納米材料基本概念和分類

關(guān)于納米材料基本概念和分類納米科學(xué)離我們并不遙遠(yuǎn)原子是構(gòu)成物質(zhì)的基本單元，納米科學(xué)與技術(shù)的研究實(shí)際上就是在原子層次上認(rèn)識(shí)世界。1990年，世界上最小的“I-B-M”3個(gè)字母在實(shí)驗(yàn)室誕生了。1990年，美國(guó)IBM公司阿爾馬登研究中心（Almaden

Research

Center）的科學(xué)家使用STM把35個(gè)氙原子移動(dòng)到各自的位置，在鎳金屬表面組成了“IBM”三個(gè)字母，這三個(gè)字母加起來不到3納米長(zhǎng)，成為世界上最小的IBM商標(biāo)。

第2頁,共102頁，2024年2月25日，星期天荷葉自清潔效應(yīng)水滴落在荷葉上，會(huì)變成了一個(gè)個(gè)自由滾動(dòng)的水珠，而且，水珠在滾動(dòng)中能帶走和葉表面塵土。荷葉的基本化學(xué)成分是葉綠素、纖維素、淀粉等多糖類的碳水化合物，有豐富的羥基（-OH）、（-NH）等極性基團(tuán)，在自然環(huán)境中很容易吸附水分或污漬。而荷葉葉面都具有極強(qiáng)的疏水性，灑在葉面上的水會(huì)自動(dòng)聚集成水珠，水珠的滾動(dòng)把落在葉面上的塵土污泥粘吸滾出葉面，使葉面始終保持干凈，這就是著名的“荷葉自潔效應(yīng)”第3頁,共102頁，2024年2月25日，星期天研究表明，包括蜜蜂、海龜?shù)仍趦?nèi)的許多生物體內(nèi)都存在著納米尺寸的磁性顆粒。這些磁性納米顆粒對(duì)于生物的定位與運(yùn)動(dòng)行為具有重要意義。最新的科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，蜜蜂的腹部存在著磁性納米粒子，這種磁性的納米粒子具有類似指南針的功能，蜜蜂利用這種“羅盤”來確定其周圍環(huán)境，利用在磁性納米粒子中存儲(chǔ)的圖像來判明方向。當(dāng)蜜蜂采蜜歸來時(shí)，實(shí)際上就是把自己原來存儲(chǔ)的圖像和所見到的圖像進(jìn)行對(duì)比，直到兩個(gè)圖像達(dá)到一致，由此來判斷自己的蜂巢。利用這種納米磁性顆粒進(jìn)行導(dǎo)航，蜜蜂可以完成數(shù)公里的旅程。第4頁,共102頁，2024年2月25日，星期天橫行霸道億萬年前，螃蟹并非如此“橫行”。因其第一對(duì)觸角里有幾顆磁性納米微粒，螃蟹便擁有了用于定向的幾只小“指南針”?？窟@種高精度的“指南針”，螃蟹的祖先堂堂正正地前進(jìn)后退，行定自如。后來，由于地球的磁場(chǎng)發(fā)生多次劇烈倒轉(zhuǎn)，螃蟹觸角里的那幾顆珍貴的納米小磁粒發(fā)生錯(cuò)亂，失去了正確指示方向的功能。于是，暈暈乎乎的螃蟹便開始橫行，從此落得個(gè)蠻橫的名聲。第5頁,共102頁，2024年2月25日，星期天飛檐走壁的壁虎

壁虎可以在任何墻面上爬行，反貼在天花板上，甚至用一只腳在天花板上倒掛。它依靠的就是納米技術(shù)。壁虎腳上覆蓋著十分纖細(xì)的茸毛，可以使壁虎以幾納米的距離大面積地貼近墻面。盡管這些絨毛很纖弱，但足以使所謂的范德華鍵發(fā)揮作用，為壁虎提供數(shù)百萬個(gè)的附著點(diǎn)，從而支撐其體重。這種附著力可通過“剝落”輕易打破，就像撕開膠帶一樣，因此壁虎能夠穿過天花板。第6頁,共102頁，2024年2月25日，星期天蝴蝶翅膀上的斑斕色彩

蝴蝶因?yàn)槠涑岚蛏献兓喽?、絢爛美好的花紋而使人著迷。這也讓生物學(xué)家們感到疑惑：蝴蝶令人眼花繚亂的顏色是如何形成的，又有什么不同意義呢？最近，荷蘭格羅寧根大學(xué)的希拉爾多博士發(fā)現(xiàn)了解決這個(gè)問題的通道。在研究了菜粉蝶和其它蝴蝶翅膀的表面后，希拉爾多博士揭示了這個(gè)秘密：翅膀上的納米結(jié)構(gòu)正是蝴蝶的“色彩工廠”。

他的研究表明，蝴蝶翅膀上炫目的色彩來自一種微小的鱗片狀物質(zhì)，它們就像圣誕樹上小小的彩燈，在光線的照耀下能折射出斑斕的色彩。蝴蝶翅膀上的顏色其實(shí)是一個(gè)身份標(biāo)志。不同顏色的翅膀，讓形色萬千的蝴蝶能在很遠(yuǎn)的地方就識(shí)別出同伴，甚至辨別出對(duì)方是雄是雌。

