有機(jī)化學(xué)課件

1有機(jī)化學(xué)

2前言：有機(jī)化學(xué)課程簡介有機(jī)化學(xué)課主要內(nèi)容一二學(xué)習(xí)目標(biāo)，教學(xué)與考核方法有機(jī)化學(xué)的應(yīng)用舉例三31、第1、2章(緒論、飽和烴）－6學(xué)時2、第3章（不飽和烴）－6學(xué)時3、第4章（芳香烴）－3學(xué)時5、第7章（鹵代烴）－2學(xué)時考試1--1學(xué)時4、第5章（對映異構(gòu)）－4學(xué)時基礎(chǔ)必修課，共45學(xué)時，2.5學(xué)分有機(jī)化學(xué)課主要內(nèi)容一47、第9章（醛酮醌）－3學(xué)時8、第10章（羧酸、羧酸衍生物和取代酸

）

－4學(xué)時6、第8章（醇酚醚）－3學(xué)時考試2--1學(xué)時9、第11章（含氮有機(jī)化合物）－3學(xué)時510、第12章（雜環(huán)化合物）－2學(xué)時11、第13章（糖類化合物）－4學(xué)時總復(fù)習(xí)-2學(xué)時12、第15章（脂類）－自學(xué)考試3--1學(xué)時6掌握有機(jī)化學(xué)的基本概念

1掌握有機(jī)化學(xué)的重要反應(yīng)2掌握典型有機(jī)化合物的性質(zhì)和應(yīng)用3了解有機(jī)化學(xué)的新知識、新進(jìn)展4

學(xué)以致用，利用有機(jī)化學(xué)的知識來認(rèn)識世界、改造世界?。?！三學(xué)習(xí)目標(biāo)，教學(xué)與考核方法學(xué)習(xí)目標(biāo):7教學(xué)方法:

課堂學(xué)習(xí)、練習(xí)；課堂討論、測驗、課下作業(yè)；期末考試考核方法：

平時成績（30％）＋期末成績（70％）8★

應(yīng)用廣，與人們的生產(chǎn)生活息息相關(guān)★應(yīng)用早，兩千多年前就開始應(yīng)用有機(jī)物★有機(jī)化學(xué)的知識是我們認(rèn)識世界、改造世界的有力武器有機(jī)化學(xué)的應(yīng)用舉例三9

幾千年前，我國古人就有釀酒、制醋、制糖、造紙的紀(jì)錄，如今有機(jī)物己廣泛應(yīng)用到工業(yè)、農(nóng)業(yè)、生物醫(yī)藥、汽車工業(yè)、包裝、建筑、紡織、航空航天等各個領(lǐng)域。有機(jī)物質(zhì)與人們的衣、食、住、行、生產(chǎn)、生活息息相關(guān)有機(jī)物的應(yīng)用10我被有機(jī)物包圍了呀！酚醛塑料滌綸有機(jī)玻璃聚苯乙烯聚氯乙烯蜜胺塑料纖維PE塑料淀粉環(huán)保漆11“北京泳衣”：聚亞安酯涂層超快緊身泳衣，創(chuàng)造北京奧運(yùn)會24次刷新21項世界紀(jì)錄的創(chuàng)舉，被戲稱為“高科技興奮劑”

。兩大優(yōu)點：“天衣無縫”

、減少阻力

認(rèn)識世界12人造心臟由于某些合成高分子材料如：有機(jī)硅聚合物、有機(jī)氟聚合物、聚乙烯醇、醋酸纖維素等,與生物體中的天然高分子有極其相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，生物相容性較好，較少受到排斥，安全無毒，可用于制作醫(yī)用組織和人造器官。

人造關(guān)節(jié)改造世界——人造器官組織13人造皮膚邁克爾-杰克遜----世界著名流行歌手14改造世界——海水淡化15

能從海水中分離出淡水的是一種半透膜，只讓水分子通過，而含鹽的低分子溶質(zhì)幾乎不能通過，施加一定的壓力后，就能使水加速擠出。這種半透膜已達(dá)到大規(guī)模使用的階段，在非洲一些缺水地區(qū)建立起不少海水淡化裝置。建于沙特阿拉伯的基塔自來水廠，是世界上最大的海水淡化廠，日供應(yīng)淡水12000噸。小資料：16第1章緒論

有機(jī)化合物與有機(jī)化學(xué)1.1有機(jī)化合物的特點1.2有機(jī)化合物的分類1.3學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的重要性1.4171.1有機(jī)化合物與有機(jī)化學(xué)什么是有機(jī)化合物有機(jī)化合物：

