氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法(HJ 101-2019代替 HJ-T 101-2003)_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ101-2019

代替HJ/T101-2003

氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求

及檢測(cè)方法

Technicalspecificationsandtestproceduresforwaterqualityon-line

automaticmonitoringequipmentofammonia

(發(fā)布稿)

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》,保護(hù)生態(tài)

環(huán)境,保障人體健康,規(guī)范氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)性能,制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《氨氮水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》(HJ/T101-2003)的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2003年,原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,本次為首次修訂。

本次修訂的主要內(nèi)容如下:

——名稱修改為《氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》;

——增加儀器的檢測(cè)范圍,區(qū)分檢測(cè)范圍與儀器量程范圍;

——增加示值誤差、定量下限、記憶效應(yīng)、電壓影響試驗(yàn)、pH影響試驗(yàn)、環(huán)境溫度影

響試驗(yàn)、有效數(shù)據(jù)率、最小維護(hù)周期、一致性等性能指標(biāo);

——?jiǎng)h除儀器原理要求,不區(qū)分電極法與光度法,刪除相應(yīng)的響應(yīng)時(shí)間指標(biāo);

——修改了零點(diǎn)漂移、量程漂移、重復(fù)性和實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)等性能指標(biāo)。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,《氨氮水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》(HJ/T101-2003)廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年12月24日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年3月24日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水的氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的指導(dǎo)

生產(chǎn)設(shè)計(jì)、指導(dǎo)應(yīng)用選型和開(kāi)展性能檢測(cè)。

氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的量程范圍應(yīng)包含0.1mg/L~150mg/L,可滿足地下水、地表

水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)需求。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T9969工業(yè)產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū)總則

GB/T13306標(biāo)牌

HJ212污染物在線監(jiān)控(監(jiān)測(cè))系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)

HJ535水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法

HJ536水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

基本檢測(cè)范圍basictestrange

指可以基本滿足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。

3.2

擴(kuò)展檢測(cè)范圍extendedtestrange

指在基本檢測(cè)范圍基礎(chǔ)上,通過(guò)物理手段可以擴(kuò)大的、用以持續(xù)滿足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求

的儀器測(cè)量范圍。

3.3

試樣sample

指導(dǎo)入自動(dòng)分析儀的地下水、河流、湖泊等地表水以及企事業(yè)單位排放的工業(yè)廢水和生

活污水。

3.4

示值誤差indicationerror

指儀器測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差。

3.5

定量下限limitofquantitation

指在滿足限定示值誤差的前提下,自動(dòng)分析儀能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的最低濃度。

1

3.6

重復(fù)性repeatability

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下,儀器測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液的一致

性,用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。

3.7

24h低濃度漂移lowleveldriftin24h

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下,按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量(0~20%)

檢測(cè)范圍上限值的低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,儀器的測(cè)定值與初始值之間的偏差絕對(duì)值的平均值。

3.8

24h高濃度漂移highleveldriftin24h

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下,按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量(80%~

100%)檢測(cè)范圍上限值的高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,儀器的測(cè)定值與初始值偏差的平均值相對(duì)于檢

測(cè)范圍上限值的百分率。

3.9

記憶效應(yīng)memoryeffect

指儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或試樣測(cè)量后,儀器管路中的殘留對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程

度。

3.10

電壓影響試驗(yàn)interferenceofvoltage

指儀器在不同供電電壓下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液,其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)供電電壓下(220V)的

測(cè)定值之間的偏差。

3.11

pH影響試驗(yàn)interferenceofpH

指儀器在測(cè)定不同pH值標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),其測(cè)定值與測(cè)定中性標(biāo)準(zhǔn)溶液(pH=7)的測(cè)定值

之間的偏差。

3.12

環(huán)境溫度影響試驗(yàn)interferenceofenvironmentaltemperature

指儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液,其測(cè)定值與20℃下的測(cè)定值之間的偏

差。

3.13

最小維護(hù)周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

指在檢測(cè)過(guò)程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)(包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等),直

到儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或性能指標(biāo)不滿足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間(小時(shí))。

3.14

有效數(shù)據(jù)率dataavailability

指在整個(gè)儀器檢測(cè)周期內(nèi),實(shí)際有效數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)相對(duì)于應(yīng)獲得的總數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)的百分比。