第7頁,共102頁，2024年2月25日，星期天

通過電子顯微鏡的觀察，希拉爾多博士發(fā)現(xiàn)粉蝶翅膀的結(jié)構(gòu)非常奇特；盡管不同種類的蝴蝶，鱗片的結(jié)構(gòu)不同，但彼此之間還是有共同特征。一般來說，蝴蝶翅膀由兩層僅有3至4微米厚的鱗片組成，上面一層鱗片像微小的屋瓦一樣交替，每個(gè)鱗片的構(gòu)造也很復(fù)雜。而下一層則比較光滑。蝴蝶翅膀這種井然有序的安排形成了所謂的光子晶體，也就是納米結(jié)構(gòu)。通過這種結(jié)構(gòu)，蝴蝶翅膀能捕捉光線，僅讓某種波長(zhǎng)的光線透過。這便決定了不同的顏色。第8頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米器件“自上而下”是指通過微加工或固態(tài)技術(shù)，不斷在尺寸上將人類創(chuàng)造的功能產(chǎn)品微型化；“自下而上”是指以原子、分子為基本單元，根據(jù)人們的意志進(jìn)行設(shè)計(jì)和組裝，從而構(gòu)筑成具有特定功能的產(chǎn)品。目前，在納米化工廠、生物傳感器、生物分子計(jì)算機(jī)、納米分子馬達(dá)等方面，都做了重要的嘗試。第9頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米材料定義按國(guó)際制（SI）詞冠中納米尺寸概念以及納米度量單位與其它度量單位的關(guān)系如下：1艾米（exametre）＝1000拍米（petametre）1拍米（petametre）＝1000太米（terametre）1太米（terametre）＝1000吉米（gigametre）1吉米（gigametre）＝1000兆米（megametre）1兆米（megametre）＝1000千米（kilometre）1千米（kilometre）＝10百米（hectometre）第10頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米材料定義1百米（hectometre）＝10十米（decametre）十米（decametre）＝100分米（decimetre）1分米（decimetre）＝10厘米（centimetre）1厘米（centimetre）＝10毫米（miillimetre）1毫米（miillimetre）＝1000微米（micrometre）1微米（micrometre）＝1000納米（nanometre）1納米（nanometre）＝1000皮米（picometre）1皮米（picometre）＝1000飛米（femtometre）1飛米（femtometre）＝1000阿米（attometre）第11頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米材料定義納米材料，是指在結(jié)構(gòu)上具有納米尺度特征的材料，納米尺度一般是指1-100nm。廣義定義：材料的基本單元至少有一維的尺寸在1-100nm范圍內(nèi)。同時(shí)具備的兩個(gè)基本特征：納米尺度和性能的特異變化。納米材料的定義及發(fā)展第12頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米材料的分類按材質(zhì)納米金屬材料、納米非金屬材料、納米高分子材料和納米復(fù)合材料。按形態(tài)納米顆粒材料、納米固體材料（也稱納米塊體材料）、納米膜材料以及納米液體材料。按功能納米生物材料、納米磁性材料、納米藥物材料、納米催化材料、納米智能材料、納米吸波材料、納米熱敏材料以及納米環(huán)保材料等。第13頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米材料的分類按納米尺度在空間的表達(dá)特征零維納米材料，即納米顆粒材料一維納米材料，如納米線、棒、絲、管和纖維等二維納米材料，如納米膜、納米盤和超晶格等三維納米材料，指在三維空間中含有上述納米材料的塊體，如納米陶瓷材料，如介孔材料等。第14頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性當(dāng)材料的結(jié)構(gòu)進(jìn)入納米尺度調(diào)制范圍時(shí)，會(huì)表現(xiàn)出小尺寸效應(yīng)、表面與界面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等納米效應(yīng)。2.1納米材料的基本效應(yīng)第15頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性當(dāng)納米粒子的尺寸與光波的波長(zhǎng)、傳導(dǎo)電子的德布羅意波長(zhǎng)以及超導(dǎo)態(tài)的相干長(zhǎng)度或透射深度等物理尺寸相當(dāng)或比它們更小時(shí)，會(huì)使晶體原有的周期性的邊界條件被破壞，聲、光、電、磁、熱力學(xué)特性等均會(huì)隨著粒子尺寸的減小發(fā)生顯著的變化。這種因尺寸的減小而導(dǎo)致的變化稱為小尺寸效應(yīng)，也叫體積效應(yīng)。2.1納米材料的基本效應(yīng)－小尺寸效應(yīng)第16頁,共102頁，2024年2月25日，星期天(1)特殊的光學(xué)性質(zhì)當(dāng)黃金被細(xì)分到小于光波波長(zhǎng)的尺寸時(shí)，即失去了原有的富貴光澤而呈黑色。事實(shí)上，所有的金屬在超微顆粒狀態(tài)都呈現(xiàn)為黑色。尺寸越小，顏色愈黑，銀白色的鉑（白金）變成鉑黑，金屬鉻變成鉻黑。由此可見，金屬超微顆粒對(duì)光的反射率很低，通常可低于l%，大約幾微米的厚度就能完全消光。第17頁,共102頁，2024年2月25日，星期天(2)特殊的熱學(xué)性質(zhì)固態(tài)物質(zhì)在其形態(tài)為大尺寸時(shí)，其熔點(diǎn)是固定的，超細(xì)微化后，卻發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)顯著降低，當(dāng)顆粒小于10nm時(shí)變得尤為顯著。如塊狀的金的熔點(diǎn)為1064℃，當(dāng)顆粒尺寸減到10nm時(shí)，則降低為1037℃，降低27℃，2nm時(shí)變?yōu)?27℃；第18頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性普通的材料當(dāng)其處于納米狀態(tài)或具有納米結(jié)構(gòu)時(shí)會(huì)具有很高的熱容量。納米金屬Cu的比熱容是傳統(tǒng)Cu的2倍。一些納米材料的熱導(dǎo)率很低。SiO2氣凝膠固態(tài)熱導(dǎo)率可比相應(yīng)的玻璃態(tài)材料低2-3個(gè)數(shù)量級(jí)。SiO2氣凝膠在常溫下熱導(dǎo)率僅為0.013W/(m·K)，成為最好的固體絕熱材料。另有一些納米材料其熱交換性能非常好。納米Ag晶體用于稀釋制冷機(jī)的熱交換器效率較相應(yīng)的非納米材料高30%。2.2納米材料的特性－熱學(xué)特性第19頁,共102頁，2024年2月25日，星期天20磁性液體（magneticliquids）是一種液態(tài)的磁性材料。該材料既具有固體的磁性又具有液體的流動(dòng)性。它是由粒徑為納米尺寸（幾個(gè)到幾十個(gè)納米）的磁性微粒，依靠表面活性劑的幫助，均勻分散、懸浮在載液（基液加表面活性劑）中，構(gòu)成的一種固液兩相的膠體混合物，這種材料即使在重力、離心力或電磁力作用下也不會(huì)發(fā)生固液分離，是一種典型的納米復(fù)合材料。

第20頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性也稱界面效應(yīng)，是指納米粒子表面原子數(shù)與總原子數(shù)之比隨粒徑的變小而急劇增大后所引起的性質(zhì)上的變化。隨著粒徑的減小，納米粒子的表面原子數(shù)、比表面積、表面能及表面結(jié)合能都迅速增大。表面原子處于裸露狀態(tài)，周圍缺少相鄰原子，有許多剩余鍵力，易與其他原子結(jié)合而穩(wěn)定，具有較高的化學(xué)活性。納米材料的很多物性主要由界面決定。2.1納米材料的基本效應(yīng)－表面效應(yīng)第21頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性當(dāng)粒子尺寸下降到某一值時(shí)，金屬費(fèi)米能級(jí)附近的電子能級(jí)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散能級(jí)的現(xiàn)象，以及半導(dǎo)體微粒存在不連續(xù)的最高被占據(jù)分子軌道和最低未被占據(jù)分子軌道，能隙變寬的現(xiàn)象，均稱為量子尺寸效應(yīng)。2.1納米材料的基本效應(yīng)－量子尺寸效應(yīng)第22頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性能帶理論表明，金屬費(fèi)米能級(jí)附近電子能級(jí)一般是連續(xù)的，但只有在高溫或宏觀尺寸情況下才成立。對(duì)于只有有限個(gè)導(dǎo)電電子的超微粒子來說，低溫下能級(jí)是離散的。2.1納米材料的基本效應(yīng)－量子尺寸效應(yīng)第23頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性對(duì)于宏觀物體包含無限個(gè)原子，能級(jí)間距Eg

