②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③能發(fā)生水解反應(yīng)19(2)上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜有4組峰,峰面積之比為1∶2∶2∶3的結(jié)構(gòu)簡式為
(寫出其中一種)。
有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)及解題思路必備知識(shí)1.有機(jī)合成題的解題思路2.有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)使有機(jī)物碳鏈增長的反應(yīng)。②水解反應(yīng):酯、蛋白質(zhì)、多糖的水解。②羥基酸酯化成環(huán)。③氨基酸成環(huán)。3.官能團(tuán)的形成(1)官能團(tuán)的引入。引入的官能團(tuán)應(yīng)用的反應(yīng)—OH①碳碳雙鍵與H2O加成;②鹵代烴的水解;③醛、酮的還原;④酯的水解—X①烷烴(烷基)光照下的鹵代;②烯(炔)烴與X2或HX的加成;③醇與HX的取代:R—OH+HX①醇的消去、鹵代烴的消去;②炔烴與H2的不完全加成—CHO①伯醇的催化氧化:—CH2OH+O2;②烯烴氧化;③糖類(除單糖外)水解(得到葡萄糖)—COOH①醛基的氧化:R—CHO+O2;②苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化;③羧酸鹽酸化;④酯的水解:R—COOR′+H2O—COOR酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除。①消除雙鍵:加成反應(yīng)。②消除羥基:消去、氧化、酯化反應(yīng)。③消除醛基:還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)與恢復(fù)。①碳碳雙鍵:在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來,待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。③醛基:在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)。④氨基:在氧化其他基團(tuán)前可以用鹽酸轉(zhuǎn)化為銨鹽,然后再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基。⑤醇羥基、羧基可以成酯保護(hù)。(4)熟練掌握常見的合成路線。理解并掌握常見的合成方法,作為合成路線的模塊元件。然后進(jìn)行合理組裝改造就可得到復(fù)雜的合成路線。①一元物質(zhì)(單官能團(tuán))的轉(zhuǎn)化模塊。例如:②一元醇、鹵代烴合成二元物質(zhì)(醇、鹵代烴、醛、酸等)的合成路線。例如:③芳香化合物合成路線。例如:素養(yǎng)提能1.(2019·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備
的合成路線
(無機(jī)試劑任選)。2.(2018·全國Ⅰ卷,36節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線如下:苯乙酸芐酯()是花香型香料,設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線
(無機(jī)試劑任選)。
3.(2023·廣西南寧三模節(jié)選)美托洛爾(Metoprolol)是當(dāng)前治療高血壓、冠心病和心律失常等心血管疾病的常用藥物之一。以下是美托洛爾的一種合成路線:已知:①—Ph為苯基(—C6H5)。②
。+4.(2023·寧夏中衛(wèi)一模節(jié)選)化合物H是合成雌酮激素的中間體,科學(xué)家們采用如圖合成路線。寫出以苯和
為原料制備化合物
的合成路線:
(其他試劑任選)。
1.(2021·全國乙卷,36)鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:NO.3
“組”題點(diǎn)組合——考什么,練什么,整體突破!信息給予型有機(jī)綜合題回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱是
。
鄰氟甲苯(或2-氟甲苯)解析:(1)由A的兩個(gè)取代基所處位置,可命名為鄰氟甲苯或2-氟甲苯。[審題指導(dǎo)]①在確定B結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,利用B、C原子種類及數(shù)目的變化,可確定C是B中—COOH上的羥基被Cl原子取代后的產(chǎn)物。②通過比較D與E的結(jié)構(gòu)變化以及反應(yīng)④的條件(失去HBr),可得出Y的結(jié)構(gòu)簡式。③先理解已知信息(ⅱ)的反應(yīng)原理:酮羰基上的氧原子與氨基、羥基上的兩個(gè)氫原子消去一分子水而得到環(huán)狀化合物,這里要注意F中有兩個(gè)羰基(一個(gè)是肽鍵、一個(gè)是酮羰基)。然后據(jù)此原理寫出W的結(jié)構(gòu)簡式。④反應(yīng)③的化學(xué)方程式需要把C、D的結(jié)構(gòu)簡式與X的分子式聯(lián)系起來考慮,再結(jié)合已知信息(ⅰ)確定該反應(yīng)是一個(gè)取代反應(yīng)。(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式④:
。
[審題指導(dǎo)]++HCl(3)D具有的官能團(tuán)名稱是
。(不考慮苯環(huán))氨基、羰基、氟原子、溴原子解析:(3)由D的結(jié)構(gòu)簡式可知,D具有的官能團(tuán)有氨基、羰基、氟原子和溴原子。(4)反應(yīng)④中,Y的結(jié)構(gòu)簡式為