3.15

一致性conformity

指在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。

2

3.16

運(yùn)行日志runningrecord

指在儀器運(yùn)行過(guò)程中,儀器自動(dòng)記錄的實(shí)時(shí)狀態(tài)信息。

3.17

分析廢液wasteliquidofanalysis

指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中,產(chǎn)生的反應(yīng)廢液。

3.18

清洗廢水cleaningwastewater

指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中,除分析廢液以外的清洗廢水。

4技術(shù)要求

4.1儀器組成

氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本組成單元如圖1所示,主要包含以下單元:

顯示記錄

數(shù)據(jù)查詢

試樣/標(biāo)準(zhǔn)溶進(jìn)樣/計(jì)量單物理/化學(xué)分析及檢測(cè)數(shù)據(jù)處理

液元前處理單元單元元

遠(yuǎn)程通信

試劑儲(chǔ)存單廢液本地通信

試劑或樣品流向電信號(hào)流向氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀

圖1氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本結(jié)構(gòu)組成圖

進(jìn)樣/計(jì)量單元:包括試樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等導(dǎo)入部分(含試樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液通道)

及計(jì)量部分。

試劑儲(chǔ)存單元:存放各種標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑的功能單元,確保各種標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑存放安

全和質(zhì)量。

物理/化學(xué)前處理單元:通過(guò)物理、化學(xué)手段去除水樣基體的干擾或(和)完成待測(cè)物

富集、稀釋等。

分析及檢測(cè)單元:由反應(yīng)模塊和檢測(cè)模塊組成,通過(guò)控制單元完成對(duì)待測(cè)物質(zhì)的自動(dòng)在

線分析,并將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的部分。

控制單元:包括系統(tǒng)控制硬件和軟件,實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解和排液等操作的部分。具有數(shù)據(jù)

采集、處理、顯示存儲(chǔ)、安全管理、數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志查詢輸出等功能,同時(shí)具備輸出留樣、

3

觸發(fā)采樣等功能,控制單元實(shí)現(xiàn)以上功能時(shí)均能提供對(duì)應(yīng)的通訊協(xié)議,且通信協(xié)議滿足HJ

212的要求。

4.2使用環(huán)境條件

環(huán)境溫度:5℃~40℃;

相對(duì)濕度:65%±20%;

電源電壓:交流電壓220V±22V;

電源頻率:50Hz±0.5Hz;

水樣溫度:0℃~50℃。

4.3外觀要求

4.3.1儀器的標(biāo)識(shí)應(yīng)符合GB/T13306規(guī)定的要求,應(yīng)在適當(dāng)?shù)拿黠@位置固定標(biāo)牌,固定標(biāo)

牌上應(yīng)包含如下內(nèi)容:

a)電源類別;

b)制造廠名稱、地址;

c)儀器名稱、型號(hào)規(guī)格;

d)出廠編號(hào);

e)制造日期;

f)檢測(cè)范圍、定量下限;

g)定量下限:

h)使用環(huán)境條件。

4.3.2顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文,且字符均勻、清晰,屏幕無(wú)暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象,能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。

4.3.3機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成,表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象,表面涂層

均勻,無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。

4.3.4產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固,零部件無(wú)松動(dòng),按鍵、開(kāi)關(guān)、門鎖等部件靈活可靠。

4.3.5產(chǎn)品主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說(shuō)明。

4.3.6產(chǎn)品應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流路圖。

4.4性能要求

4.4.1進(jìn)樣/計(jì)量單元

4.4.1.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成,不會(huì)因試劑或試樣的腐蝕性而影響測(cè)定結(jié)果。

4.4.1.2計(jì)量單元應(yīng)保證試劑和試樣進(jìn)樣的穩(wěn)定、準(zhǔn)確性。

4.4.1.3方便清洗和維護(hù)。

4.4.2試劑儲(chǔ)存單元

4.4.2.1所用材質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定,不受儲(chǔ)存試劑侵蝕。

4.4.2.2儲(chǔ)存的試劑量能保證儀器檢測(cè)不少于168個(gè)試樣。

4.4.2.3在檢測(cè)時(shí)段內(nèi)保持試劑一直符合儀器說(shuō)明書(shū)中的規(guī)定。

4.4.3物理/化學(xué)前處理單元

4

4.4.3.1當(dāng)水樣基體干擾嚴(yán)重,且傳感器自身無(wú)法克服時(shí),應(yīng)具備相應(yīng)的處理單元,以消除

對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾。

4.4.3.2可具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器,可以設(shè)置加熱時(shí)間和溫度。