碳?xì)浠衔铮N）及其衍生物。18烴：

CH4H2C=CH2HC≡CHCH3ClCH3NH2CH3COOHHOCH3衍生物：CH419有機(jī)化學(xué)：研究內(nèi)容：

研究有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、用途、合成方法、以及它們之間的相互轉(zhuǎn)變和內(nèi)在聯(lián)系。研究碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏幕瘜W(xué)20●為什么把有機(jī)化學(xué)與無機(jī)化學(xué)分為兩個學(xué)科來研究？有機(jī)化合物數(shù)目龐大，據(jù)目前統(tǒng)計有2230萬種以上，現(xiàn)仍在以指數(shù)形式的速率迅速增長，而無機(jī)化合物只有幾萬種；主要原因是有機(jī)化合物與無機(jī)化合物在組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有很大的差異，使得有機(jī)化合物有很多獨特的的特點。211.2有機(jī)化合物的特點1．組成上的特點：構(gòu)成有機(jī)化合物的元素種類少主要有：C、H、O、S、N、P……

結(jié)合方式不一，能組成約幾千萬種有機(jī)物，無機(jī)物僅有十萬余種22(1)主要元素C：在周期表中第二周期第四主族，外圍有4個電子,排布為1S22S22P2，形成化合物時，不易得失電子。①在化合物中顯四價，并主要以共價鍵相結(jié)合。

如CH4

23

②結(jié)合能力強(qiáng)。碳原子間通過單、雙、叁鍵結(jié)合成鏈狀或環(huán)狀物③碳原子還可以與其它元素的原子相結(jié)合。

C—OHC—XC—NH2—C—C—、—C=C—、—C≡C—CCCC24⑵其它元素：HONPS……

1871516

原子序數(shù)小，半徑小，易形成穩(wěn)定的共價鍵（以單鍵，雙鍵，叁鍵方式）—C≡NCOSOHOOOHOPOH252．結(jié)構(gòu)上的特點：以碳元素為結(jié)構(gòu)骨架的共價化合物維生素D2

263．物理性質(zhì)上的特點：

（3）難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑（2）有機(jī)物的沸點、熔點較低（1）有機(jī)物多呈弱極性或非極性例：27（2）反應(yīng)速度慢，產(chǎn)物復(fù)雜。（1）多數(shù)有機(jī)物易燃燒。原因：CH4CO2+H2O注：CCl4可滅火。O24．化學(xué)性質(zhì)上的特點：281．根據(jù)碳架不同分類（1）開鏈化合物：分子中碳原子間相互結(jié)合而成首尾不相連的碳鏈。乙烯

乙炔乙烷乙醇1.3有機(jī)化合物的分類29（2）碳環(huán)化合物：碳原子連接成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。

①脂環(huán)化合物（不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)，性質(zhì)似脂）環(huán)丁烷環(huán)戊二烯環(huán)己醇30：苯萘蒽菲②芳香族化合物（含苯環(huán)結(jié)構(gòu)，具芳香性）（3）雜環(huán)化合物：除碳原子外還有其它原子組成的環(huán)狀化合物

噻吩吡啶吡咯312．根據(jù)官能團(tuán)不同分類：官能團(tuán)：決定有機(jī)物性質(zhì)的原子或基團(tuán)。

按分子所含的官能團(tuán)不同，有機(jī)化合物可分為烴，鹵代烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸等（P9）321．有機(jī)化學(xué)與人類生活密切相關(guān)。1.4學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的重要性33烴：分類：根據(jù)分子中碳原子的連接方式不同分類。僅由碳、氫兩種元素組成的化合物。第二章第三章第四章34烷烴的來源比較廣泛：

白菜葉C29烷蘋果皮C27-C29烷煙葉C27-C31烷蜂蠟C29-C31烷石油——各種烴的混合物天然氣——主要成份是甲烷動植物

來源2.1烷烴烷烴：碳碳之間以單鍵相連，其余價鍵均為氫原子所飽和的化合物。35

烷烴通式CnH2n+2R-H

CH4CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3……同系列：結(jié)構(gòu)相似，組成相差CH2或其倍數(shù)的一系列化合物。同系物：同系列中各化合物互稱同系物。2.1.1烷烴的同系列系差：—CH2—36（1）同分異構(gòu)現(xiàn)象：分子式相同結(jié)構(gòu)不同的現(xiàn)象。2.1.2烷烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象丁烷C4H10CH3CH2CH2CH3CH3—CH—CH3CH3－0.6℃正丁烷－11.7℃異丁烷

b·p·37

說明：同一分子式，C數(shù)越多，異構(gòu)體數(shù)越多

丁2

戊3

己5

庚9

癸75（2）同分異構(gòu)體：分子式相同而結(jié)構(gòu)式不同的化合物。甲、乙、丙烷無異構(gòu)現(xiàn)象38碳原子數(shù)異構(gòu)體數(shù)碳原子數(shù)異構(gòu)體數(shù)（推算）42123555313802651418587915434781820363199352536797588107530411164676311159烷烴的同分異構(gòu)體數(shù)目【了解】

39

C|C—C—C—C

異戊烷

27.9℃C—C—C—C—C

b·p·正戊烷

36.1℃戊烷C5H12

C|C—C—C|

C新戊烷

9.5℃練習(xí)：寫出戊烷的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)40伯（一級）1°：與另外一個C相連1°