。
解析:(4)D和Y發(fā)生取代反應(yīng)生成E和HBr,由D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知Y的結(jié)構(gòu)簡式為。解析:(5)由E和發(fā)生反應(yīng)生成F,結(jié)合它們的結(jié)構(gòu)簡式可知,反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是
。
取代反應(yīng)⑤確定C為,其同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)意味著有一個(gè)醛基,—F、—Cl只能作為苯環(huán)上的取代基。苯環(huán)上有三個(gè)不同的取代基的位置關(guān)系有10種。(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)⑤的化合物共有
種。
10[審題指導(dǎo)](7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式:
。
解析:(7)F發(fā)生已知信息(ⅱ)的反應(yīng)生成W,已知信息(ⅱ)的反應(yīng)可理解為氨基與羰基加成,氮原子上的氫原子與氧原子相連,羰基碳原子與氮原子連接,然后羥基脫水生成醚,可得W為
。2.(2023·四川宜賓二診)甜味劑是指用于替代糖增加食品甜度的物質(zhì)。合成甜味劑阿斯巴甜的某種合成路線如圖所示:已知醛或酮可以發(fā)生如下反應(yīng):回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱是
。
苯乙醛解析:(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團(tuán)為羧基和羥基;由上述分析,結(jié)合C與D的結(jié)構(gòu)簡式可知,C與NH3在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D。(2)C中所含官能團(tuán)的名稱為
。
C→D的反應(yīng)類型為
。
羧基和羥基取代反應(yīng)(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為
。(5)反應(yīng)②為成肽反應(yīng),除生成阿斯巴甜外,E與H還可能生成的二肽
產(chǎn)物為
。
解析:(5)反應(yīng)②為成肽反應(yīng),H分子中含有兩個(gè)羧基,E與H除生成阿斯巴甜外,還可能生成的二肽產(chǎn)物為
。(6)E有多種同分異構(gòu)體,寫出一種能同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式:
。①分子中含有硝基②苯環(huán)上有三個(gè)取代基③核磁共振氫譜有四組峰且峰面積比為1∶2∶4∶63.(2023·四川成都聯(lián)考)布洛芬具有抗炎、止痛、解熱的作用。以有機(jī)物A為原料制備布洛芬的一種合成路線如圖所示。(ⅱ)環(huán)氧羧酸酯在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)。回答下列問題:(1)A的名稱為
,E中官能團(tuán)的名稱為
。
甲苯醛基(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為
。
(3)寫出對(duì)應(yīng)過程的反應(yīng)類型:A→B為
,B→C為
。
加成反應(yīng)取代反應(yīng)(4)E與新制的氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為
。
(5)下列關(guān)于布洛芬的說法正確的是
(填字母)。
A.能發(fā)生氧化、取代、加成反應(yīng)B.過量布洛芬不能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成CO2C.能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸D.一個(gè)布洛芬分子中含有兩個(gè)手性碳原子解析:(5)布洛芬結(jié)構(gòu)中含有羧基能發(fā)生取代反應(yīng),含有苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng),苯環(huán)上的甲基能被強(qiáng)氧化劑所氧化,A正確;布洛芬中含有羧基,能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成CO2,B錯(cuò)誤;布洛芬結(jié)構(gòu)中與苯環(huán)直接相連的C原子上含有H原子,可以被酸性高錳酸鉀溶液所氧化,生成羧基,所以能生成對(duì)苯二甲酸,C正確;一個(gè)布洛芬分子中只有1個(gè)手性碳原子,即與羧基相連的碳原子,D錯(cuò)誤。AC(6)①口服布洛芬對(duì)胃、腸道有刺激,原因是
。
布洛芬解析:(6)①因?yàn)椴悸宸医Y(jié)構(gòu)中含有羧基,所以布洛芬具有較強(qiáng)的酸性,會(huì)對(duì)胃、腸道有刺激。含有羧基,具有酸性,對(duì)胃、腸道有刺激②用對(duì)布洛芬進(jìn)行成酯“修飾”后的有機(jī)物M可降低對(duì)胃、腸道的刺激,則M的結(jié)構(gòu)簡式為
。
③如果對(duì)布洛芬既進(jìn)行成酯“修飾”,又將其轉(zhuǎn)化為緩釋布洛芬高分子,療效增強(qiáng)、鎮(zhèn)痛更持久。緩釋布洛芬高分子結(jié)構(gòu)如下所示。制備緩釋布洛芬高分子,除了布洛芬還需要兩種原料,其結(jié)構(gòu)簡式分別為
、
。