0；而對(duì)納米微粒，所包含原子數(shù)有限，N值很小，這就導(dǎo)致Eg有一定的值，即能級(jí)間距發(fā)生分裂。當(dāng)能級(jí)間距大于熱能、磁能、靜磁能、靜電能、光子能量或超導(dǎo)態(tài)的凝聚能時(shí)，必須考慮量子尺寸效應(yīng)，這會(huì)導(dǎo)致納米微粒磁、光、聲、熱、電以及超導(dǎo)電性與宏觀特性有著顯著的不同。2.1納米材料的基本效應(yīng)－量子尺寸效應(yīng)第24頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性例如，納米微粒的比熱、磁化率與所含的電子奇偶性有關(guān)導(dǎo)體轉(zhuǎn)變?yōu)榻^緣體。如，普通銀為良導(dǎo)體，而納米銀在粒徑小于20nm時(shí)卻是絕緣體等。2.1納米材料的基本效應(yīng)－量子尺寸效應(yīng)第25頁,共102頁，2024年2月25日，星期天26納米微粒的量子尺寸效應(yīng)等使它對(duì)某種波長(zhǎng)的光吸收帶有藍(lán)移現(xiàn)象。納米微粒粉體對(duì)各種波長(zhǎng)光的吸收帶有寬化現(xiàn)象。納米微粒的紫外吸收材料就是利用這兩個(gè)特性。通常的納米微粒紫外吸收材料是將納米微粒分散到樹脂中制成膜，這種膜對(duì)紫外有吸收能力依賴于納米粒子的尺寸和樹脂中納米粒子的摻加量和組分。目前，對(duì)紫外吸收好的幾種材料有：30-40nm的TiO2納米粒子的樹脂膜；Fe2O3納米微粒的聚固醇樹脂膜。第26頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性宏觀量子隧道效應(yīng)是基本的量子現(xiàn)象之一，即當(dāng)微觀粒子的總能量小于勢(shì)壘高度時(shí)，該粒子仍能穿越這一勢(shì)壘。近年來，人們發(fā)現(xiàn)一些宏觀量，例如微顆粒的磁化強(qiáng)度，量子相干器件中的磁通量等亦有隧道效應(yīng)，稱為宏觀的量子隧道效應(yīng)。2.1納米材料的基本效應(yīng)－宏觀量子隧道效應(yīng)第27頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米材料中的粒子具有穿過勢(shì)壘的能力被稱為隧道效應(yīng)。例如磁化強(qiáng)度，具有鐵磁性的磁鐵，其粒子尺寸達(dá)到納米級(jí)時(shí)，即由鐵磁性變?yōu)轫槾判曰蜍洿判?。?8頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第29頁,共102頁，2024年2月25日，星期天吸收光譜蘭移的原因：1）量子尺寸效應(yīng)。即顆粒尺寸下降導(dǎo)致能隙變寬，從而導(dǎo)致光吸收帶移向短波方向。Ball等的普適性解釋是：已被電子占據(jù)的分子軌道能級(jí)(HOMO)與未被電子占據(jù)的分子軌道能級(jí)之間的寬度（能隙）隨顆粒直徑的減小而增大，從而導(dǎo)致蘭移現(xiàn)象。這種解釋對(duì)半導(dǎo)體和絕緣體均適用。塊體半導(dǎo)體與半導(dǎo)體納米晶的能帶示意圖2）表面效應(yīng)。納米顆粒的大的表面張力使晶格畸變，晶格常數(shù)變小。對(duì)納米氧化物和氮化物的研究表明，第一近鄰和第二近鄰的距離變短，鍵長(zhǎng)的縮短導(dǎo)致納米顆粒的鍵本征振動(dòng)頻率增大，結(jié)果使紅外吸收帶移向高波數(shù)。第30頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性3.發(fā)光現(xiàn)象納米微粒出現(xiàn)了常規(guī)材料所沒有的新的發(fā)光現(xiàn)象。普通的硅具有良好半導(dǎo)體特性，但不能發(fā)光。1990年，日本佳能公司首次在6nm大小的硅顆粒試樣中在室溫下觀察到波長(zhǎng)為800nm附近有強(qiáng)的發(fā)光帶，隨著尺寸進(jìn)一步減小到4nm，發(fā)光帶的短波邊緣可延伸到可見光范圍。2.2納米材料的特性第31頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性納米微粒電性能的一個(gè)最大特點(diǎn)是與顆粒尺寸有很強(qiáng)的依賴關(guān)系。對(duì)同一種納米材料，當(dāng)顆粒達(dá)到納米級(jí)，電阻、電阻溫度系數(shù)都會(huì)發(fā)生變化。銀是優(yōu)異的良導(dǎo)體，但10-15nm的銀微粒電阻會(huì)突然升高，失去金屬良導(dǎo)體的特征，變成了非導(dǎo)體。2.2納米材料的特性－電阻和電磁特性第32頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性奇異的磁特性主要表現(xiàn)在它具有超順磁性或高的矯頑力上。尺寸小到一定臨界值時(shí)進(jìn)入超順磁狀態(tài)，例如α-Fe、Fe3O4和α-Fe2O3分別為5nm、16nm和20nm時(shí)變成超順磁體；粒徑為85nm的納米鎳微粒，矯頑力很高，表明處于單疇狀態(tài)；而粒徑小于15nm的鎳微粒，矯頑力Hc→0，這說明它們進(jìn)入了超順磁狀態(tài)。2.2納米材料的特性－電阻和電磁特性第33頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性超順磁狀態(tài)的起源可歸為以下原因：由于在小尺寸下，當(dāng)各向異性能減小到與熱運(yùn)動(dòng)能可相比擬時(shí)，磁化方向就不再固定在一個(gè)易磁化方向，磁化方向?qū)⒊尸F(xiàn)劇烈起伏，結(jié)果導(dǎo)致超順磁性的出現(xiàn)。不同種類的納米磁性微粒所呈現(xiàn)的超順磁性的臨界尺寸是有所不同。2.2納米材料的特性－電阻和電磁特性第34頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性1、量子光電特性當(dāng)半導(dǎo)體粒子尺寸與其激子波爾半徑相近時(shí)，隨著粒子尺寸的減小，半導(dǎo)體粒子的有效帶隙增加，相應(yīng)的吸收光譜和熒光光譜發(fā)生藍(lán)移，在能帶中形成一系列分立的能級(jí)。可以推算吸收光譜發(fā)生藍(lán)移的量子尺寸效應(yīng)。2.2納米材料的特性－量子光電和介電特性第35頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性2、光電轉(zhuǎn)換特性一些半導(dǎo)體材料具有光電轉(zhuǎn)換功能。一種納米TiO2光電轉(zhuǎn)換電池在模擬太陽光源照射下，其光電轉(zhuǎn)換效率可達(dá)12％。光電流密度大于12mA/cm2。這是由于納米TiO2組成的多孔電極表面能夠吸附的染料分子數(shù)比普通電極表面所能吸附的染料分子數(shù)多了50倍以上，而且?guī)缀趺總€(gè)染料分子都與TiO2直接接觸，光生載流子的界面電子轉(zhuǎn)移很快，形成了具有優(yōu)異的光吸收及光電轉(zhuǎn)換特性。2.2納米材料的特性－量子光電和介電特性第36頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性3、介電和壓電特性納米半導(dǎo)體材料的介電常數(shù)隨工作頻率的減小，表現(xiàn)出明顯上升的趨勢(shì)，而相應(yīng)的非納米材料的介電常數(shù)較低，在低頻范圍內(nèi)上升趨勢(shì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于納米材料。在低頻范圍，納米材料的介電常數(shù)呈現(xiàn)出尺寸效應(yīng)，即粒徑很小時(shí)，其介電常數(shù)較低，隨粒徑增大，介電常數(shù)明顯增加，在某一臨界尺寸呈極大值。相應(yīng)的介電常數(shù)損耗也呈現(xiàn)一損耗峰。一般認(rèn)為這是由于納米粒子中的離子轉(zhuǎn)向極化和離子弛豫極化造成的。2.2納米材料的特性－量子光電和介電特性第37頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第二章納米材料的特性3、介電和壓電特性對(duì)一些納米材料來說，由于其界面存在大量的懸掛鍵，導(dǎo)致界面電荷分布發(fā)生變化，形成局域電偶極矩。在受外加壓力的作用下能使偶極矩的取向分布等狀況發(fā)生變化，在宏觀上產(chǎn)生電荷積累，產(chǎn)生強(qiáng)烈的壓電效應(yīng)。而同樣材料若是粗大的顆粒則由于材料粒徑超出了納米數(shù)量級(jí)，因此其界面急劇減小，從而導(dǎo)致壓電效應(yīng)消失。2.2納米材料的特性－量子光電和介電特性第38頁,共102頁，2024年2月25日，星期天機(jī)械粉碎法制備的納米微粒形成機(jī)理:

固體物料的粉碎過程，實(shí)際上就是在粉碎力的作用下，使較大的固體料塊或顆粒發(fā)生變形進(jìn)而破裂的過程。第三章納米材料形成的基本原理圖3-1第39頁,共102頁，2024年2月25日，星期天蒸發(fā)過程中納米微粒的形成機(jī)理氣體蒸發(fā)中的納米微粒生成過程可分為三個(gè)階段（1）原料物質(zhì)熔融、蒸發(fā)；（2）被蒸發(fā)物質(zhì)在低分壓或保護(hù)氣體中的擴(kuò)散；（3）蒸氣分子的凝結(jié)。第三章納米材料形成的基本原理圖3-2第40頁,共102頁，2024年2月25日，星期天蒸發(fā)過程中納米微粒的形成機(jī)理蒸氣中晶核的生長(zhǎng)是一個(gè)復(fù)雜的瞬變現(xiàn)象。晶核生長(zhǎng)過程與最終形成顆粒的大小取決于蒸氣的濃度和凝聚核的密度。凝聚是在高蒸氣濃度下發(fā)生的，如果凝聚結(jié)核的溫度相同，大顆粒的產(chǎn)生符合一般的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。凝聚發(fā)生很劇烈，情況也可能相反。這時(shí)更有可能由于密度足夠高，能夠超額補(bǔ)償高的蒸氣壓，就有可能形成大量的小尺寸顆粒。第三章納米材料形成的基本原理第41頁,共102頁，2024年2月25日，星期天蒸發(fā)過程中納米微粒的形成機(jī)理粒子首先通過蒸氣生長(zhǎng)為小粒子，當(dāng)小粒子密度高時(shí)，就有可能發(fā)生多次凝聚生長(zhǎng)過程，形成大顆粒。小粒子可以通過布朗運(yùn)動(dòng)相碰撞，凝并為大顆粒，這種晶核生長(zhǎng)機(jī)制稱為凝聚生長(zhǎng)。凝聚概率與顆粒在凝聚區(qū)域中停留時(shí)間有關(guān)，而凝聚時(shí)間又取決于系統(tǒng)的溫度和系統(tǒng)本身的結(jié)構(gòu)。第三章納米材料形成的基本原理第42頁,共102頁，2024年2月25日，星期天氣相化學(xué)反應(yīng)中顆粒的生成及機(jī)理化學(xué)反應(yīng)首先在原料物質(zhì)之間發(fā)生，形成產(chǎn)物的前驅(qū)體，并使之達(dá)到稍后過程所需要的飽和度。形成顆粒核或反應(yīng)產(chǎn)物間發(fā)生縮聚反應(yīng)生成晶核。晶核通過對(duì)反應(yīng)生成的前驅(qū)體單體的吸附或重構(gòu)，或是通過對(duì)反應(yīng)器中原料及反應(yīng)中間體吸附反應(yīng)而使原有的晶核得到生長(zhǎng)，這就是顆粒生長(zhǎng)的過程。氣相中形成的單體、分子團(tuán)簇和初級(jí)粒子在布朗運(yùn)動(dòng)作用下會(huì)發(fā)生碰撞，凝并成顆粒。第三章納米材料形成的基本原理第43頁,共102頁，2024年2月25日，星期天氣相化學(xué)反應(yīng)中顆粒的生成及機(jī)理一個(gè)關(guān)鍵的因素是氣相中粒子的生成。為了得到納米微粒，首先需要在均勻單一的氣相中產(chǎn)生大量的氣態(tài)核粒子。為了在氣相反應(yīng)中生成大量的氣態(tài)核，首先必須選擇平衡常數(shù)大的反應(yīng)體系，這是氣態(tài)核生成的必要條件；其次，在反應(yīng)容器不變的情況下，要確實(shí)保證具有較高的反應(yīng)物濃度，以形成較大的反應(yīng)物分壓，并不斷地將生成物從反應(yīng)區(qū)移去，使生成物分壓降低。第三章納米材料形成的基本原理第44頁,共102頁，2024年2月25日，星期天液相化學(xué)合成納米顆粒形成及抗聚集機(jī)制沉淀法是在含有可溶鹽或懸浮鹽的水溶液中或非水溶液中發(fā)生反應(yīng)，一旦溶液被產(chǎn)物過飽和，就會(huì)由均相成核過程或非均相成核過程發(fā)展形成沉淀。核一旦形成，會(huì)通過擴(kuò)散的形式長(zhǎng)大。受擴(kuò)散控制的核長(zhǎng)大過程中，濃度梯度、溫度至關(guān)重要。要想形成分布窄的單分散性顆粒，要求所有核必須同時(shí)形成，而且在長(zhǎng)大過程不再有成核過程，也沒有顆粒的聚集。第三章納米材料形成的基本原理第45頁,共102頁，2024年2月25日，星期天液相化學(xué)合成納米顆粒形成及抗聚集機(jī)制納米顆粒的形成機(jī)制與納米顆粒穩(wěn)定、抗聚集長(zhǎng)大的問題有著密切的關(guān)系。范德華引力的存在或者使體系總表面能趨于減少的因素的存在都會(huì)引起微顆粒的聚集。要避免這些顆粒的聚集，關(guān)鍵是需要在顆粒間引入排斥力。表面活性劑能夠形成空間位阻，在合成過程中保證形成分散狀態(tài)穩(wěn)定的納米微粒，也可以將已經(jīng)聚集的微粒均勻分散開來。