仲（二級）2°：與另外二個C相連H

2°

叔（三級）3°：與另外三個C相連3°

季（四級）4°：與另外四個C相連

碳原子

C|C—C—C|4°C

C|C—C—C—C3°C—C—C—C—C2°1°碳原子、氫原子的種類41構(gòu)造異構(gòu)：分子中各原子連接方式和次序不同而引起的異構(gòu)。碳鏈異構(gòu)：僅由分子中碳原子的連接方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)。烷烴的構(gòu)造異構(gòu)是由碳鏈異構(gòu)而引起。碳鏈異構(gòu)屬于構(gòu)造異構(gòu)的一種42

請寫出庚烷(C7H16)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式并標(biāo)明1o、2o

、3o

、4o碳原子及1o、2o、3o氫原子。課下練習(xí)：43

CH3CH2CH2CH2CH2CH32.1.3烷烴的命名★★★★★普通、系統(tǒng)（國際）、俗名等名稱結(jié)構(gòu)

1、普通法（簡單、含碳較少的烷烴）C10以內(nèi)用天干次序（甲、乙……癸）C10以上用中文數(shù)字（十一、二……）名稱前冠“正”或n直鏈烷烴正十五烷

正己烷CH3(CH2)13CH344在鏈端C2上連一個甲基為“異”—iso-在鏈端C2上連二個甲基為“新”—neo-側(cè)鏈烷烴CH3－CH2－CH2CHCH3異己烷

|

CH3

CH3

|CH3－C－CH2－CH3新己烷

|

CH3C原子個數(shù)包括支鏈。45烷基：烷烴分子中去掉一個氫原子剩下的基團(tuán)。CnH2n+1－,R－CH3CH2CH2CH2－

正丁基

CH3|CH3－CHCH2－

異丁基

|CH3CHCH2CH3

仲丁基

CH3

|CH3－C－

|CH3

叔丁基

CH3－

CH3CH2－

CH3CH2CH2－

CH3－CH－

|

甲基乙基丙基CH3

異丙基

練習(xí)：寫出異戊基、新戊基、仲戊基、叔戊基。462、系統(tǒng)命名法(IUPAC,InternationalUnionofPureandAppliedChemistry，國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會）：

1892年制定，1960年頒布，1980修改，要點：（1）選主鏈（定母體,最長最多）：（2）編號：“最低系列”最長碳鏈作為母體（某烷）。當(dāng)多個碳鏈可供選擇時，則選支鏈最多的碳鏈為主鏈。最近支鏈端開始編號;取代基位次和最小。

47（3）寫全名位置——阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)取代基位次。數(shù)目——中文數(shù)字表取代基數(shù)目。名稱——按“優(yōu)先次序規(guī)則”排列取代基，較優(yōu)基團(tuán)列后。

取代基(前)母體（后）優(yōu)先次序規(guī)則（P45）

1、按原子序數(shù)大小排列：如

2、第一個原子相同比較第二個，依次類推。＞CH3CH2CH2－

CH3－CH－CH3

|

丙基異丙基

<48（4）兩符號：“，”“－”

阿拉伯?dāng)?shù)字間用“，”阿拉伯?dāng)?shù)字與中文間用“－”4－甲基－3－異丙基己烷

2,4－二甲基－3－乙基己烷3,5－二甲基－4－乙基己烷123456××（√）例1不包括支鏈C原子數(shù)492,5,5－三甲基－3－乙基庚烷

3,3,6－三甲基－5－乙基庚烷3,3－二甲基－5－異丙基庚烷（√）（×）（×）CH3|CH3－CH2－CH－CH2－C－CH2－CH3||CH－CH3CH3|CH3例250

CH2CH2CH3|CH3－CH－CH－CH－CH－CH－CH2－CH3

||||CH3CH3CH(CH3)2CH2CH32,3－二甲基－6－乙基－5－丙基－4－異丙基辛烷例3課下練習(xí)：教材P17問題2-2512.1.4、烷烴的結(jié)構(gòu)1、甲烷的分子結(jié)構(gòu)碳--sp3雜化鍵—σ單鍵正四面體結(jié)構(gòu)52

形狀：梨形能量：（）伸展方向：正四面體軸線方向，鍵角109°28′碳原子構(gòu)型：正四面體型特點（1）sp3雜化四個能量等同新軌道的過程重新組合1個s軌道3個p軌道53（2）σ

鍵：原子軌道沿著對稱軸的方向重疊而成的鍵54①σ鍵的電子云圍繞鍵軸對稱分布。②繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn)，圖形及符號保持不變。σ鍵特點：③σ鍵鍵能大，穩(wěn)定，不易斷裂●●55(3)

甲烷的結(jié)構(gòu)

球棍模型斯陶特模型透視模型564個C－Hσ鍵，鍵角109°28′鍵長0.109nm，鍵能414.2kJ·mol-1鍵線式572．乙烷的分子結(jié)構(gòu)

1個C－Cσ鍵6個C－Hσ鍵鍵角～109.5°C－C0.154nmC－H0.109nm鍵長鍵能C－C347.3kJ·mol－158其它烷烴類似于甲、乙烷，除甲烷外，其余烷烴鍵角稍有改變，三個碳以上烷烴分子中的碳鏈常呈鋸齒形。°°59C—C以單鍵相連（sp3-sp3方式）σ鍵，牢固。C—CC—H