HOCH2CH2OH[思維建模]已知信息型有機(jī)推斷題的特點(diǎn)(1)涉及中學(xué)沒有接觸過的有機(jī)化學(xué)反應(yīng),通常以信息的形式給出。(2)分析信息反應(yīng)的特點(diǎn):反應(yīng)部位的特征、反應(yīng)條件、反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化。(3)注意從流程圖中尋找信息反應(yīng)的影子(反應(yīng)物的特征部位、物質(zhì)轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件)。(4)仿照信息反應(yīng),判斷出流程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化方式。結(jié)構(gòu)已知型有機(jī)綜合題1.(2022·全國甲卷,36)用N-雜環(huán)卡賓堿(NHCbase)作為催化劑,可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無需考慮部分中間體的立體化學(xué))?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學(xué)名稱①為
。
[審題指導(dǎo)]①A→B的轉(zhuǎn)化條件是Cu/O2、加熱,同時(shí)B含醛基推測A為一級(jí)醇,據(jù)此推測其結(jié)構(gòu)并進(jìn)行命名。苯甲醇(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng),已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng),第二步的反應(yīng)類型②為
。
[審題指導(dǎo)]②根據(jù)羥醛縮合原理,第一步反應(yīng)是一個(gè)醛的α-H與另一個(gè)醛基發(fā)生加成反應(yīng)生成羥醛,第二步羥醛發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醛。消去反應(yīng)(3)寫出C與Br2/CCl4反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式
。
(4)E的結(jié)構(gòu)簡式③為
。
[審題指導(dǎo)]③F是由B與E生成的,F的結(jié)構(gòu)中圈內(nèi)部分來自B,剩余部分五元環(huán)結(jié)構(gòu)來源于E,據(jù)此推斷E的結(jié)構(gòu)。(5)H中含氧官能團(tuán)的名稱是
。
硝基、酯基和(酮)羰基(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體,可發(fā)生銀鏡反應(yīng),與酸性高錳酸鉀反應(yīng)后可以得到對(duì)苯二甲酸④,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式
。
[審題指導(dǎo)]④可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基,與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)得到對(duì)苯二甲酸說明含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)且有對(duì)位的兩個(gè)取代基,其中一個(gè)為醛基,根據(jù)分子式推測另一取代基結(jié)構(gòu)。(7)如果要合成H的類似物H′(),參照上述合成路線,寫出相應(yīng)的D′和G′的結(jié)構(gòu)簡式⑤
、
。H′分子中有
個(gè)手性碳⑥(碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳)。
5[審題指導(dǎo)]⑤仿照流程中D、G變化過程中官能團(tuán)及化學(xué)鍵斷裂、形成情況進(jìn)行分析。⑥環(huán)上的手性碳判斷需注意:a.該碳必須連接兩個(gè)不同的原子或基團(tuán);b.該碳部位環(huán)上必須不存在對(duì)稱面。例如:結(jié)構(gòu)中,由于*號(hào)位置的碳原子位于的環(huán)上存在對(duì)稱面(虛線位置),所以該物質(zhì)無手性碳。2.(2023·四川成都一診)肌肉松弛劑(Nefopam)的合成路線如圖所示(Ph—表示苯環(huán))?;卮鹣铝袉栴}:(1)A中的
(填名稱)官能團(tuán)會(huì)被NaBH4還原,還原后經(jīng)反應(yīng)2形成B的反應(yīng)類型是
。
(酮)羰基解析:A經(jīng)NaBH4還原后羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基,羥基在H3O+條件下發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)得到B,B與CH3NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C經(jīng)LiAlH4還原及酸處理后形成D,D與
發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E中氯原子與—NH—中的氫原子發(fā)生分子內(nèi)取代生成F,F為,F發(fā)生還原反應(yīng)再經(jīng)酸化得到Nefopam。酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(1)對(duì)比A與B的結(jié)構(gòu)可知,A中羰基中的雙鍵轉(zhuǎn)化成單鍵,羰基被還原,還原后羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基,羥基再與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)得到B。(2)B與FeBr3/Br2反應(yīng)得到