第三章納米材料形成的基本原理第46頁,共102頁，2024年2月25日，星期天47納米材料的分類納米金屬納米晶體納米陶瓷納米玻璃納米高分子納米復(fù)合材料按化學(xué)組分分類第47頁,共102頁，2024年2月25日，星期天48納米晶體是指晶粒為納米尺寸的晶體材料，或具有晶體結(jié)構(gòu)的納米顆粒。一般晶粒尺寸小于100nm的材料才稱為納米晶體。尺寸小于10納米的半導(dǎo)體納米晶體通常被稱為量子點(diǎn)。納米晶體能夠提供單體的晶體結(jié)構(gòu)，通過研究這些單體的晶體結(jié)構(gòu)可以提供信息來解釋相似材料的宏觀樣品的行為，而不用考慮復(fù)雜的晶界和其他晶體缺陷。第48頁,共102頁，2024年2月25日，星期天49納米晶體-增長(zhǎng)原理納米晶體能夠或是通過附加上來自溶液中的含有金屬的單體物或是通過與其它納米晶體以隨機(jī)結(jié)合的方式進(jìn)行融合來穩(wěn)定地增長(zhǎng)。該后一種過程并沒有在納米增長(zhǎng)的經(jīng)典模型中被考慮進(jìn)去。研究人員提出，納米晶體會(huì)根據(jù)它們的大小和依賴于形態(tài)學(xué)的內(nèi)部能量而采用不同的增長(zhǎng)途徑。第49頁,共102頁，2024年2月25日，星期天50納米陶瓷粉體是介于固體與分子之間的具有納米數(shù)量級(jí)（0.1～100nm）尺寸的亞穩(wěn)態(tài)中間物質(zhì)。隨著粉體的超細(xì)化，其表面電子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，產(chǎn)生了塊狀材料所不具有的特殊的效應(yīng)。具體地說納米粉體材料具有以下的優(yōu)良性能：極小的粒徑、大的比表面積和高的化學(xué)性能，可以顯著降低材料的燒結(jié)溫度、節(jié)能能源；使陶瓷材料的組成結(jié)構(gòu)致密化、均勻化，改善陶瓷材料的性能，提高其使用可靠性；可以從納米材料的結(jié)構(gòu)層次（l～100nm）上控制材料的成分和結(jié)構(gòu)，有利于充分發(fā)揮陶瓷材料的潛在性能。另外，由于陶瓷粉料的顆粒大小決定了陶瓷材料的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性能。如果粉料的顆粒堆積均勻，燒成收縮一致且晶粒均勻長(zhǎng)大，那么顆粒越小產(chǎn)生的缺陷越小，所制備的材料的強(qiáng)度就相應(yīng)越高，這就可能出現(xiàn)一些大顆粒材料所不具備的獨(dú)特性能。第50頁,共102頁，2024年2月25日，星期天51納米玻璃納米玻璃，是利用納米技術(shù)，用特殊的裝置，對(duì)玻璃進(jìn)行原子、分子級(jí)的操作，改變其特性，使之具有全新的性能。玻璃的概念一種熔融時(shí)形成連續(xù)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，冷卻過程中粘度逐漸增大并硬化而不結(jié)晶的硅酸鹽類非金屬材料。玻璃最初由火山噴出的酸性巖凝固而得。約公元前3700年前，古埃及人已制出玻璃裝飾品和簡(jiǎn)單玻璃器皿，當(dāng)時(shí)只有有色玻璃，約公元前1000年前，中國(guó)制造出無色玻璃。公元12世紀(jì)，出現(xiàn)了商品玻璃，并開始成為工業(yè)材料。18世紀(jì)，為適應(yīng)研制望遠(yuǎn)鏡的需要，制出光學(xué)玻璃。1873年，比利時(shí)首先制出平板玻璃。1906年，美國(guó)制出平板玻璃引上機(jī)。此后，隨著玻璃生產(chǎn)的工業(yè)化和規(guī)?；鞣N用途和各種性能的玻璃相繼問世?，F(xiàn)代，玻璃已成為日常生活、生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的重要材料。第51頁,共102頁，2024年2月25日，星期天52納米材料的分類納米半導(dǎo)體納米磁性材料納米非線性光學(xué)材料納米鐵電體納米超導(dǎo)材料納米熱電材料按材料物性分類第52頁,共102頁，2024年2月25日，星期天53納米材料的分類納米電子材料納米光電子材料納米生物醫(yī)用材料納米敏感材料納米儲(chǔ)能材料按應(yīng)用分類第53頁,共102頁，2024年2月25日，星期天54納米敏感材料所謂敏感材料，是指能將各種物理的或化學(xué)的非電參量轉(zhuǎn)換成電參量的功能材料。這類材料的共同特點(diǎn)是電阻率隨溫度、電壓、濕度以及周圍氣體環(huán)境等的變化而變化。用敏感材料制成的傳感器具有信息感受、交換和傳遞的功能，可分別用于熱敏、氣敏、濕敏、壓敏、聲敏以及色敏等不同領(lǐng)域。

