（高清版）DZT 0064.80-2021 地下水質(zhì)分析方法 第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地下水質(zhì)分析方法第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法(lithium,rubidium,cesi中華人民共和國自然資源部發(fā)布I前言 Ⅱ V 12規(guī)范性引用文件 23術(shù)語和定義 24原理 25試劑或材料 26儀器設(shè)備 37樣品 38試驗步驟 38.1空白試驗 38.2驗證試驗 38.3測定 49試驗數(shù)據(jù)處理 49.1分析結(jié)果的計算 49.2干擾校正 4 4 附錄A(資料性)分析方法參數(shù)表 附錄B(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的配制 附錄C(資料性)電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作參數(shù) Ⅱ Ⅲ ——第34部分：催化極譜法測定鎳和鈷；——第35部分：催化極譜法測定鉛； 第37部分：硒量的測定催化極譜法； 第38部分：硒量的測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法； -第39部分：鍶量的測定火焰發(fā)射光譜法； ——第41部分：催化極譜法測定鋅； 第43部分；酸度的測定——第44部分：硼量的測定——第45部分：硼量的測定H酸—甲亞胺分光光度法；——第46部分：溴化物的測定溴酚紅分光光度法；——第47部分：游離二氧化碳的測定滴定法；—第48部分：侵蝕性二氧化碳的測定滴定法； —第49部分：碳酸根、重碳酸根和氫氧根離子的測定滴定法； 第50部分：氯化物的測定銀量滴定法； 第52部分：氰化物的測定 第53部分：氟化物的測定 ——第55部分：碘化物的測定——第56部分：碘化物的測定吡啶—吡唑啉酮分光光度法；茜素絡(luò)合物分光光度法；離子選擇電極法；催化還原分光光度法；淀粉分光光度法； 第57部分：氨氮的測定納氏試劑分光光度法； 第58部分：硝酸鹽的測定二磺酸酚分光光度法；第59部分：硝酸鹽的測定紫外分光光度法；第60部分：亞硝酸鹽的測定分光光度法； -第61部分：磷酸鹽的測定磷鉍鉬藍(lán)分光光度法； 第62部分：硅酸的測定硅鉬黃分光光度法；——第63部分：硅酸的測定硅鉬藍(lán)分光光度法；——第64部分：硫酸鹽的測定 第65部分：硫酸鹽的測定 第66部分：硫化物的測定——第67部分：硫化物的測定——第68部分：耗氧量的測定 第69部分：耗氧量的測定——第70部分：耗氧量的測定乙二胺四乙酸二鈉—鋇滴定法；碘量法；對氨基二甲基苯胺分光光度法；酸性高錳酸鉀滴定法；堿性高錳酸鉀滴定法；重鉻酸鉀滴定法； 滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的測定氣相色譜法； 第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定氣相色—第73部分：揮發(fā)性酚的測定4—氨基安替吡啉分光光度法；譜法； 第75部分：餾和氡放射性的測定射氣法； 第76部分：總α和總β放射性的測定放射化學(xué)法；—第77部分：?O的測定CO?-H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法； ——第79部分：氚的測定放射化學(xué)法； 第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法； ——第82部分：鈉量的測定火焰原子吸收分光光度法； ——第84部分：鍶量的測定火焰原子吸收分光光度法；——第85部分：揮發(fā)性酚的測定流動注射在線蒸餾法； 第86部分：氰化物的測定流動注射在線蒸餾法；——第87部分：13C的測定在線磷酸酸解一氣體同位素質(zhì)譜法；——第88部分：1“C的測定合成苯—液體閃爍計數(shù)法；——第89部分：氘的測定在線高溫?zé)徂D(zhuǎn)換一氣體同位素質(zhì)譜法；——第90部分：18O的測定在線CO?—H?O平衡一氣體同位素質(zhì)譜法；—第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24種揮發(fā)性鹵代烴類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜—質(zhì)譜法。本文件代替DZ/T0064.80—1993《地下水質(zhì)檢驗方法等離子體質(zhì)譜法測定鋰等39個元素》。與DZ/T0064.80—1993相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)a)文件名稱改為“地下水質(zhì)分析方法第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等b)增加了警示內(nèi)容；c)修訂了方法檢出限(見第1章，1993年版的第1章);d)增加了“規(guī)范性引用文件”(見第2章);e)增加了“質(zhì)量保證和控制”(見第10章);f)修訂了準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)(見第11章，1993年版的第6章);g)調(diào)整了儀器工作條件(見附錄C,1993年版的3.6);h)元素增加2項(鋁、鈷),刪除1項(汞)。本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為： ——本次為第一次修訂。V為滿足我國地下水質(zhì)檢測分析工作的需要，配套GB/T14848—1993《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》實施，原地質(zhì)礦產(chǎn)部于1993年制定發(fā)布了DZ/T0064—1993《地下水質(zhì)檢驗方法》,分為總則、水樣的采集和保存、各項水質(zhì)檢測方法等共80個部分。