有四面體構(gòu)型（sp3具有方向性，單鍵可旋轉(zhuǎn)）烷烴結(jié)構(gòu)特點60（1）構(gòu)象：有機(jī)分子中，由于C—Cσ鍵的自由旋轉(zhuǎn)或扭曲，使碳原子上連接的原子或基團(tuán)在空間具有多種不同排列形式稱構(gòu)象。（2）構(gòu)象異構(gòu)體：同一分子的不同構(gòu)象。3．乙烷的構(gòu)象61（3）表示方法:

透視式和紐曼投影式交叉式透視式紐曼投影式62重疊式透視式紐曼投影式63（4）優(yōu)勢構(gòu)象：內(nèi)能小，穩(wěn)定性最大的構(gòu)象（5）能量圖

能壘64（7）推廣：A3C—CA3

的優(yōu)勢構(gòu)象如Cl3C—CCl3(CH3)3C—C(CH3)3

（6）能壘：兩種構(gòu)象的能量差12.6KJ/Mol交叉式重疊式654、丁烷的構(gòu)象

CH3CH2——CH2CH3

表明二個甲基典型構(gòu)象66（1）紐曼投影式表示：67（2）能量圖

對位交叉式>鄰位交叉式>部分重疊式>全重疊式穩(wěn)定性：68

（3）推廣：ACH2CH2B（A=B或A≠B）

例：1,2-二溴乙烷(對位交叉式構(gòu)象約占84％)乙二醇/胺(分子內(nèi)氫鍵，主要為鄰位交叉式構(gòu)象)691．物態(tài)：常溫常壓下C1—C4氣體，

C5—C17液體，C17以上固體。2.1.5烷烴的物理性質(zhì)2．沸點：①同系列中，C越多，b·p·

越高②同分異構(gòu)體：直鏈＞支鏈，

支鏈越多，

b·p·越小。

b·p·36.1℃28℃9.5℃

戊烷異戊烷新戊烷70分子間接觸面積大作用力強(qiáng)分子間接觸面積小作用力弱bp：36.1℃bp：9.5℃713.熔點：對稱性大的烷烴熔點要高些，但總體還是上升。(1)Cn越多,熔點越高(2)偶數(shù)碳的比相鄰奇數(shù)碳的熔點高72烴是非極性化合物，易溶于非極性溶劑，不溶與水，可以用“相似相溶”原理解釋。4.溶解度5.相對密度

分子量↑，密度↑，但＜1。

73練習(xí)將下列化合物按沸點由高到低順序排列：（1）3,3－二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2－甲基庚烷（4）正戊烷（5）2－甲基己烷答案：（3）（2）（5）（1）（4）74σ鍵，牢固。C—CC—H

有四面體構(gòu)型（sp3具有方向性，單鍵可旋轉(zhuǎn)）烷烴結(jié)構(gòu)特點C—C以單鍵相連（sp3-sp3方式）乙烷、丁烷優(yōu)勢構(gòu)象（透視式、紐曼投影式）752.1.6

、烷烴的化學(xué)性質(zhì)烷烴分子，C—C，C—Hσ鍵牢固，分子極化度小，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，一般情況下不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑反應(yīng)，特殊條件下能發(fā)生氧化，取代，裂化等反應(yīng)。76烷烴在空氣中燃燒，生成二氧化碳和水，并放出大量的熱能。用途：內(nèi)燃機(jī)中汽油，柴油等發(fā)生熱能的基本反應(yīng)，熱源利用（沼氣等）。1.氧化反應(yīng)無機(jī)氧化：電子的得失，化合價的升降有機(jī)氧化：加氧去氫為氧化，加氫去氧為還原772．取代反應(yīng)：有機(jī)分子中原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)取代的反應(yīng)。CH4CH3ClCH2Cl2CCl4Cl2光Cl2光Cl2光CHCl3Cl2光麻醉劑溶劑溶劑氯仿滅火劑CH4:Cl2=50:1（CH3Cl為主）1:50（CCl4為主）（1）鹵代反應(yīng)：烷烴中的H被X代替的反應(yīng)。Br2,Cl2

78（2）烷烴氯代反應(yīng)歷程均裂異裂游離基（自由基）離子共價鍵斷裂方式游離基反應(yīng)（自由基反應(yīng)）：采取共價鍵均裂方式進(jìn)行的反應(yīng)。反應(yīng)歷程（機(jī)理）：由反應(yīng)物到產(chǎn)物所經(jīng)歷的過程。離子型反應(yīng)：采取共價鍵異裂方式進(jìn)行的反應(yīng)。79烷烴氯代屬于游離基取代反應(yīng)歷程。反應(yīng)條件：由光、輻射、熱（高溫）、過氧化物引發(fā)，在氣相或非極性溶劑中進(jìn)行。80游離基歷程包括三個階段：

