（高清版）GBT 14353.15-2014 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法 第15部分：硒量測(cè)定

代替GB/T14353.15—1993銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第15部分：硒量測(cè)定2014-12-05發(fā)布IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》分為18個(gè)部分：——第1部分：銅量測(cè)定；——第2部分：鉛量測(cè)定； 第6部分：鈷量測(cè)定：——第8部分：鉍量測(cè)定；——第10部分：鎢量測(cè)定；——第11部分：銀量測(cè)定；——第12部分：硫量測(cè)定；——第14部分：鍺量測(cè)定；——第15部分：硒量測(cè)定； 第16部分：碲量測(cè)定：——第17部分：鉈量測(cè)定；本部分為GB/T14353的第15部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T14353.15—1993《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法3,3-二氨基聯(lián)苯胺光——增加了“原子熒光光譜法測(cè)定銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中的硒量”的分析方法；——?jiǎng)h除了“3,3-二氨基聯(lián)苯胺光度法測(cè)定硒量”的分析方法；——增加了有關(guān)“警告”的內(nèi)容：在標(biāo)準(zhǔn)名稱后，標(biāo)出了危險(xiǎn)的一般性提示；——在“精密度”中，增加了有關(guān)精密度的表述(見第9章);——增加了第6章“試樣”和第10章“質(zhì)量保證與控制”;——增加了附錄B“實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理”和參考文獻(xiàn)。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第15部分：硒量測(cè)定警示：使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T14353的本部分規(guī)定了銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中原子熒光光譜法測(cè)定硒量。本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中硒量的原子熒光光譜法測(cè)定。方法檢出限：硒0.020μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定試料采用艾斯卡試劑(碳酸鈉和氧化鋅)半熔法分解，沸水提取，使硒與其他共存干擾離子分離。在30%鹽酸介質(zhì)中，硒與硼氫化鉀反應(yīng)生成氫化物氣體，以氬氣作為載體導(dǎo)入電熱石英爐，火焰中的氫基與氫化物碰撞解離成自由原子，以硒的高強(qiáng)度空心陰極燈作光源，采用原子熒光光譜儀測(cè)定硒的熒光光譜強(qiáng)度，根據(jù)原子熒光強(qiáng)度計(jì)算試料中的硒量。4試劑除非另有說明，在分析中均使用分析純?cè)噭┖头螱B/T6682的分析實(shí)驗(yàn)室用水。4.1鹽酸(p=1.19g/mL)。4.2鹽酸(1+1)。4.3鹽酸(1+9)。4.5硼氫化鉀溶液[p(KBH?)=30g/L]:稱取30g硼氫化鉀，用氫氧化鉀溶液[p(KOH)=5g/L]攪拌溶解，并稀釋至1000mL,搖勻，使用時(shí)臨時(shí)配制。4.6三氯化鐵溶液[p(Fe)=25mg/mL]稱取60.9g三氯化鐵(FeCl?·6H?O)于250mL燒杯中，加入40mL鹽酸(4.3)溶解，用水移入24.7艾斯卡試劑：將碳酸鈉和氧化鋅按質(zhì)量比3:2混合，研磨、混勻，備用。4.8硒標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Se)=100μg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1000g高純硒粉于燒杯中，加入少量硝酸(p=1.42g/mL)溶解，再加入2mL高氯酸(p=1.67g/mL),置于沸水浴上加熱除去硝酸后冷卻，加入10mL高氯酸(p=1.67g/mL),用水移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，此溶液1mL含100μg硒。b)硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Se)=0.1μg/mL]移取硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.8a)],用鹽酸(1+9)逐級(jí)稀釋，使最終溶液1mL含0.1μg硒。4.9酚紅溶液[p(CigH?O?S)=1g/L]]:稱取0.1g酚紅于100mL燒杯中，加入1.5mL氫氧化鈉溶液[c(NaOH移入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻備用。5儀器5.1原子熒光光譜儀，配硒高強(qiáng)度空心陰極燈。6試樣6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工試樣的粒徑應(yīng)小于97μm。6.2試樣在80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。7分析步驟7.1試料稱取0.2g～1g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料的分解7.4.1將試料(7.1)置于預(yù)先盛有約2.0g艾斯卡試劑(4.7)的瓷坩堝中，用玻璃棒攪勻，在表面再覆蓋約1.5g艾斯卡試劑(4.7),放入馬弗爐中逐漸升溫至380℃,保溫0.5h,繼續(xù)升溫至750℃~800℃,保溫1h,取出冷卻后用熱水浸取，加幾滴乙醇(4.4),在電爐上加熱至微沸取下，洗出坩堝，冷卻至室溫，用7.4.2分取10.0mL澄清試液(7.4.1)于50mL比色管中，加入1滴酚紅溶液(4.9),用鹽酸(4.2)調(diào)節(jié)酸度，使溶液呈黃色，加入15mL鹽酸(4.1),搖勻，在沸水浴上加熱0.5h,取下，冷卻，再加入2mL三氯化鐵溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻備用。3GB/T7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.8b)],分別置于一組50mL容量瓶中，加入適量水，加入1滴酚紅溶液(4.9),用鹽酸(4.2)調(diào)節(jié)酸度，使溶液呈黃色，加入15mL鹽酸(4.1),搖勻，在沸水浴上加熱0.5h,取下，冷卻，再加入2mL三氯化鐵溶液(4.6),用水稀釋至刻度，搖勻備用。