DZ/T0064—1993發(fā)布實施已20余年，隨著我國經(jīng)濟(jì)社會的快速發(fā)展，分析技術(shù)不斷進(jìn)步，與此同時GB/T14848《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》也于2017年進(jìn)行了修訂完善，有必要對DZ/T0064—1993進(jìn)行修訂，以適應(yīng)當(dāng)前地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用工作的新本次修訂保留了DZ/T0064—1993第16、19、34、35、40、41部分等與催化極譜法測定有關(guān)的6個部分，對其他74個部分進(jìn)行了修訂；新制定測定方法標(biāo)準(zhǔn)11個部分。修訂后的DZ/T0064更名為《地下水質(zhì)分析方法》,由91個部分構(gòu)成?！?部分：水樣的采集和保存?！?部分：溫度的測定溫度計(測溫儀)法?！?部分：色度的測定鉑—鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法。 第5部分：pH值的測定玻璃電極法?！?部分：電導(dǎo)率的測定電極法?！?部分：Eh值的測定電位法?！?部分：懸浮物的測定重量法?！?部分：溶解性固體總量的測定重量法。—第10部分：砷量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法?！?1部分：砷量的測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法?！?2部分：鈣和鎂量的測定火焰原子吸收分光光度法。——第13部分：鈣量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法?！?4部分：鎂量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。 第15部分：總硬度的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法，——第16部分：催化極譜法測定鎘?！?7部分：總鉻和六價鉻量的測定二苯碳酰二肼分光光度法。 -第18部分：總鉻和六價鉻量的測定催化極譜法。 譜法。 ——第24部分：鐵量的測定 第25部分：鐵量的測定 第26部分：汞量的測定硫氰酸鹽分光光度法?；鹧嬖游辗止夤舛确ā＠湓游辗止夤舛确?。 第70部分：耗氧量的測定重鉻酸鉀滴定法。氣相色 氣相色 氣相色氣相色 ——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法。 —第86部分：氰化物的測定流動注射在線蒸餾法。 DZ/T0064的第1部分規(guī)定了地下水質(zhì)分析的一般要求，第2部分規(guī)定了水樣的采集和保存要求，第3～91部分給出了常用地下水質(zhì)量指標(biāo)分析測定方法及要1地下水質(zhì)分析方法電感耦合等離子體質(zhì)譜法內(nèi)標(biāo)方法檢出限內(nèi)標(biāo)方法檢出限方法定量限“Ge2內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.6地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第6部分：水樣分析3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理地下水樣品經(jīng)硝酸酸化，樣品溶液經(jīng)過霧化由載氣(氬氣)導(dǎo)入ICP炬焰中，經(jīng)過蒸發(fā)、解離、原子化和離子化等過程，大部分轉(zhuǎn)化為帶正電荷的離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)子與電荷比(質(zhì)荷比)進(jìn)行分離。對于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜的信號強(qiáng)度與進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子數(shù)成正比，即樣品中待測物質(zhì)量濃度與質(zhì)譜信號強(qiáng)度成正比。通過測量各同位素質(zhì)譜的信號強(qiáng)度來計算樣品溶液中元素的質(zhì)量濃度。5試劑或材料5.1純水：符合GB/T6682規(guī)定的一級水。5.3硝酸溶液(2+98):用硝酸(見5.2)配制。5.4單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：配制方法參見附錄B,也可向國家認(rèn)可的銷售標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的單位購買。5.5多元素混合校準(zhǔn)溶液：用單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見5.4)配制多元素混合校準(zhǔn)溶液，也可用國家認(rèn)可的市售多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋得到；配制的多元素混合校準(zhǔn)溶液的元素組合、質(zhì)量濃度和介質(zhì)見表2。5.6內(nèi)標(biāo)溶液：分取銠、錸單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見5.4)配制內(nèi)標(biāo)元素混合溶液，銠和錸質(zhì)量濃度均為5.7空白溶液：a)校準(zhǔn)空白溶液：硝酸溶液(2+98)(見5.3)。b)清洗空白溶液：硝酸溶液(5+95),用硝酸(見5.2)配制。3表2多元素混合校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度溶液介質(zhì)校準(zhǔn)溶液1硝酸溶液(2+98)硝酸溶液(2+98)硝酸溶液(2+98)50g/L酒石酸，硝酸溶液(5+95)W硝酸溶液(2+98)鈦和質(zhì)量濃度為250μg/mL的鐵、鈣單元素干擾溶液，溶液介質(zhì)均為硝酸溶液(5+95),用來求干擾校正系數(shù)k。