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第四節(jié)煙氣脫硝技術第1頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月NOx減排面臨的挑戰(zhàn)NOx減排過程存在問題:

1、燃燒不穩(wěn)定

2、結焦與腐蝕嚴重

3、燃燼程度差,未燃燼炭與CO高

4、爐內(nèi)傳熱分配改變,影響汽溫、壁溫

5、煙氣脫硝系統(tǒng)存在堵塞、腐蝕、催化劑中毒、以及影響后續(xù)設備運行等第2頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月傳統(tǒng)低氮氧化物排放技術一般使用低氮氧化物燃燒器+火上風燃燼技術。其脫硝率一般低于50%。燃料再燃技術—利用燃料再燃,可以有效控制NOx的排放。但可操作性上存在一定的問題(脫硝穩(wěn)定性和可操作性)。其它傳統(tǒng)措施(濕法吸收),都存在著一定問題。第3頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月第四節(jié)煙氣脫硝技術一、脫硝工藝可以分為濕法和干法兩大類。

1)濕法,是指反應劑為液態(tài)的工藝技術。包括臭氧氧化吸收法和ClO2氣相氧化吸收法,然后用水或堿性溶液吸收脫硝。

2)干法,是指反應劑為氣態(tài)的工藝技術。包括氨催化還原法和非催化還原法。無論是干法還是濕法,依據(jù)脫硝反應的化學機理,又可以分為還原法、分解法、吸附法、等離子體活化法和生化法等。二、氣相氧化液相吸收法包括三類:

1)電子束照射法;

2)選擇性催化還原、非選擇性催化還原和熾熱炭還原法

3)低溫常壓等離子體分解法。第4頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月2.選擇性非催化還原法(SNCR)實質(zhì)為向爐膛噴射某種物質(zhì),可在一定溫度條件下還原已生成的NO,以降低的排放量。包括噴水法、二次燃燒法、噴氨法。1、噴水法\:但NO氧化較困難,需噴入臭氧或高錳酸鉀,不現(xiàn)實。2、噴二次燃料:即前述燃料分級燃燒,但二次燃料不會僅選擇NO反應,它還會與氧氣反應,使煙氣溫度上升。3、噴氨法(尿素等氨基還原劑)第5頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月選擇性非催化脫硝法(SNCR)爐墻上多層氨噴口位置示意圖噴入氨/尿素燃燒器煙氣1050oC-950oC第6頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月4.爐膛噴射脫硝實質(zhì)為向爐膛噴射某種物質(zhì),可在一定溫度條件下還原已生成的一氧化氮,以降低的排放量。包括噴水法、二次燃燒法、噴氨法。4.1噴水法反應為:但一氧化氮氧化較困難,需噴入臭氧或高錳酸鉀,不現(xiàn)實。4.2噴二次燃料:即前述燃料分級燃燒,但二次燃料不會僅選擇NO反應,它還會與氧氣反應,使煙氣溫度上升。第7頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月4.3噴氨法(尿素等氨基還原劑)由于氨只和煙氣中反應,而一般不和氧反應,這種方法亦稱選擇性非催化劑吸收(SNCR)法。但不用催化劑,氨還原NO僅在950-1050這一狹窄范圍內(nèi)進行,故噴氨點應選擇在爐膛上部對應位置。采用爐膛噴射脫硝,噴射點必須在950-1050℃之間。噴入的氨與煙氣良好混合是保證脫硝還原反應充分進行、使用最少量氨達到最好效果的重要條件。第8頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月若噴入的氨未充分反應,則泄漏的氨會到鍋爐爐尾部受熱面,不僅使煙氣飛灰容易沉積在受熱面,且煙氣中氨遇到三氧化硫會生成硫酸氨(粘性,易堵塞空氣預熱器,并有腐蝕危險)??傊?,SNCR噴氨法投資少,費用低,但適用范圍窄,要有良好的混合及反應空間、時間條件。當要求較高的脫除率時,會造成氨泄漏過大。第9頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月SNCR工藝原理SNCR一般采用爐內(nèi)噴氨、尿素或氫氨酸作為還原劑還原NOx。還原劑只和煙氣中的NOx反應,一般不與氧反應,該技術不采用催化劑。由于該工藝不用催化劑,因此必須在高溫區(qū)加入還原劑。還原劑噴入爐膛溫度為850~1100℃的區(qū)域,迅速熱分解成NH3,與煙氣中的NOx反應生成N2和水。該技術以爐膛為反應器。SNCR煙氣脫硝技術的脫硝效率一般為30%~60%,受鍋爐結構尺寸影響很大,多用作低NOx燃燒技術的補充處理手段。采用SNCR技術,目前的趨勢是用尿素代替氨作為還原劑。在850~1100℃范圍內(nèi),NH3或尿素還原NOx的主要反應為:第10頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月過程化學NH3為還原劑:4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O尿素為還原劑:(NH2)2CO→2NH2+CONH2+NO→N2+H2O2CO+2NO→N2+2CO2當溫度更高時,NH3則會被氧化為NO,即:4NH3+5O2→4NO+6H2O實驗證明,低于900℃時,NH3的反應不完全,會造成所謂的“氨穿透”;而溫度過高,NH3氧化低于NO的量增加,導致NOx排放濃度增大。第11頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月SNCR技術特點SNCR不需要使用催化劑,設備投資少,不會出現(xiàn)催化劑堵塞設備等問題。但存在以下不足,如反應中生成的(NH4)2SO4和NH4HSO4會腐蝕和堵塞設備;煙氣中增加了NH3的排放量,NH3的利用效率低;反應過程中形成的N2O排放到大氣中會導致二次污染;NOx脫除效率較低。因此,SNCR未能得到廣泛的工業(yè)應用??傊?,SNCR噴氨法投資少,費用低,但適用范圍窄,要有良好的混合及反應空間、時間條件。當要求較高的脫除率時,會造成氨泄漏過大。第12頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月選擇性催化還原法(SCR)選擇性催化還原(SCR)是通過還原劑(如NH3)在適當溫度并有催化劑存在的條件下,將煙氣中的NO還原為無害的N2和H2O的一種脫硝方法。與SNCR不同,這種工藝稱為選擇性,是因為煙氣中的NH3優(yōu)先與煙氣中的NO反應,而不是被煙氣中的O2氧化。煙氣中的O2存在能夠促進反應,是反應系統(tǒng)中不可缺少的部分。第13頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月SCR技術中的化學反應原理NH3