4.4.3.3可具有冷卻裝置和安全防護(hù)裝置,可保持恒溫或恒壓。

4.4.4分析及檢測(cè)單元

4.4.4.1分析模塊應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料,且易于清洗。

4.4.4.2檢測(cè)模塊的輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。

4.4.4.3信號(hào)轉(zhuǎn)換器具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成相對(duì)應(yīng)量的電信號(hào)輸出的功能(4mA~20mADC

或RS232/RS485接口)。

4.4.4.4檢測(cè)周期不大于60min。

4.4.5控制單元

4.4.5.1應(yīng)具有定時(shí)測(cè)試功能。

4.4.5.2應(yīng)具有對(duì)進(jìn)樣/計(jì)量、物理/化學(xué)前處理單元和分析及檢測(cè)等單元的手動(dòng)和自動(dòng)清洗

功能。

4.4.5.3應(yīng)具有手動(dòng)和自動(dòng)校準(zhǔn)功能,能設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期。

4.4.5.4應(yīng)具有自動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)樣品核查功能。

4.4.5.5如含有多個(gè)量程,應(yīng)具有自動(dòng)切換量程功能,儀器顯示最終測(cè)試結(jié)果。

4.4.5.6應(yīng)具有對(duì)所有數(shù)據(jù)、儀器參數(shù)及運(yùn)行日志自動(dòng)采集、存儲(chǔ)、處理、查詢、顯示和輸

出等功能。

4.4.5.7應(yīng)儲(chǔ)存至少12個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。

4.4.5.8應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)的功能,具體標(biāo)識(shí)符合HJ212相關(guān)規(guī)定。

4.4.5.9儀器測(cè)量結(jié)果單位為mg/L,小數(shù)點(diǎn)后保留2位數(shù)字。

4.4.5.10應(yīng)具有數(shù)字量通訊接口,通過(guò)數(shù)字量通訊接口輸出指令、相關(guān)數(shù)據(jù)及運(yùn)行日志,

并可接收管理平臺(tái)的遠(yuǎn)程控制指令,至少包含遠(yuǎn)程啟動(dòng)、遠(yuǎn)程對(duì)時(shí)功能。

4.4.5.11數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)提供通訊協(xié)議,且滿足HJ212的要求。

4.4.5.12應(yīng)實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的串口輸出與網(wǎng)口輸出。

4.4.5.12應(yīng)具有異常信息記錄、上傳及反饋功能,至少應(yīng)包括:缺試劑報(bào)警、部件故障報(bào)

警、漏液報(bào)警、取樣故障報(bào)警和超標(biāo)報(bào)警等。

4.4.5.13應(yīng)具有意外斷電且再度通電時(shí),能自動(dòng)排出斷電前正在測(cè)定的水樣和試劑、自動(dòng)

清洗各通道、自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試狀態(tài)的功能。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài),再次通

電后能自動(dòng)冷卻,并自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試的狀態(tài)。所有系統(tǒng)設(shè)置數(shù)據(jù),包括校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、

警報(bào)數(shù)據(jù)和運(yùn)行數(shù)據(jù),在斷電30天內(nèi)重新連接電源時(shí)不發(fā)生變化。

4.4.5.14應(yīng)具備三級(jí)操作管理權(quán)限,一級(jí)為查詢權(quán)限,只可進(jìn)行參數(shù)、數(shù)據(jù)等信息的查詢;

二級(jí)為管理權(quán)限,可以對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)、清洗、參數(shù)設(shè)置等維護(hù)、維修操作;三級(jí)為開(kāi)發(fā)者

權(quán)限,可以對(duì)儀器進(jìn)行內(nèi)核修改。

4.4.5.15應(yīng)具有將分析廢液和清洗廢水收集、存放的功能,按照管理要求處理。

5

5性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

5.1性能指標(biāo)