5.9儀器調(diào)試溶液1:分取單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見5.4)配制鈹、鈷、銦、鈰、鈾混合溶液(質(zhì)量濃度為10ng/mL),溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子休質(zhì)譜儀：儀器能在5u～250u范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，最小分辨率為在5%峰高處1u峰寬。以四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例的參考工作參數(shù)參見附錄C。6.3氬氣：體積分?jǐn)?shù)不低于99.99%。7樣品地下水樣品采集后，用硝酸(見5.2)酸化處理。8試驗步驟8.1空白試驗隨同樣品吸取雙份硝酸溶液(2+98)(見5.3)進(jìn)行空白試驗。8.2驗證試驗隨同樣品分析質(zhì)量濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液。48.3測定8.3.1按照電感耦合等離子體質(zhì)譜儀操作說明書規(guī)定條件啟動儀器。儀器點(diǎn)燃后至少穩(wěn)定30min。器調(diào)試溶液1(見5.9)對質(zhì)譜儀進(jìn)行模擬脈沖模式交叉校準(zhǔn)；用儀器調(diào)試溶液2(見5.10)對質(zhì)譜儀靈敏度進(jìn)行調(diào)整，要求計數(shù)率大于20000s-1,同時氧化物產(chǎn)率低于2%,雙電荷離子產(chǎn)率低于5%。8.3.3選擇分析同位素和內(nèi)標(biāo)同位素(見表1),確定分析方法參數(shù)，編制樣品分析表。采用銠、錸為內(nèi)8.3.4校準(zhǔn)：以校準(zhǔn)空白溶液[見5.7a]]為零點(diǎn)，1個或多個質(zhì)量濃度水平的多元素混合校準(zhǔn)溶液(見8.3.5每批樣品測定時，同時測定校準(zhǔn)空白溶液[見5.7a]8.3.7樣品測定中間用清洗空白溶液(見5.7b)]清洗系統(tǒng)。9試驗數(shù)據(jù)處理p(B)=p—Pc (1)9.2干擾校正 (2)Pu=P—kpn10準(zhǔn)確度本文件的精密度數(shù)據(jù)是由11個實驗室，對40個元素的5個質(zhì)量濃度水平的地下水樣品進(jìn)行協(xié)同試5驗所確定的。各實驗室對每個質(zhì)量濃度水平樣品的40個元素按照GB/T6379.2定4次。方法精密度結(jié)果見表3。表3方法精密度規(guī)定的重復(fù)性條件測VY6表3方法精密度(續(xù))WU注：m為11家實驗室對5個樣品測定所得的質(zhì)量11質(zhì)量保證和控制11.1隨同每批樣品至少做2個空白試驗。11.2每批樣品至少抽取2個做加標(biāo)回收試驗，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130.6中加標(biāo)回收的質(zhì)量要求。11.3每測定10個樣品后，需要測定多元素混合校準(zhǔn)溶液(見5.5)。測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)小于10%,否則應(yīng)需重新繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。11.4每測定10個樣品后，需要測定校準(zhǔn)空白溶液[見5.7a]],分析結(jié)果要與最近一次測定的校準(zhǔn)空白溶液結(jié)果一致。7內(nèi)標(biāo)同位素VY一0.146Ru8內(nèi)標(biāo)同位素WU9B.1鋰標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.5324g光譜純碳酸鋰(Li?CO?)置于燒杯中，加入5mL水潤B.2鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.500mg/mL):稱取0.1388g光譜純氧化鈹(BeO)置于燒杯中，加入10mL氫氟B.3鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取1.0000g金屬鋁(純度為99.95%)置于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL鹽酸(1+1)及少量濃硝酸，微熱溶解。將溶液移入1000mL容量瓶中，加入80mL濃B.4鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.5000g高純鈦(Ti)置于燒杯中，加入200mL鹽酸(1+1),加B.5釩標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1000g光譜純金屬釩(V)置于燒杯中，加入40mL硝酸(1+1),B.7錳標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.3471g光譜純四氧化三錳(Mn?O?)置于燒杯中，加入25mLB.8鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1407g高純?nèi)趸?Co?O?)置于燒杯中，加入40mL鹽B.9鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1409g光譜純?nèi)趸?Ni?O?)置于燒杯中，加入20mLB.10銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1000g電解銅(Cu)置于燒杯中，加入10mL硝酸(1+1),微加熱使Cu完全溶解，加入適量水及10mL硝酸(1+1),冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻B.11鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1245g經(jīng)800℃灼燒1h的高純氧化鋅(ZnO)置于燒杯中，用水潤濕。