敏感材料是當(dāng)前最活躍的無機(jī)功能材料，各種傳感器的開發(fā)應(yīng)用具有重要意義，對(duì)遙感技術(shù)、自動(dòng)控制技術(shù)、化工檢測(cè)、防爆、防火、防毒、防止缺氧以及家庭生活現(xiàn)代化等都有直接的關(guān)系。

第54頁,共102頁，2024年2月25日，星期天55納米材料的分類零維納米材料一維納米材料二維納米材料三維納米材料按結(jié)構(gòu)分類第55頁,共102頁，2024年2月25日，星期天56零維納米材料定義：指空間三維尺度均在納米尺度（100nm）以內(nèi)的材料，如納米顆粒（納米粒子）、原子團(tuán)簇等。第56頁,共102頁，2024年2月25日，星期天57量子點(diǎn)（QuantumDot）量子點(diǎn)是在把導(dǎo)帶電子、價(jià)帶空穴及激子在三個(gè)空間方向上束縛住的半導(dǎo)體納米結(jié)構(gòu)。電子運(yùn)動(dòng)在三維空間都受到了限制，因此有時(shí)被稱為“人造原子”、“超晶格”、“超原子”或“量子點(diǎn)原子”，是20世紀(jì)90年代提出來的一個(gè)新概念。第57頁,共102頁，2024年2月25日，星期天58量子點(diǎn)是由有限數(shù)目的原子組成，三個(gè)維度尺寸均在納米數(shù)量級(jí)。量子點(diǎn)一般為球形或類球形，是由半導(dǎo)體材料(通常由IIB～ⅥA或IIIA～VA元素組成)制成的、穩(wěn)定直徑在2～20nm的納米粒子。量子點(diǎn)是在納米尺度上的原子和分子的集合體，既可由一種半導(dǎo)體材料組成，如由IIB、VIA族元素(如CdS、CdSe、CdTe、ZnSe等)或IIIA、VA族元素(如InP、InAs等)組成，也可以由兩種或兩種以上的半導(dǎo)體材料組成。第58頁,共102頁，2024年2月25日，星期天59一維納米材料定義：指空間二個(gè)維度上尺寸為納米尺度（100nm）以內(nèi)的材料，如納米線（納米絲）、納米帶、納米棒、納米管等。第59頁,共102頁，2024年2月25日，星期天60二維納米材料定義：指空間一個(gè)維度上尺寸為納米尺度（100nm）以內(nèi)的材料，如超薄膜、多層膜、超晶格等。第60頁,共102頁，2024年2月25日，星期天第61頁,共102頁，2024年2月25日，星期天粉碎定義：固體物料粒子尺寸由大變小過程的總稱，它包括“破碎”和“粉磨”。前者是由大料塊變成小料塊的過程，后者是由小料塊變成粉體的過程。粉碎作用力的類型如右圖所示幾種?；痉鬯榉绞剑簤核?、剪碎、沖擊粉碎和磨碎。種類：濕法粉碎干法粉碎一般的粉碎作用力都是幾種力的組合，如球磨機(jī)和振動(dòng)磨是磨碎與沖擊粉碎的組合；雷蒙磨是壓碎、剪碎、磨碎的組合；氣流磨是沖擊、磨碎與剪碎的組合，等等。機(jī)械粉碎法第62頁,共102頁，2024年2月25日，星期天一種：顆粒之間或顆粒與磨球之間互相摩擦,使得一定粒度范圍內(nèi)的顆粒造成表面粉碎,結(jié)果形成大和小兩種粒度的新顆粒,稱為摩擦粉碎或表面粉碎。另一種：由于球?qū)︻w?；蝾w粒對(duì)顆粒的沖擊、碰撞和剪切等作用,從顆粒中近似等體積地分割出兩個(gè)小顆粒,稱為沖擊壓縮粉碎或體積粉碎。球磨過程中引起粉末粒度發(fā)生變化的機(jī)理有兩種：第63頁,共102頁，2024年2月25日，星期天粉碎過程的另一現(xiàn)象“逆粉碎現(xiàn)象”物料在超細(xì)粉碎過程中，隨著粉碎時(shí)間的延長(zhǎng)，顆粒粒度的減小，比表面積的增加，顆粒的表面能增大，顆粒之間的相互作用增強(qiáng)，團(tuán)聚現(xiàn)象增加，達(dá)到一定時(shí)間后，顆粒的粉碎與團(tuán)聚達(dá)到平衡。粉碎團(tuán)聚是各種粉碎存在最低粒度下限的主要原因；是相似條件下濕法球磨比干法粒度下限低的原因.機(jī)械粉碎法第64頁,共102頁，2024年2月25日，星期天例如：A：在干法研磨水泥熟料時(shí)加入乙二醇作為助磨劑，產(chǎn)率可提高25～50％；B：在濕法球磨鋯英石時(shí)加入0.2％的三乙醇胺，研磨時(shí)間減少3/4。打破以上平衡,可采取的一個(gè)重要方法就是加入助磨劑：粉碎團(tuán)聚助磨劑的使用定義：在超細(xì)粉碎過程中，能夠顯著提高粉碎效率或降低能耗的化學(xué)物質(zhì)稱為助磨劑。機(jī)械粉碎法第65頁,共102頁，2024年2月25日，星期天機(jī)械粉碎法

在納米粉碎中，隨著粒子粒徑的減小，被粉碎物料的結(jié)晶均勻性增加，粒子強(qiáng)度增大，斷裂能提高，粉碎所需的機(jī)械應(yīng)力也大大增加。因而粒度越細(xì)，粉碎的難度就越大。粉碎到一定程度后，盡管繼續(xù)施加機(jī)械應(yīng)力，粉體物料的粒度不再繼續(xù)減小或減小的速率相當(dāng)緩慢，這就是物料的粉碎極限。采用機(jī)械粉碎法需注意的問題：1）安全性問題

對(duì)于易燃、易爆物料，其粉碎生產(chǎn)過程中還會(huì)伴隨有燃燒、爆炸的可能性。2）納米機(jī)械粉碎極限第66頁,共102頁，2024年2月25日，星期天機(jī)械粉碎法

球磨機(jī)是目前廣泛采用的納米磨碎設(shè)備。它是利用介質(zhì)和物料之間的相互研磨和沖擊使物料粒子粉碎，經(jīng)幾百小時(shí)的球磨，可使小于lμm的粒子達(dá)到20％。1．球磨(Milling)1）研磨碗自轉(zhuǎn)和公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速的傳動(dòng)比率任意可調(diào)。2）最終顆粒大小<<1μm。

3）可充入惰性氣體進(jìn)行機(jī)械合金，機(jī)械復(fù)合，納米材料及復(fù)合材料的合成。

4）材質(zhì)可選擇瑪瑙，氮化硅，氧化鋁，氧化鋯，不銹鋼，普通鋼，碳化鎢，包裹塑料的不銹鋼。第67頁,共102頁，2024年2月25日，星期天

高能球磨高能球磨基本原理：將磨球和材料粉末一同放入球磨容器中，利用具有很大動(dòng)能的磨球相互撞擊，使磨球間的粉末壓延、壓合、破碎、再壓合，形成層狀復(fù)合體。這種復(fù)合體顆粒再經(jīng)過重復(fù)破碎和壓合，如此反復(fù)，隨著復(fù)合體顆粒的層狀結(jié)構(gòu)不斷細(xì)化、纏繞，起始的顆粒層狀特征逐漸消失，最后形成非常均勻的亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)。第68頁,共102頁，2024年2月25日，星期天