在氨氮濃度值為0.1mg/L~10mg/L的基本檢測(cè)范圍內(nèi),按照本標(biāo)準(zhǔn)5.5規(guī)定的方法進(jìn)

行試驗(yàn),氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿足表1的要求。

表1氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀基本檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

指標(biāo)名稱性能指標(biāo)檢測(cè)方法

20%*±8%

示值誤差50%*±5%5.5.1

80%*±3%

定量下限≤0.15mg/L(示值誤差±30%)5.5.2

重復(fù)性≤2%5.5.3

24h低濃度漂移≤0.02mg/L5.5.4

24h高濃度漂移≤1%5.5.5

80%*→20%*±0.3mg/L

記憶效應(yīng)5.5.6

20%*→80%*±0.2mg/L

電壓影響試驗(yàn)±5%5.5.7

pH影響試驗(yàn)±6%5.5.8

環(huán)境溫度影響試驗(yàn)±5%5.5.9

氨氮<2.00mg/L≤0.2mg/L

實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)5.5.10

氨氮≥2.00mg/L≤10%

最小維護(hù)周期≥168h/次5.5.11

有效數(shù)據(jù)率≥90%5.5.12

一致性≥90%5.5.13

*:測(cè)試溶液濃度相對(duì)于基本檢測(cè)范圍上限值(10mg/L)的百分比。

在氨氮濃度值為10mg/L~150mg/L的擴(kuò)展檢測(cè)范圍內(nèi),按照本標(biāo)準(zhǔn)5.6規(guī)定的方法進(jìn)

行試驗(yàn)時(shí),氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿足表2的要求。

表2氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀擴(kuò)展檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

指標(biāo)名稱性能指標(biāo)試驗(yàn)方法

示值誤差±3%5.6.1

重復(fù)性≤5%5.6.2

24h高濃度漂移≤2%5.6.3

5.2檢測(cè)條件

參照本標(biāo)準(zhǔn)4.2條款。

6

5.3試劑

5.3.1實(shí)驗(yàn)用水:按HJ535方法獲得無(wú)氨水。

5.3.2氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ=1000.0mg/L。

稱取在100℃~105℃干燥2h并冷卻至恒重后的氯化銨(NH4Cl,優(yōu)級(jí)純)3.8190g,

溶于適量水中,移入1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線,此溶液在2℃~5℃下貯存,可穩(wěn)定

保存一個(gè)月。

其他低濃度氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液由氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液經(jīng)逐級(jí)稀釋后獲得。

5.3.3其余試劑:由儀器制造商提供。

5.4試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正

5.4.1檢查儀器各部件,調(diào)整儀器至正常工作狀態(tài)。

5.4.2檢查儀器各個(gè)試劑,并保證足量且質(zhì)量符合要求。

5.4.3接通電源后,按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行,

以使各部分功能穩(wěn)定。

5.4.4按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的校正方法,使用氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.3.2)

配制儀器規(guī)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。

5.5基本檢測(cè)范圍檢測(cè)方法

5.5.1示值誤差

儀器正常運(yùn)行期間,分別測(cè)定氨氮濃度值約為2mg/L、5mg/L、8mg/L的三種標(biāo)準(zhǔn)溶

液,每種溶液連續(xù)測(cè)定n(n=6)次,n(n=6)次測(cè)定值的平均值相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的

相對(duì)誤差。按公式(1)計(jì)算各次示值誤差Re。

x-ρ

Re=100%(1)

ρ

式中:Re——示值誤差,%;

x——每個(gè)濃度n次測(cè)量平均值,mg/L;

——氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值,mg/L。

5.5.2定量下限

儀器正常運(yùn)行期間,連續(xù)測(cè)定氨氮濃度值約為0.1mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液n(n=7)次,按照

公式(1)計(jì)算n(n=7)次測(cè)定值的示值誤差Re,按照公式(2)計(jì)算n(n=7)次測(cè)定值的

標(biāo)準(zhǔn)偏差S,按照公示(3)計(jì)算儀器的定量下限LOQ。

1n2

Sxix

n-1i1(2)

7

LOQ10S(3)

式中:S——n次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;

n——測(cè)量次數(shù);

第次測(cè)定值,;

xi——img/L

x——標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值的平均值,mg/L;