（1）、鏈引發(fā)：光、熱、過氧化物作用產(chǎn)生自由基。Cl22Cl·（2）、鏈增長：自由基與其它分子間的交換反應(yīng)。（3）、鏈終止：自由基相互反應(yīng)生成穩(wěn)定化合物，消耗自由基，終止反應(yīng)。81第一步鏈引發(fā)第二步鏈增長第三步鏈終止82鏈引發(fā)注意：得到混合物，控制條件，可使某一種產(chǎn)物占主要。鏈增長鏈終止……832.2環(huán)烷烴(cycloalkane)環(huán)烷烴是鏈形烷烴兩端的碳原子相互以σ鍵結(jié)合形成的環(huán)狀化合物。84分類：環(huán)碳原子數(shù)目：三元環(huán)、四元環(huán)、五元環(huán)等。分子內(nèi)環(huán)的數(shù)目：單環(huán)烴、雙環(huán)烴、多環(huán)烴。環(huán)數(shù)：使環(huán)狀化合物變成開鏈化合物所需打破的碳碳鍵的數(shù)目。852.2.1環(huán)烷烴的異構(gòu)1.碳環(huán)異構(gòu)：

C3無C42種C55種

86(1)

概念：由于分子中與雙鍵或環(huán)相連接的原子或原子團(tuán)的相對旋轉(zhuǎn)受到阻礙可能產(chǎn)生的立體異構(gòu)稱順反異構(gòu)。順－1,2－二甲基環(huán)丙烷（b.p.37℃）反－1,2－二甲基環(huán)丙烷(b.p.29℃)2.順反異構(gòu)87在系統(tǒng)命名前分別加“順－”或“反－”。兩個相同的原子或原子團(tuán)在環(huán)的同側(cè)為順式構(gòu)型。兩個相同的原子或原子團(tuán)在環(huán)的異側(cè)為反式構(gòu)型。構(gòu)象：同一構(gòu)型的化合物，由于單鍵的旋轉(zhuǎn)和扭曲，而使得原子或原子團(tuán)在空間產(chǎn)生多種不同的排布方式。(2)異構(gòu)的表示（3）*構(gòu)象和構(gòu)型的異同點（區(qū)別）88構(gòu)型：表示分子中原子或原子團(tuán)在空間的排布方式。相同點：都表示分子中原子或原子團(tuán)在空間的排布方式。不同點：一種構(gòu)型變成另一種構(gòu)型需要化學(xué)鍵的斷裂與形成。一種構(gòu)象變成另一種構(gòu)象只需要鍵的旋轉(zhuǎn)，其構(gòu)型不變。

89同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)位置異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)順反異構(gòu)旋光異構(gòu)90（1）環(huán)上無取代基時：環(huán)+烷烴名稱

如：環(huán)丙烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷……（2）環(huán)上有取代基時，取代基（前），母體（環(huán)）編號：用小數(shù)字標(biāo)小基團(tuán)位，和最小。1－甲基－2－乙基－5－異丙基環(huán)己烷2.2.2．環(huán)烷烴命名：類似烷烴91

反－1－甲基－4－異丙基環(huán)己烷若取代基碳鏈較長，則環(huán)作為取代基。2－甲基－3－環(huán)丙基庚烷92

（3）雙環(huán)烷烴螺環(huán)：兩個碳環(huán)共用一個碳原子橋環(huán)：兩個或兩個以上碳環(huán)共用兩個或兩個以上碳原子分類3個橋931,5—二甲基螺[3.5]壬烷1549母體：螺[×.Y]

某烷（“某”指碳原子總數(shù)[×.Y]小到大排，除去螺原子以外的碳原子數(shù)目）編號：近螺碳，小環(huán)經(jīng)螺原子到大環(huán)，位次和最小。

螺環(huán)

943,7,7－三甲基二環(huán)[4.1.1]辛烷2,7,7－三甲基二環(huán)[4.1.0]庚烷136781267③.編號：先編大橋后編小橋，從橋頭碳開始編，使取代基位次最小。②.環(huán)數(shù)的確定：把橋環(huán)烴變?yōu)殒湡N，打開幾次，就是幾元環(huán)。①.確定母體：幾環(huán)某烷（由橋環(huán)中總碳數(shù)確定）。④幾環(huán)[a.b.c]某烷，a,b,c由大到小，不包括橋頭碳橋環(huán)95螺、橋環(huán)命名異同點同：某烷（除支鏈外總碳數(shù)）

[.]