高能球磨機(jī)利用介質(zhì)和物料之間長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)的相互研磨和沖擊使物料顆粒粉碎到要求或極限尺寸。目前，已經(jīng)發(fā)展了應(yīng)用于不同目的的各種高能球磨方法，包括滾轉(zhuǎn)磨、摩擦磨、行星磨等。第69頁,共102頁，2024年2月25日，星期天優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單、實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的設(shè)備投資少、適用材料范圍廣，而且有可能實(shí)現(xiàn)納米材料的大批量生產(chǎn)。缺點(diǎn)：研磨時(shí)來自球磨介質(zhì)和氣氛的污染。污染程度取決于球磨機(jī)的能量、被磨材料的力學(xué)行為，以及被磨材料與球磨介質(zhì)的化學(xué)親和力。

高能球磨第70頁,共102頁，2024年2月25日，星期天

利用研磨介質(zhì)可以在一定振幅振動(dòng)的筒體內(nèi)對(duì)物料進(jìn)行沖擊、摩擦、剪切等作用而使物料粉碎。與球磨機(jī)不同，振動(dòng)磨是通過介質(zhì)與物料一起振動(dòng)將物料進(jìn)行粉碎的。按振動(dòng)方式分類：慣性式和偏旋式；按簡(jiǎn)體數(shù)目分類：?jiǎn)瓮彩胶投嗤彩剑话床僮鞣绞椒诸悾洪g歇式和連續(xù)式。選擇適當(dāng)研磨介質(zhì)，振動(dòng)磨可用于各種硬度物料的納米粉碎，相應(yīng)產(chǎn)品的平均粒徑可達(dá)1μm以下。3.振動(dòng)磨機(jī)械粉碎法第71頁,共102頁，2024年2月25日，星期天振動(dòng)磨優(yōu)點(diǎn)：在高頻下工作，而高頻振動(dòng)易使物料生成裂縫，且能在裂縫中產(chǎn)生相當(dāng)高的應(yīng)力集中，故它能有效地進(jìn)行超細(xì)磨。缺點(diǎn)：此種機(jī)械的彈簧易于疲勞而破壞，襯板消耗也較大，所用的振幅較小，給礦不宜過粗，而且要求均勻加入，故通常適用于將1～2mm的物料磨至85～5μm(干磨)或5～0.1μm(濕磨)。

在粗磨礦時(shí)，振動(dòng)磨的優(yōu)點(diǎn)并不很顯著，因而至今在選礦上尚未采用它代替普通球磨，但在化學(xué)工業(yè)上得到了發(fā)展。第72頁,共102頁，2024年2月25日，星期天由一個(gè)靜止的研磨筒和一個(gè)旋轉(zhuǎn)攪拌器構(gòu)成。根據(jù)其結(jié)構(gòu)和研磨方式：間歇式循環(huán)式連續(xù)式在攪拌磨中，一般使用球形研磨介質(zhì)，其平均直徑小于6mm。用于納米粉碎時(shí)，一般小于3mm。4．?dāng)嚢枘C(jī)械粉碎法第73頁,共102頁，2024年2月25日，星期天原理：利用一對(duì)固體磨子和高速旋轉(zhuǎn)磨體的相對(duì)運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的強(qiáng)大剪切、摩擦、沖擊等作用力來粉碎或分散物料粒子的。被處理的槳料通過兩磨體之間的微小間隙，被有效地粉碎、分散、乳化、微?；?。在短時(shí)間內(nèi)，經(jīng)處理的產(chǎn)品粒徑可達(dá)1μm。5．膠體磨機(jī)械粉碎法A為空心轉(zhuǎn)軸，與C盤相連，向一個(gè)方向旋轉(zhuǎn)，B盤向另一方向旋轉(zhuǎn)。分散相、分散介質(zhì)和穩(wěn)定劑從空心軸A處加入，從C盤與B盤的狹縫中飛出，用兩盤之間的切應(yīng)力將固體粉碎。第74頁,共102頁，2024年2月25日，星期天原理：利用高速氣流(300-500m/s)或熱蒸氣(300-450℃)的能量使粒子相互產(chǎn)生沖擊、碰撞、摩擦而被較快粉碎。在粉碎室中，粒子之間碰撞頻率遠(yuǎn)高于粒子與器壁之間的碰撞。特點(diǎn)：產(chǎn)品的粒徑下限可達(dá)到0.1μm以下。除了產(chǎn)品粒度微細(xì)以外，氣流粉碎的產(chǎn)品還具有粒度分布窄、粒子表面光滑、形狀規(guī)則、純度高、活性大、分散性好等優(yōu)點(diǎn)。6．納米氣流粉碎氣流磨機(jī)械粉碎法第75頁,共102頁，2024年2月25日，星期天物理氣相沉積法(PVD)，是采用一種典型的采用物理方法制備納米粉體的方法。其中沒有化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生，其主要過程是固體材料的蒸發(fā)和蒸發(fā)蒸氣的冷凝或沉積。此種制備方法是在低壓的氬氣、氮?dú)獾榷栊詺怏w中加熱金屬，使其蒸發(fā)后形成超微粒（1-1000nm）或納米微粒。加熱的方法有：電阻加熱、等離子體、高頻感應(yīng)、電子束、激光加熱等。還有一種常用的PVD法為濺射法。物理氣相沉積

第76頁,共102頁，2024年2月25日，星期天工藝過程（溶解－蒸發(fā)－收集）：A：一般離子體焰流溫度高達(dá)2000K以上，存在著大量的高活性原子、離子。當(dāng)它們以約100～500m/s的高速到達(dá)金屬或化合物原料表面時(shí)，可使其熔融并大量迅速地溶解于金屬熔體中，在金屬熔體內(nèi)形成溶解的超飽和區(qū)、過飽和區(qū)和飽和區(qū)。B：原子、離子或分子與金屬熔體對(duì)流與擴(kuò)散使金屬蒸發(fā)。同時(shí)，原子或離子又重新結(jié)合成分子從金屬熔體表面溢出。C：蒸發(fā)出的金屬原子經(jīng)急速冷卻后收集，即得到各類物質(zhì)的納米粒子。