LOQ——定量下限,mg/L。

5.5.3重復(fù)性

儀器正常運(yùn)行期間,分別測(cè)定氨氮濃度值約為2mg/L和8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,每種標(biāo)準(zhǔn)

溶液連續(xù)測(cè)定n(n=6)次,按公式(4)計(jì)算每種濃度的n(n=6)次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差Sr,取兩次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大值作為儀器重復(fù)性的檢測(cè)結(jié)果。

n

12

xix

n1

Si1100%(4)

rx

式中:Sr——重復(fù)性;

xi——第i次測(cè)量值,mg/L;

x——n次測(cè)量平均值,mg/L;

n——測(cè)定次數(shù)。

5.5.424h低濃度漂移

儀器正常運(yùn)行期間,測(cè)定氨氮濃度值約為0.2mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,1h測(cè)試一次,連續(xù)測(cè)

定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值(最初的3次測(cè)量值的平均值)Z0,計(jì)算Zi與Z0偏差絕對(duì)

值的平均值為24h低濃度漂移ZD。計(jì)算方法見(jiàn)公式(5)。

n

Zi-Z0

ZD=i=1(5)

n

式中:ZD——24h低濃度漂移,mg/L;

Zi——第i次測(cè)量值,mg/L;

Z0——最初3次測(cè)量值的平均值,mg/L;

n——測(cè)定次數(shù)。

5.5.524h高濃度漂移

儀器正常運(yùn)行期間,測(cè)定氨氮濃度值約為8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,1h測(cè)試一次,連續(xù)測(cè)定

24h,采用該時(shí)間內(nèi)的初期值(最初的3次測(cè)定值的平均值)R0,計(jì)算Ri與R0偏差絕對(duì)值

的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。計(jì)算方法見(jiàn)公式(6)。

8

n

Ri-R0

RD=i=1×100%(6)

nR

式中:RD——24h高濃度漂移,%;

Ri——第i次測(cè)量值,mg/L;

R0——最初3次測(cè)量值的平均值,mg/L;

R——檢測(cè)范圍上限值,mg/L;

n——測(cè)定次數(shù)。

5.5.6記憶效應(yīng)

儀器正常運(yùn)行期間,儀器連續(xù)測(cè)量3次氨氮濃度值約為8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液后(測(cè)定結(jié)

果不作考核),再依次測(cè)量氨氮濃度值為2mg/L和8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液各7次,分別計(jì)算兩

個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液第1次測(cè)量值與后6次測(cè)量平均值的差值為記憶效應(yīng)T,計(jì)算方法見(jiàn)公式

(7),以絕對(duì)值作為記憶效應(yīng)的判定值。

x+x+x+x+x+x

T=x-234567(7)

16

式中:T——記憶效應(yīng),mg/L;

Xi——第i次測(cè)量值,mg/L。

5.5.7電壓影響試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間,采用氨氮濃度值約為8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,儀器在初始電壓220V

條件下測(cè)量3次;調(diào)節(jié)電壓至242V,測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液3次;再次調(diào)節(jié)電壓至198V,測(cè)

量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液3次。以220V條件下3次測(cè)量值平均值為Vs,按照公式(8)分別計(jì)算242

V和198V條件下3次測(cè)量值的平均值Vi相對(duì)于Vs的相對(duì)誤差ΔV,以絕對(duì)值較大者作為電

壓影響試驗(yàn)的判定值。

V-V

ΔV=is×100%(8)

Vs

式中:ΔV——電壓影響,%;

Vi——某電壓條件下3次測(cè)量值的平均值,mg/L;

Vs——220V下3次測(cè)量的平均值,mg/L。

5.5.8pH影響試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間,采用氨氮濃度值約為5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值為4

和9,儀器分別測(cè)量原標(biāo)準(zhǔn)溶液、pH為4的標(biāo)準(zhǔn)溶液和pH為9的標(biāo)準(zhǔn)溶液各3次。以原標(biāo)

準(zhǔn)溶液3次測(cè)量值平均值為As,按照公式(9)分別計(jì)算不同pH條件下的pH影響ΔA,取

其中絕對(duì)值較大者作為pH影響試驗(yàn)的判定值。

9

A-A

ΔA=is×100%(9)