取代基小-大，位次和最小

[]內(nèi)不包括螺原子，橋頭碳異：[]內(nèi)數(shù)字小-大（螺環(huán)）；大-?。颦h(huán)）編號：小橋-大橋（螺環(huán)），大橋-小橋（橋環(huán)）從近螺C開始（螺環(huán)），從橋頭C開始（橋環(huán)）

962.2.3環(huán)烷烴的物理性質(zhì)（自學(xué)）

m.p.b.p.d420同碳數(shù)環(huán)烷烴>烷烴

，不溶水，易溶有機(jī)溶劑。m.p.b.p.d4202.2.4環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)

結(jié)構(gòu)分析：C—C，C—Hσ鍵，牢固，化性穩(wěn)定，似烷烴；但C3—C4環(huán)易破，環(huán)可以加成似烯烴97（1）催化加氫

CH3CH2CH3CH3(CH2)2CH3CH3(CH2)3CH3H2H2H2H2Ni/80℃Pt/300℃Ni/120℃×結(jié)論：環(huán)丙烷、環(huán)丁烷不穩(wěn)定，環(huán)戊烷以上者較穩(wěn)定，證明環(huán)烷的穩(wěn)定性與環(huán)大小有關(guān)。1．加成反應(yīng)98（2）加鹵素（3）加鹵化氫+Br2室溫(褪色)CH2CH2CH2BrBr+HBrCH3CH2CH2Br+

HBrCH3C－CHCH2CH3CH3BrH室溫下只有環(huán)丙烷能反應(yīng)馬氏規(guī)則：環(huán)斷裂在連接H原子最多和最少的兩個C原子間；H加在含H多的C上。用于鑒別992．取代反應(yīng)

Cl2光Cl2hvBr2hvClClBr3、氧化反應(yīng)×+KMnO4室溫鑒別烯烴和環(huán)烷烴自由基反應(yīng)HNO3(濃)HOOC–(CH2)4–COOH己二酸1002.2.5環(huán)烷烴的分子結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性化學(xué)性質(zhì)表明：環(huán)丙烷和環(huán)丁烷不穩(wěn)定；環(huán)戊烷和環(huán)己烷較穩(wěn)定。環(huán)丙烷環(huán)丙烷三個C處于同一平面上，張力較大，具有較高的能量。因此，環(huán)丙烷的化學(xué)性質(zhì)活潑，容易開環(huán)加成。101環(huán)丁烷（蝴蝶式結(jié)構(gòu)）環(huán)丁烷與環(huán)丙烷相似，C-C鍵也是彎曲的，C-C-C鍵角約111.5o，其中四個C不在同一平面。角張力和扭轉(zhuǎn)張力比環(huán)丙烷小，比環(huán)丙烷穩(wěn)定。

102環(huán)戊烷（信封式）五個C不在同一平面，其中，四個C處于同一平面，鍵角接近109o28’，環(huán)張力很小，比較穩(wěn)定，不易發(fā)生開環(huán)作用，易發(fā)生取代反應(yīng)。103環(huán)己烷碳原子不在同一平面內(nèi),C－C－C鍵角為109。28’,為無張力環(huán)，環(huán)很穩(wěn)定。1042.2.6、環(huán)已烷及衍生物的構(gòu)象★★★★★（1）典型構(gòu)象：

1．環(huán)已烷的構(gòu)象

椅式船式105（2）穩(wěn)定性：椅式（優(yōu)勢構(gòu)象）＞船式交叉狀態(tài)全重疊狀態(tài)106107（3）椅式構(gòu)象中的平伏鍵和直立鍵（4）轉(zhuǎn)環(huán)作用108a--直立鍵e--平伏鍵環(huán)已烷椅式構(gòu)象的畫法及鍵的排列1092.取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析110（1）一元取代環(huán)已烷結(jié)論：一取代環(huán)己烷優(yōu)勢構(gòu)象是取代基占e鍵且取代基越大，則優(yōu)勢構(gòu)象含量越高。CH3CH3

5%95%<<<<99.99%構(gòu)象“凍結(jié)”111（2）多元取代環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象規(guī)律:取代基在e鍵上居多時的構(gòu)象最穩(wěn)定，取代基不同時，大取代基在e鍵上的構(gòu)象最穩(wěn)定。112以二甲基環(huán)己烷為例：順–1,2–取代：反–1,2–取代：優(yōu)構(gòu)113順–1,3–取代：反–1,3–取代：優(yōu)構(gòu)114順–1,4–取代：反–1,4–取代：優(yōu)構(gòu)1151°環(huán)己烷有兩種極限構(gòu)象（椅式和船式）

椅式為優(yōu)勢構(gòu)象2°一元取代基主要以e鍵和環(huán)相連。3°多元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是取代基占e鍵最多的構(gòu)象4°環(huán)上有不同取代基時，大的取代基在e鍵上構(gòu)象最穩(wěn)定。結(jié)論116117含碳碳雙鍵(烯烴)或三鍵(炔烴)的烴稱為不飽和烴。烯烴、炔烴、環(huán)烯烴、環(huán)炔烴和多烯烴（二烯烴）等。定義：分類：1183.1烯烴和炔烴烷烴：CH3—CH3CnH2n+2氫飽和，烯烴：H2C=CH2CnH2n氫稀少，炔烴：HC≡CHCnH2n-2氫缺少。1193.1.1

烯、炔的分子結(jié)構(gòu)

1．乙烯的結(jié)構(gòu)（1）碳--sp2雜化

2p另一個p軌道保留原狀態(tài)的過程叫sp2雜化。

三個能量形狀“重新組合”“混合”等同新雜化軌道，

1個S軌道2個P軌道120(2)乙烯的結(jié)構(gòu)

