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第2節(jié)
化學(xué)反應(yīng)的限度
課時(shí)1第2章化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率1.認(rèn)識(shí)化學(xué)平衡常數(shù)是表征反應(yīng)限度的物理量,知道化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能書(shū)寫(xiě)平衡常數(shù)表達(dá)式,能進(jìn)行平衡常數(shù)的簡(jiǎn)單計(jì)算;2.能利用平衡常數(shù)和濃度商的關(guān)系判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡及平衡移動(dòng)的方向。聯(lián)想·質(zhì)疑聯(lián)想·質(zhì)疑在工業(yè)生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)室中,人們會(huì)遇到各種各樣的可逆反應(yīng),如合成氨的反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)高溫、高壓催化劑
該反應(yīng)在一定條件下不可能進(jìn)行完全,即存在一定的限度,而反應(yīng)限度的大小對(duì)于生產(chǎn)和生活實(shí)際有著直接的影響。如何定量地描述化學(xué)反應(yīng)的限度呢?交流·研討交流·研討
表中所列為測(cè)量反應(yīng)I2(g)+H2(g)
2HI(g)在698.6K時(shí)各物質(zhì)的初始濃度和平衡濃度所獲得的數(shù)據(jù),計(jì)算填寫(xiě)表中的空格。初始濃度×10-2mol/L平衡濃度×10-2mol/Lc始(H2)c始(I2)c始(HI)c平(H2)c平(I2)c平(HI)1.0671.19600.1830.3131.7671.1350.90400.3560.1251.5591.1340.75100.4570.0741.354001.0690.1140.1140.841000.4490.0480.0480.353c平2(HI)c平(H2)c平(I2)54.554.654.254.154.4在一定溫度下,反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g),
的數(shù)值與H2(g)、I2(g)、HI(g)的初始濃度大小有關(guān)嗎?c平2(HI)c平(H2)c平(I2)無(wú)關(guān)數(shù)值相同一、化學(xué)平衡常數(shù)1.定義:
溫度一定時(shí),當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),生成物平衡濃度的冪之積與反應(yīng)物平衡濃度的冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱為化學(xué)平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱平衡常數(shù)?;瘜W(xué)平衡狀態(tài)①相同條件下;②正、逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行;③反應(yīng)物與生成物同時(shí)存在。對(duì)于:aA(g)+bB(g)
c
C(g)+dD(g)c平(A)
?
c平(B)K=cc平(C)
?
c平(D)dab注意:對(duì)于有純固體或純液體參與的反應(yīng),純固體或純液體不列入平衡常數(shù)的表達(dá)式中。2.影響因素:(1)內(nèi)因:反應(yīng)物本身的性質(zhì)(2)外因:只受溫度影響
與濃度、壓強(qiáng)等外界因素?zé)o關(guān)與反應(yīng)的過(guò)程無(wú)關(guān)交流·研討交流·研討寫(xiě)出下表中各反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,并討論下面問(wèn)題。反應(yīng)K單位①N2(g)+H2
(g)NH3(g)(mol·L-1)-1②N2(g)+3H2(g)2NH3
(g)(mol·L-1)-2③2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
(mol·L-1)2
K2=c2
(NH3)c(N2)
?c3
(H2)K3=c2
(NH3)c(N2)
?c3
(H2)K1=c
(NH3)c
(N2)
?
c
(H2)
Ⅰ.對(duì)于一個(gè)反應(yīng),其平衡常數(shù)的表達(dá)式是唯一的嗎?不唯一,平衡常數(shù)的表達(dá)式與化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)方式有關(guān)。交流·研討交流·研討寫(xiě)出下表中各反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,并討論下面問(wèn)題。反應(yīng)K單位①N2(g)+H2
(g)NH3(g)(mol·L-1)-1②N2(g)+3H2(g)2NH3
(g)(mol·L-1)-2③2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
(mol·L-1)2
K2=c2
(NH3)c(N2)
?c3
(H2)K3=c2
(NH3)c(N2)
?c3
(H2)K1=c
(NH3)c
(N2)
?
c
(H2)
Ⅱ.①×2=②,K1和K2有什么關(guān)系?
=
K2
交流·研討交流·研討寫(xiě)出下表中各反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,并討論下面問(wèn)題。反應(yīng)K單位①N2(g)+H2
(g)NH3(g)(mol·L-1)-1②N2(g)+3H2(g)2NH3
(g)(mol·L-1)-2③2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
(mol·L-1)2
K2=c2
(NH3)c(N2)
?c3
(H2)K3=c2
(NH3)c(N2)
?c3
(H2)K1=c
(NH3)c
(N2)
?
c
(H2)
Ⅲ.對(duì)于一可逆反應(yīng),其正反應(yīng)和逆反應(yīng)的平衡常數(shù)之間有什么關(guān)系?互為倒數(shù),單位不同。
K2·K3=1交流·研討交流·研討如果濃度的單位是mol?L-1,將濃度單位代入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式,可得到K的單位。寫(xiě)出下列三個(gè)反應(yīng)的K的單位。反應(yīng)K單位④NH3·H2O(aq)(aq)+OH-(aq)
⑤FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)⑥AgCI(s)Ag+(aq)+CI—(aq)
(mol·L-1)2mol·L-11K5=c
(CO)c
(CO2)K4=c
(NH3?H2O)c
(NH4)
?