As

式中:A——pH影響,%;

Ai——某pH條件下3次測(cè)量值的平均值;

As——原標(biāo)準(zhǔn)溶液3次測(cè)量的平均值。

5.5.9環(huán)境溫度影響試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間,采用氨氮濃度值約為8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照20℃→5℃→20℃

→40℃→20℃順序,每次變換溫度后,所有儀器試劑穩(wěn)定5小時(shí)后,連續(xù)測(cè)試3次。以20℃

條件下9個(gè)測(cè)量值的平均值為Cs,按照公式(10)分別計(jì)算5℃和40℃條件下3次測(cè)定值

的平均值Ci相對(duì)于Cs的相對(duì)誤差ΔTt,以絕對(duì)值較大者作為環(huán)境溫度影響試驗(yàn)的判定值。

CiCs()

Tt100%10

Cs

式中:環(huán)境溫度影響,;

Tt——%

Ci——t為5℃或者40℃時(shí)3次測(cè)定值平均值,mg/L;

Cs——20℃條件下9次測(cè)量值的平均值,mg/L。

5.5.10實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間,選擇五種不同類型的實(shí)際水樣,五種水樣的氨氮濃度基本平均分布

在基本檢測(cè)范圍內(nèi)。采用氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀連續(xù)測(cè)量該水樣n(n≥10)次,每次測(cè)

量值記為Xi,采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)分析方法HJ535或HJ536對(duì)該水樣分析n’(n’≥3)次,n’

次測(cè)量值的平均值記為B。

當(dāng)水樣氨氮濃度在≥2.00mg/L時(shí),計(jì)算每種水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值(A),計(jì)算

方法見(jiàn)公式(11)。

n

XiB

Ai1100%(11)

nB

水樣氨氮濃度在<2.00mg/L時(shí),計(jì)算水樣誤差絕對(duì)值的平均值(a),計(jì)算方法見(jiàn)公式

(12)。

10

n

XiB

ai1(12)

n

式中:A——水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值,%;

a——水樣絕對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值,mg/L;

Xi——氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第i次的測(cè)量值,mg/L;

B——手工方法測(cè)定水樣的平均值,mg/L;

n——氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)量水樣次數(shù);

i——氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀第i次測(cè)量水樣。

5.5.11最小維護(hù)周期

在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中,任何兩次對(duì)儀器的維護(hù)(包括傾倒廢液、添加試劑、更換量程

及其他維修維護(hù))間隔應(yīng)≥168h。

5.5.12有效數(shù)據(jù)率

在整個(gè)基本檢測(cè)范圍的檢測(cè)周期中,有效的數(shù)據(jù)為:

a)當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)(不包含環(huán)境溫度干擾)時(shí),運(yùn)行測(cè)量的顯

示值滿足本標(biāo)準(zhǔn)表1中各項(xiàng)指標(biāo)(不包括有效數(shù)據(jù)率指標(biāo))的要求;

b)當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)之外時(shí),儀器應(yīng)測(cè)定某特定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,

測(cè)量值應(yīng)滿足示值誤差位于±10%范圍內(nèi)的要求。

不滿足上述兩條或缺失數(shù)據(jù)為無(wú)效值。實(shí)際有效數(shù)據(jù)(不包含環(huán)境溫度干擾)的數(shù)目相

對(duì)于檢測(cè)周期內(nèi)應(yīng)得到的所有數(shù)據(jù)(不包含環(huán)境溫度干擾)的數(shù)目的百分比,即為有效數(shù)據(jù)

率,計(jì)算方法見(jiàn)公式(13)。

D

D=e×100%(13)

Dt

式中:D——有效數(shù)據(jù)率,%;

有效數(shù)據(jù)量;

De——

所有數(shù)據(jù)量。

Dt——

5.5.13一致性

儀器正常運(yùn)行期間,抽取至少三臺(tái)儀器,1h測(cè)試一次,獲得168組數(shù)據(jù)Ci,j(其中i是

儀器編號(hào),j是水樣編號(hào)),按照公式(14)計(jì)算第j時(shí)段濃度數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sj,再按

照公式(15)計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性S。

當(dāng)Sj>10%時(shí),視為S<90%。

2

1n1n

Ci,jCi,j

n1i1ni1

Sjn100%

1()