種一元溴代產(chǎn)物;為了使B轉(zhuǎn)化為C的原子利用率為100%,合適的試劑X是
。
7解析:(2)B與FeBr3/Br2發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng),B中有兩個(gè)苯環(huán),其中Ph—代表的苯環(huán)中存在3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,另一苯環(huán)中存在4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,共有7種一元溴代產(chǎn)物;為了使B轉(zhuǎn)化為C的原子利用率為100%,結(jié)合B和C的結(jié)構(gòu)對(duì)比,合適的試劑X應(yīng)為CH3NH2。CH3NH2(3)已知碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳原子稱為手性碳原子,D分子具有
個(gè)手性碳原子;一定條件下1molClCOCH2Cl與足量NaOH水溶液反應(yīng),最多消耗
molNaOH。
解析:(3)根據(jù)手性碳原子的概念,D中只有與羥基相連的碳原子為手性碳原子;根據(jù)反應(yīng)ClCOCH2Cl+3NaOHNaOOCCH2OH+2NaCl+H2O,可知1molClCOCH2Cl最多消耗3molNaOH。13(4)中間產(chǎn)物E分子內(nèi)環(huán)化生成F(C17H17NO2)。寫出產(chǎn)物F的結(jié)構(gòu)簡式:
。
解析:(4)由以上分析知F為。(5)參考上述合成路線,F經(jīng)
(填“NaBH4”或“LiAlH4”)還原以及酸處理形成Nefopam。
LiAlH4解析:(5)由A到B、C到D的轉(zhuǎn)化過程可知LiAlH4能將羰基直接脫氧,因此F經(jīng)LiAlH4還原以及酸處理才能得到Nefopam。(6)寫出符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:
(任寫一個(gè))。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液顯色;③含有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)五元環(huán)。解析:(6)結(jié)合條件①②及B中含有2個(gè)氧原子知,符合條件的同分異構(gòu)體中含有甲酸酚酯基,結(jié)合條件③知,可能的結(jié)構(gòu)有3.(2023·四川巴中一診)某治療新型冠狀病毒感染的藥物的中間體E合成路線如圖,試回答下列問題:解析:A和NH3反應(yīng)生成B,B在堿性環(huán)境中微熱和KOH反應(yīng)生成C,C和Br(CH2)3Br發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D和CH3COCH2COOEt發(fā)生取代反應(yīng)生成E。(1)由結(jié)構(gòu)簡式可知,A的分子式為C8H4O3。(1)A的分子式為
。
C8H4O3解析:(2)B中含有苯環(huán)和羰基,兩者都是平面結(jié)構(gòu),另外—NH—是立體的結(jié)構(gòu),則B中最多有15個(gè)原子共面,化合物CH3COCH2COOEt中官能團(tuán)名稱為酯基和羰基。(2)B中最多有
個(gè)原子共面,化合物CH3COCH2COOEt中官能團(tuán)名稱為
。
15酯基、羰基解析:(3)由D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知,反應(yīng)④的反應(yīng)類型是取代反應(yīng);反應(yīng)③中C和Br(CH2)3Br發(fā)生取代反應(yīng)生成D,化學(xué)方程式為
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 二零二五版環(huán)保物流綠色包裝運(yùn)輸合同規(guī)范3篇
- 二零二五版?zhèn)€人房產(chǎn)抵押貸款債權(quán)轉(zhuǎn)讓合同3篇
- 二零二五版財(cái)務(wù)會(huì)計(jì)崗位聘用合同9篇
- 二零二五版智能家居股份制合作合同范本3篇
- 二零二五年度鋼結(jié)構(gòu)工程鋼筋加工與配送合同范本3篇
- 二零二五版工業(yè)4.0工廠生產(chǎn)承包服務(wù)合同模板3篇
- 二零二五年房產(chǎn)共有權(quán)份額轉(zhuǎn)讓產(chǎn)權(quán)買賣合同范本含份額調(diào)整方案3篇
- 二零二五版?zhèn)€人承包公司物流運(yùn)輸合作合同書6篇
- 二零二五版安徽省勞動(dòng)合同解除爭議調(diào)解服務(wù)合同2篇
- 二零二五年度能源股權(quán)轉(zhuǎn)讓居間服務(wù)合同范本2篇
- 大型活動(dòng)聯(lián)合承辦協(xié)議
- 工程項(xiàng)目采購與供應(yīng)鏈管理研究
- 2024年吉林高考語文試題及答案 (2) - 副本
- 拆除電纜線施工方案
- 搭竹架合同范本
- Neo4j介紹及實(shí)現(xiàn)原理
- 焊接材料-DIN-8555-標(biāo)準(zhǔn)
- 工程索賠真實(shí)案例范本
- 重癥醫(yī)學(xué)科運(yùn)用PDCA循環(huán)降低ICU失禁性皮炎發(fā)生率品管圈QCC持續(xù)質(zhì)量改進(jìn)成果匯報(bào)
- 個(gè)人股權(quán)證明書
- 醫(yī)院運(yùn)送工作介紹
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論