形狀—梨形，成分—（s+p）取向—同一平面上，夾角120°未雜化p軌道⊥三個sp2雜化軌道所在平面。乙烯分子中的σ鍵乙烯分子中的π鍵特點121CCHHHHπ鍵電子對C-Cσ鍵電子對122由兩個未雜化的p軌道側(cè)面(肩并肩)重疊形成。

特點鍵長短：C-C0.154nmC=C0.134nm。鍵能比σ鍵小

C=C611kJ·mol-1不牢固，電子流動性大。不能繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn),可能存在順反異構(gòu)。C—C347C—C264σππ鍵：1232．乙炔的結(jié)構(gòu)（1）碳—

sp雜化

2p另兩個p軌道保持原有狀態(tài)-sp2雜化。

124特點形狀—梨形，成分—（s+p）方向—兩軸在一條線上，夾角180°未雜化p軌道互相⊥，都⊥雜化軌道的軸（2）乙炔結(jié)構(gòu)CC125C≡C鍵長0.120nm鍵能837kJ·mol-1

分子中兩個π鍵相互垂直，形成了分布于C—Cσ鍵周圍、類似圓筒狀的π鍵電子云1263.1.2烯烴和炔烴的異構(gòu)現(xiàn)象及命名1．異構(gòu)現(xiàn)象

（1）構(gòu)造異構(gòu)CH3CH2CH2CH3

C4烷有二種：CH3CHCH3CH3127C4烯有三種：位置異構(gòu)：分子式相同，由不飽和鍵或官能團(tuán)位置不同而引起的異構(gòu)。2-甲基-1-丙烯碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)2-丁烯

CH3CH=CHCH31-丁烯

CH3CH2CH=CH2=CH3CCH2CH3128（2）順反異構(gòu)（構(gòu)型）

因雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，可能導(dǎo)致雙鍵碳上的原子和基團(tuán)有兩種不同排列方式。相同取代基在同側(cè)為順式，相同基團(tuán)在異側(cè)為反式.反–2–丁烯

順–2–丁烯129

產(chǎn)生順反異構(gòu)的條件：若a≠b且d≠e有2個)若a=b或d=e無①分子中存在限制旋轉(zhuǎn)的因素雙鍵、環(huán)。②同一碳原子上的原子或原子團(tuán)不同。130N≤2n（n為雙鍵數(shù)目）

含2個雙鍵

A—CH=CH-CH=CH—B

（n=2）N≤4(視A、B是否相同）順反異構(gòu)體數(shù)目（N）：含1個雙鍵(n=1)N=2131例:順，順—反，反—

順，反—

反，順—

CH3CH3CH3CH3A、B相同,三個順反異構(gòu)體132例:順，順—

反，反—

反，順—

順，反—

1111思考:炔烴有沒有順反異構(gòu)??A、B不同,四個順反異構(gòu)體1332.不飽和烴的命名（1）系統(tǒng)命名法①選主鏈：含雙、叁鍵，最長最多。例：

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3

CH32-乙基-1-丁烯

4-甲基-2-戊炔9-十八碳烯反-9-十八碳烯②編號：近雙、叁鍵，小號標(biāo)雙、叁鍵位。134母體--先烯后炔，編號：誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先。2-庚烯-5-炔CH3—CH=CH—CH2—C≡C—CH3③同時有雙、叁鍵的烴：思考:取代基不同時異構(gòu)體命名？135（2）順反異構(gòu)體的Z，E標(biāo)記命名法按與雙鍵連接的兩個碳原子上的原子或基團(tuán)的優(yōu)先次序確定構(gòu)型。

Z：優(yōu)先原子或基團(tuán)在雙鍵(環(huán))同側(cè)Zusammen.

E：優(yōu)先原子或基團(tuán)在雙鍵(環(huán))異側(cè)Entgegen.

兩個雙鍵碳原子上連接四個不同的原子或基團(tuán)時,則采用Z、E來標(biāo)記其順反構(gòu)型。136I＞Br＞Cl＞S＞F＞O＞N＞C＞H＞孤電子對5335

17

1698761優(yōu)先次序規(guī)則：①按原子序數(shù)的大小排列，大前小后，孤對電子最后。E-型Z-型137②如果直接相連的第一個原子的序數(shù)相同時，再比較其次相連原子的序數(shù)，依次外推。

Z-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯

C=C（C，H，H）（C，H，C）CH3CH3CH2CH2CH2CH3CHCH3CH3138③當(dāng)基團(tuán)中有重鍵時，將雙鍵或三鍵看作是以單鍵和多個原子連接。

C=CC=OC≡NCCCCNNNCOO139注意：兩種命名法有時一致，即順式為Z型，反式為E型；有時矛盾。兩種命名法沒有必然聯(lián)系.