Ci,j14

ni1

11

m

()2

Sj

j=1

S=1-(15)

m

式中:n——儀器的總臺(tái)數(shù),n≥3;

m——水樣編號(hào)總數(shù);

Ci,j——第i臺(tái)儀器j水樣數(shù)據(jù)Ci,j,其中i=1,2,3,…,n,j=1,2,3,…,m;

Sj——第j時(shí)段數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,%;

S——一致性,%。

5.6擴(kuò)展檢測(cè)范圍檢測(cè)方法

5.6.1示值誤差

儀器正常運(yùn)行期間,測(cè)定氨氮濃度值約為75mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,連續(xù)測(cè)定n(n=6)次,

按公式(1)計(jì)算示值誤差。

5.6.2重復(fù)性

待儀器穩(wěn)定運(yùn)行后,測(cè)定氨氮濃度值約為75mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,連續(xù)測(cè)定n(n=6)次,

按公式()計(jì)算次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

46Sr

5.6.324h高濃度漂移

儀器正常運(yùn)行期間,測(cè)定氨氮濃度值約為120mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,1h測(cè)試一次,連續(xù)測(cè)

定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值(最初的3次測(cè)定值的平均值)R0,按公式(6)計(jì)算Ri與

R0誤差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。

6操作說(shuō)明書(shū)

儀器的操作說(shuō)明書(shū)應(yīng)符合GB/T9969,至少包括以下內(nèi)容:現(xiàn)場(chǎng)安裝條件及方法、儀器

操作方法、部件及試劑標(biāo)識(shí)、校正液的配制方法、試劑使用方法、常見(jiàn)故障處理、廢液處置

方法、日常維護(hù)說(shuō)明及其他注意事項(xiàng)等。

12

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義.................................................................................................................................1

4技術(shù)要求.....................................................................................................................................3

5性能指標(biāo)及檢測(cè)方法.................................................................................................................5

6操作說(shuō)明書(shū)...............................................................................................................................12

i

HJ348—2022

續(xù)表

序號(hào)產(chǎn)物名稱來(lái)源環(huán)境特性去向

11廢制冷劑拆解過(guò)程產(chǎn)生的廢制冷劑(CFCs、HFCs等)具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)交由具有相應(yīng)資質(zhì)的單位利用和處置

交售給新能源汽車生產(chǎn)企業(yè)建立的動(dòng)力蓄電

廢舊動(dòng)力蓄電池(不具有高電壓、燃爆、含氟電解液泄池回收服務(wù)網(wǎng)點(diǎn),或符合國(guó)家對(duì)動(dòng)力蓄電池梯

報(bào)廢電動(dòng)汽車拆卸下來(lái)的廢舊動(dòng)力蓄電池

12包含鉛蓄電池)漏等安全或環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)次利用管理有關(guān)要求的梯次利用企業(yè),或者從

事廢舊動(dòng)力蓄電池綜合利用的企業(yè)

13液化氣罐使用液化氣的機(jī)動(dòng)車具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)交由具有相應(yīng)資質(zhì)的單位利用和處置

交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

14廢舊輪胎拆解過(guò)程產(chǎn)生的廢舊輪胎具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

用和處置

交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

海綿及座椅材料拆解過(guò)程產(chǎn)生的座椅海綿和布藝、皮具等具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

15用和處置

交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

內(nèi)飾材料拆解過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)動(dòng)車內(nèi)飾材料具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

16用和處置

交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

廢舊玻璃拆解過(guò)程產(chǎn)生的廢舊玻璃具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

17用和處置

報(bào)廢機(jī)動(dòng)車破碎殘余交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

18報(bào)廢機(jī)動(dòng)車拆解廢料經(jīng)過(guò)破碎分選后的殘?jiān)哂协h(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

物用和處置

交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

安全帶及相關(guān)紡織品拆解過(guò)程產(chǎn)生的汽車編織物、安全帶、紡織品等具有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

19用和處置

拆解過(guò)程產(chǎn)生的泡沫、皮革、細(xì)小塑料、棉絮等混合交由具有相應(yīng)處理能力或經(jīng)營(yíng)范圍的單位利

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