1)等離子體加熱法原理：利用等離子體的高溫而實(shí)現(xiàn)對(duì)原料加熱蒸發(fā)的。蒸發(fā)凝聚法蒸發(fā)凝聚法第77頁,共102頁，2024年2月25日，星期天等離子體噴射的射流容易將金屬熔融物質(zhì)本身吹飛，這是工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)解決的技術(shù)難點(diǎn)。等離子體加熱法制備納米粒子的優(yōu)點(diǎn):溫度高，等離子炬中心溫度可達(dá)10000℃左右；活性高；氣氛純凈、清潔；溫度梯度大，很易獲得高過飽和度，也很易實(shí)現(xiàn)快速淬冷。產(chǎn)品收率大，特別適合制備高熔點(diǎn)的各類超微粒子。缺點(diǎn)：第78頁,共102頁，2024年2月25日，星期天2．3．1氣相化學(xué)反應(yīng)法ChemicalVaporDeposition原理：利用揮發(fā)性的金屬化合物的蒸氣，通過化學(xué)反應(yīng)生成所需要的化合物，在保護(hù)氣體環(huán)境下快速冷凝，從而制備各類物質(zhì)的納米粒子。該方法也叫做化學(xué)氣相沉積法優(yōu)點(diǎn)：粒子均勻、純度高、粒度小、分散性好、化學(xué)反應(yīng)性與活性高等。適合于制備各類金屬、金屬化合物以及非金屬化合物納米粒子，如各種金屬、氮化物、碳化物、硼化物等。第79頁,共102頁，2024年2月25日，星期天定義：一般的沉淀過程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀劑濃度，使之緩慢地增加，則使溶液中的沉淀處于平衡狀態(tài)．且沉淀能在整個(gè)溶液中均勻地出現(xiàn)，這種方法稱為均相沉淀．特點(diǎn):通過溶液中的化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑慢慢地生成，從而克服了由外部向溶液中加沉淀劑而造成沉淀劑的局部不均勻性，結(jié)果沉淀不能在整個(gè)溶液中均勻出現(xiàn)的缺點(diǎn)。(2)均相沉淀法第80頁,共102頁，2024年2月25日，星期天ATM-應(yīng)用表面結(jié)構(gòu)觀測(cè)：原子級(jí)空間分辨率，表面物理和化學(xué)過程，生物體系。

納米結(jié)構(gòu)加工：操縱原子和分子，制備納米尺度的超微結(jié)構(gòu)和信息存儲(chǔ)。力學(xué)性能研究：硬度、彈性、塑性等表面微區(qū)摩擦性質(zhì)研究第81頁,共102頁，2024年2月25日，星期天ATM-作用力相互作用力：對(duì)力敏感的探針與樣品之間的相互作用力，非常微弱，約10-8

10-6N。虎克定律：F=KZ。

F為樣品和針尖之間的作用力，K為微懸臂的力常數(shù)，

Z微懸臂的形變。F與樣品之間的作用力與距離直接相關(guān)。第82頁,共102頁，2024年2月25日，星期天ATM-工作原理恒力模式：保持作用力（即微懸臂的形變）不變，記錄針尖上下運(yùn)動(dòng)軌跡，即獲得表面形貌。使用最廣泛。恒高模式：保持高度不變，直接測(cè)量微懸臂的形變量。限制：對(duì)樣品表面要求很高。第83頁,共102頁，2024年2月25日，星期天ATM-操作模式圖解接觸模式：最常規(guī)操作，穩(wěn)定、分辨率高。不適用與生物大分子、低彈性模量物質(zhì)。非接觸模式：靜電力或范德華力（長(zhǎng)程作用力），分辨率低，應(yīng)用較少。輕敲模式：微懸臂在共振頻率附近做受迫振動(dòng)，間斷地敲擊并接觸樣品，對(duì)樣品的破壞最小，適用于大分子和生物樣品。第84頁,共102頁，2024年2月25日，星期天掃描隧道和原子力電子顯微鏡掃描隧道電子顯微鏡主要用于導(dǎo)體的研究，而原于力電子顯微鏡不僅用于導(dǎo)體的研究，也可用于非導(dǎo)體的研究。在制造原理上，兩者的基礎(chǔ)是相同的。兩者在應(yīng)用上的主要區(qū)別：第85頁,共102頁，2024年2月25日，星期天掃描隧道和原子力電子顯微鏡一般掃描電子顯微鏡放大倍數(shù)為幾十萬倍．透射電子顯微鏡的放大倍數(shù)可達(dá)百萬倍以上掃描隧道電子顯微鏡的放大倍數(shù)通?？蛇_(dá)幾千萬倍??用STM測(cè)量高定向熱解石墨應(yīng)用舉例第86頁,共102頁，2024年2月25日，星期天原子團(tuán)簇原子團(tuán)簇的獨(dú)特性質(zhì)：1）具有碩大的比表面積而呈現(xiàn)出表面或界面效應(yīng)；2）幻數(shù)效應(yīng)；

例如在由純金屬原子組成的多面體團(tuán)簇中，只有當(dāng)原子數(shù)是“幻數(shù)系列”，即為2、8、20、28、50、82、126……時(shí)，結(jié)構(gòu)才是穩(wěn)定的，甚至在加熱到液態(tài)時(shí)也不會(huì)被破壞。同樣的“幻數(shù)系列”在元素周期律中早已為人所知，但其理論解釋至今仍無定論。第87頁,共102頁，2024年2月25日，星期天原子團(tuán)簇原子團(tuán)簇的獨(dú)特性質(zhì)：3）“庫(kù)倫爆炸”是自然界中的一種與電荷相關(guān)的基本相互作用之一。例如當(dāng)一個(gè)金屬球充電以后，電荷與電荷之間的相互排斥作用會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)的能量升高。當(dāng)電荷量超過了臨界值（瑞利不穩(wěn)定極限）時(shí)，金屬球會(huì)發(fā)生爆炸而分裂成幾個(gè)小球，并以此來降低系統(tǒng)的庫(kù)侖排斥能。4）原子團(tuán)逸出功的振蕩行為等。第88頁,共102頁，2024年2月25日，星期天一維納米材料

onedimensionalnanometermaterials納米絲或納米棒納米管同軸納米電纜定義：在兩個(gè)維度上為納米尺度的材料橫截面：長(zhǎng)度：幾百納米至幾毫米結(jié)構(gòu)：種類：nanobelt第89頁,共102頁，2024年2月25日，星期天納米絲或納米棒納米棒(nanorod)：縱橫比(長(zhǎng)度與直徑的比率)小，<1m納米絲(線、纖維)：縱橫比大，>1mSi納米線、鐵鎳合金納米線SiC、Si3N4、GaNMgO、ZnOGaAs、InAs、InP、GaP種類：(nanowire,nanowhisker,nanofiber)第90頁,共102頁，2024年2月25日，星期天二維納米材料

石墨烯第91頁,共102頁，2024年2月25日，星期天

2010年10月5日，瑞典皇家科學(xué)院在斯德哥爾摩宣布，將2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)授予英國(guó)曼徹斯特大學(xué)的兩位科學(xué)家——安德烈?海姆和康斯坦丁?諾沃肖洛夫，以表彰他們?cè)谑┎牧戏矫娴淖吭窖芯俊！澳z帶成就諾貝爾獎(jiǎng)”1、發(fā)現(xiàn)之路第92頁,共102頁，2024年2月25日，星期天2004年，兩位科學(xué)家通過使用膠帶反復(fù)剝離石墨的方法在絕緣基底上獲得了單層或少層的石墨烯并研究其電學(xué)性能，發(fā)現(xiàn)其具有特殊的電子特性以及優(yōu)異的電學(xué)、力學(xué)、熱學(xué)和光學(xué)性能，從而掀起了石墨烯應(yīng)用研究的熱潮。1、發(fā)現(xiàn)之路第93頁,共102頁，2024年