加入40mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.12砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1320g高純?nèi)趸?As?O?)置于燒杯中，加少量水潤濕。滴加氫氧化鈉溶液至剛好溶解。加入20mL硝酸(1+1),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.13銣標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1415g高純氯化銣(RbCl)置于燒杯中，加水溶解。溶解完B.14鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.2415g經(jīng)70℃干燥2h的高純硝酸鍶[Sr(NO?)?]置于燒B.15釔標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1270g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸?Y?O?)置于燒杯B.16鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1500g經(jīng)500℃灼燒1h的高純?nèi)趸f(MoO?)置于燒杯B.17鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1142g高純氧化鎘(CdO)置于燒杯中，加入20mL硝酸B.18銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.15748g高純硝酸銀(AgNO?)置于燒杯中，溶于20mL水B.19鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.025mg/mL):稱取0.0360g經(jīng)600℃灼燒過的二氧化鍺(GeO?)于250mL燒杯B.20銫標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1267g經(jīng)105℃烘干2h的高純氯化銫(CsCl)于燒杯中，加杯中，加少量水潤濕，加入20mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀B.23鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL);稱取0.1228g經(jīng)850℃灼燒過的高純二氧化鈰(CeO?)置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1),并加入2mL過氧化氫，低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，B.24鐠標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1208g高純氧化鐠(Pr?O?)于燒杯中，加入30mL王水B.26釤標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL);稱取0.1160g高純?nèi)趸?Sm?O?)置于燒杯中，加入30mL燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.28釓標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1153g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸?Gd?O?)置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.29鋱標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1176g經(jīng)850℃灼燒過的高純氧化鋱(Tb?O?)置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。B.30鏑標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1148g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸C(Dy?O?)置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.31鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1146g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸€(Ho?O?)置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移人100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.32餌標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1144g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸s(Er?O?)置于燒杯中，加入40mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.33銩標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1142g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸A(Tm?O?)置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，B.34鐿標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.000mg/mL):稱取0.1139g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸O(Yb?O?