4NO+4NH3+O2 4N2+6H2O2NO2+4NH3+O2 3N2+6H2ONO+NO2+2NH3 3N2+3H2OCatalyst160–590℃Catalyst160-590℃Catalyst160-590℃第14頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月SCR技術綜合評價SCR系統(tǒng)的引入會使發(fā)電效率約降低0.9%,單位發(fā)電量CO2排放增加了1.68%環(huán)境指標上NOx排放減少約99%。SCR法采用不同的配置的催化劑壽命和成本不同,帶來的附加成本也會有所不同。SCR法可以控制90%的NOx排放。在目前所有可行燃煤電站脫硝技術中,SCR法是唯一可以使NOx排放低于50mg/Nm3的技術。第15頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月對煙氣脫硝SCR法應用研究重點不斷改善SCR反應器的反應條件,嚴格控制NH3的濃度,減少泄漏,以避免二次污染。完善SCR催化劑的性能。由于許多SCR催化劑本身都有毒性,同時制造成本較高,阻礙了大規(guī)模的工業(yè)應用。因此應不斷提高SCR催化劑的效率及擴大其工作溫度范圍,以降低成本及延長使用壽命。尋找可以在中低溫工況下具有高SCR活性的催化劑。第16頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月SCR煙氣脫硝技術應用前景常規(guī)的氮氧化物控制方法的優(yōu)點是成本低,改造簡便,但問題在于其無法達到嚴格的氮氧化物排放標準。而當前能夠達到嚴格氮氧化物排放標準而可行的技術還是SCR方法。SCR技術的成本考慮。目前國內(nèi)商業(yè)SCR催化劑已能批量生產(chǎn),具備大規(guī)模應用的條件。隨著GB13223-2011的頒布,其未來應用前景將十分廣闊。第17頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月SCR與SNCR的比較項目SNCRNH3-SCR基本原理氨氣與NO在高溫下反應生成N2氨氣選擇性催化脫除NO工作溫度區(qū)間800~1100℃200~500℃NOx脫除效率30~60%70~90%NH3/NOx摩爾比0.8~2.50.4~1.0氨泄漏(ppm)5~20<3初始投資費用低高(是SNCR的兩倍)氨氣的消耗高低第18頁,課件共20頁,創(chuàng)作于2023年2月硫化物,硝化物和粉

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