c
(OH?)+K6=c
(Ag+)
?
c
(Cl?)平衡常數(shù)的單位與化學(xué)方程式的表示形式相對(duì)應(yīng)
分析不同反應(yīng)的K值,你認(rèn)為K值大小與反應(yīng)進(jìn)行的程度存在怎樣的關(guān)系?交流·研討交流·研討化學(xué)反應(yīng)K2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)(570K)約為1059mol?1?LPCl3(g)
+Cl2(g)PCl5(g)(470K)約為1mol?1?L2HCl(g)H2(g)+Cl2(g)(300K)10-17資料在線反應(yīng)的平衡常數(shù)與反應(yīng)可能進(jìn)行的程度
一般來(lái)說(shuō),如果一個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值大于105(或106),通常認(rèn)為該反應(yīng)可以進(jìn)行得較完全;相反,如果一個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值小于10-5(或10-6),則認(rèn)為這個(gè)反應(yīng)很難進(jìn)行。3.化學(xué)平衡常數(shù)的意義(1)判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度:平衡常數(shù)的數(shù)值越大,說(shuō)明反應(yīng)進(jìn)行得越完全。交流·研討交流·研討1473K時(shí),密閉容器內(nèi)發(fā)生如下反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)如果按②和③的起始濃度投料,對(duì)應(yīng)的狀態(tài)是平衡狀態(tài)嗎?如果不是,請(qǐng)分別判斷反應(yīng)將向哪個(gè)方向進(jìn)行?實(shí)驗(yàn)初始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)CO2H2COH2OCO2H2COH2O①0.010.01000.0040.0040.0060.006②0.0020.0080.0040.009③0.0050.0020.0060.005對(duì)于:aA(g)+bB(g)
c
C(g)+dD(g)c平(A)
?
c平(B)K=cc平(C)
?
c平(D)dab平衡時(shí):溫度一定,K為常數(shù)任意時(shí)刻:c(A)
?
c
(B)Q=cc
(C)
?
c(D)dab濃度商比較Q與K的大小交流·研討交流·研討1473K時(shí),密閉容器內(nèi)發(fā)生如下反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)實(shí)驗(yàn)初始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)CO2H2COH2OCO2H2COH2O①0.010.01000.0040.0040.0060.006②0.0020.0080.0040.009③0.0050.0020.0060.005c平(CO2)
?
c平(H2)K=c平(CO)
?
c平(H2O)=2.25c(CO2)
?
c(H2)Q=c(CO)
?
c(H2O)=2.25由②得Q
=K化學(xué)平衡狀態(tài)交流·研討交流·研討1473K時(shí),密閉容器內(nèi)發(fā)生如下反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)實(shí)驗(yàn)初始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)CO2H2COH2OCO2H2COH2O①0.010.01000.0040.0040.0060.006②0.0020.0080.0040.009③0.0050.0020.0060.005c平(CO2)
?
c平(H2)K=c平(CO)
?
c平(H2O)=2.25c(CO2)
?
c(H2)Q=c(CO)
?
c(H2O)=3.0由③得Q>K化學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行3.化學(xué)平衡常數(shù)的意義(2)判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)Q與K
Q<K
Q=KQ>K
反應(yīng)進(jìn)行的方向(3)預(yù)測(cè)反應(yīng)進(jìn)行的方向正向平衡狀態(tài)逆向【練一練】1.判斷下列說(shuō)法是否正確,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度。(
)(2)催化劑既能改變速率常數(shù),也能改變化學(xué)平衡常數(shù)。(
)(3)對(duì)于同一可逆反應(yīng),升高溫度,則化學(xué)平衡常數(shù)增大。(
)(4)增大反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)增大。(
)(5)可逆反應(yīng)中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不能達(dá)到100%。(
)2.下列關(guān)于某一化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)的說(shuō)法中,正確的是(
)A.與該反應(yīng)的壓強(qiáng)有關(guān)B.與反應(yīng)的溫度有關(guān),還與反應(yīng)本身有關(guān)C.與化學(xué)反應(yīng)本身和溫度有關(guān),并且會(huì)受到起始濃度的影響D.只與化學(xué)反應(yīng)本身有關(guān),與其他條件都無(wú)關(guān)B3.1000K時(shí),已知反應(yīng)Ni(s)+H2O(g)NiO(s)+H2(g)的平衡常數(shù)K=0.0059。當(dāng)水蒸氣和氫氣的物質(zhì)的量濃度相等時(shí),下列說(shuō)法正確的是(
)A.該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)B.該反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)正向進(jìn)行C.該反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)逆向進(jìn)行D.無(wú)法確定該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)C4.在0.5L的密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng):X(g)+3Y(g)2Z(g)ΔH=akJ·mol-1,其化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度的關(guān)系如下。溫度/℃200300400K/mol-2·L21.00.860.5請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式:____________,a_____(填“大于”“小于”或“等于”)0。(2)400
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