按儀器操作程序，調(diào)節(jié)儀器各參數(shù)使儀器達(dá)最佳測(cè)量狀態(tài)(參考附錄A),以硼氫化鉀溶液(4.5)作還原劑，以鹽酸溶液(4.3)作載流，分別測(cè)定校準(zhǔn)溶液和試料溶液中硒的熒光強(qiáng)度。同時(shí)測(cè)定空白試驗(yàn)溶液硒的熒光強(qiáng)度。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以硒量為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，從校準(zhǔn)曲線上得到相應(yīng)的硒量。8結(jié)果的計(jì)算硒量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Se)計(jì)，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計(jì)算： 式中：p?——從校準(zhǔn)曲線上得到分取試料溶液中硒的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——從校準(zhǔn)曲線上得到空白試驗(yàn)溶液中硒的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——試料溶液的總體積，單位為毫升(mL);V?——試料溶液的測(cè)量體積，單位為毫升(mL);V?——分取試料溶液體積，單位為毫升(mL);m——試料量，單位為克(g)。9精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表1所列方程式計(jì)算。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表1所列方程式計(jì)算。從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見附錄B。表1方法精密度單位為微克每克元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R硒0.23～26r=0.076m+0.0364R=0.2753m-0.0368注：精密度數(shù)據(jù)由7個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)水平的試樣進(jìn)行試驗(yàn)確定。410質(zhì)量保證和控制10.1每次分析測(cè)試，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.2每分析批，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行2個(gè)空白試驗(yàn)、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個(gè)～2個(gè)同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。10.3重復(fù)性分析，兩次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表1給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表1給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核。5(資料性附錄)儀器參考工作條件及共存離子的干擾消除A.1儀器參考工作條件儀器參考工作條件見表A.1和表A.2。表A.1原子熒光光光度計(jì)的參考工作條件燈電流mA負(fù)高壓V載氣流量L/min屏蔽氣流量L/min原子化器的高度8表A.2斷續(xù)流動(dòng)程序的參考工作條件步驟時(shí)間S轉(zhuǎn)速r/min讀數(shù)130NO2NO330NO4YES500NOA.2共存離子的干擾消除溶液中共存40mg/L的銅、8mg/L的鉛、400mg/L的鋅和2mg/mL鉍對(duì)硒的測(cè)定沒有干擾，超出以上范圍將會(huì)有干擾，但采用艾斯卡半熔法處理銅鉛鋅礦石樣品，主量金屬元素可以得到很好的分離，進(jìn)入測(cè)量溶液的干擾元素大幅度減少，不干擾硒的測(cè)定。6(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理根據(jù)GB/T6379.2—2004確定了測(cè)量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表B.1表B.1方法重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07287GBW07235GBW07237GBW07233GBW007164參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目77777可接受結(jié)果的數(shù)目平均值/(μg/g)0.232.3225.96推薦值/(μg/g)0.21重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)0.01910.05920.08980.14400.7298重復(fù)性變異系數(shù)9.1%2.8%重復(fù)性限(2.8×S,)0.0530.1660.2510.4032.04再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)0.03520.26750.22470.45862.7728再現(xiàn)性變異系數(shù)9.8%9.0%再現(xiàn)性限(2.8×Sg)0.0980.7490.6298.32B.2方法正確度評(píng)估根據(jù)GB/T6379.4—2006確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法，對(duì)方法正確度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)評(píng)估，置信區(qū)間(δ-ASg≤δ≤δ+ASR)包含0,測(cè)量方法的偏倚在置信水平α=5%下不顯著,統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表B.2方法正確度統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07287GBW07235GBW07237GBW07233GBW007164單元測(cè)定次數(shù)(n)33333可接受結(jié)果的驗(yàn)室數(shù)(p)57777重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差