E-3-乙基-1,3-戊二烯140Z/E(比較優(yōu)先基團(tuán))E型Z型順/反(比較CH3)順式反式HCHC=CBrCH33HCHC=CBrCH331413.3烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)分析：π鍵：加成，氧化，聚合炔化物

1421．親電加成反應(yīng)

含有不飽和鍵的化合物與試劑作用時，π鍵斷裂，試劑中的兩個原子或原子團(tuán)分別加到兩個不飽和碳原子上，形成兩個新的σ鍵，這種反應(yīng)稱加成反應(yīng)。親電加成反應(yīng):

親電試劑與不飽和烴的加成反應(yīng)親電試劑：具有親電性能的試劑143（1）加HX

活潑性：HI＞HBr＞HCl

HCCHHXCH3CHX2CH2CHXHX①反應(yīng)歷程:144第一步：HBrH碳正離子中間體145第二步：HBrHBrH146②加成取向CH3—CHCH2HBrCH3—CH—CH381%CH3—CH2—CH2

19%BrBr不對稱烯烴與鹵化氫的親電加成：147

馬氏規(guī)則：

當(dāng)不對稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時，氫原子加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而鹵原子（或其它原子、原子團(tuán)）則加到含H較少的雙鍵碳上。為什么？？148由于分子中電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響，引起成鍵電子云向著一個方向偏移，從而使分子發(fā)生極化的效應(yīng)（Inductioneffect）。例：

CH3CH2CH2δδδ+δ－Clδδ+δ+CH3CHCH2δ+δ－③誘導(dǎo)效應(yīng)：149A：誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)弱，取決于原子或基團(tuán)的電負(fù)性，與H原子的電負(fù)性相差越大，誘導(dǎo)效應(yīng)就越強(qiáng)。

F＞Cl＞Br＞I＞CH3O－＞HO－＞C6H5－＞H吸電子能力越大

H＜CH3－＜C2H5－＜(CH3)2CH－＜(CH3)3C－斥電子能力越大順序：誘導(dǎo)效應(yīng)特點：150B：沿著碳鏈傳遞，并隨著碳鏈的增長而迅速減弱，三個碳以后影響可忽略不計。CH3CH2CH2δδδ+δ－Clδδ+δ+★－I吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)：由吸電子基引起的誘導(dǎo)效應(yīng)。★

＋I(xiàn)斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)：由斥電子基引起的誘導(dǎo)效應(yīng)。分類：CH3CHCH2δ+δ－斥電子基團(tuán)吸電子基團(tuán)CNCHCH2δ-δ+151C:具有疊加性，方向相同相加，相反相減。

ClClClC—C—OHOCH3C—C—OHOCH3CH3D:只改變鍵的電子云密度分布，而不改變鍵的本質(zhì)。

152④誘導(dǎo)效應(yīng)應(yīng)用:解釋馬氏規(guī)則

CH3→CH=CH2+H—BrCH3—CH—CH3

Brδ+δ－δ－δ+CH3HHHδ+δ－0.9721.043HHHH11

不對稱烯烴與不對稱試劑加成，試劑的正性部分加到烯烴的負(fù)性部分，試劑的負(fù)性部分加到烯烴的正性部分。

電荷密度：153解釋正碳離子穩(wěn)定性與反應(yīng)活潑性CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHH＞＞＞CH3—CHCH2H+CH3—CH—CH3

2°CH3—CH2—CH2

1°++穩(wěn)定154練習(xí)1、(CH3)2CCH2+HBr2、(CH3)3CCHCHCH3+HBr3、CF3CHCH2+HBr類似－CF3的基團(tuán)還有—CHO，—COOH,—NO2，—CN等155⑤反馬氏規(guī)則：CH3CH＝CH2＋HBr過氧化物

當(dāng)有過氧化物（H2O2，ROOR等）存在下，烯烴與HBr加成的產(chǎn)物遵守反馬氏規(guī)則，而HCl，HI的加成無此過氧化物效應(yīng)。CH3CH2CH2Br自由基型反應(yīng)156用途：用于不飽和鍵的鑒別紅棕色無色（2）加X2

鹵素活性：F2

＞Cl2

＞Br2

＞I2

157離子型親電加成溴鎓離子（中間體）

異裂歷程：158親電試劑：具有親電子性能的試劑稱親電試劑。親電加成反應(yīng)：由親電試劑進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。159少量NaClBr－Cl－OH－機(jī)理實驗證據(jù)中間體160（3）加H2SO4(符合馬氏規(guī)則)CH2+H-OSO3HCH3CH—OSO3HCH3CHH2OCH3CHOHCH3CH3△（4）與H2O加成（產(chǎn)物為醇，馬氏加成）硫酸氫異丙酯161（5）與鹵素水溶液加成

α-鹵代醇1–氯-2-醇

+CH3CH

CH2

Cl2

H2O+CH3

CH

CH2OH

Cl+C

COHXHO

XC

C1622．自由基加成反應(yīng)

反應(yīng)不遵循馬氏規(guī)則，按自由基歷程進(jìn)行穩(wěn)定不穩(wěn)定1633．催化氫化說明:①催化劑的作用是把反應(yīng)物吸咐在表面上，減弱π鍵和H—Hσ鍵，降低活化能。164Step1Step2Step3Step4165放熱反應(yīng)：氫化熱——一摩爾烯烴氫化時，放出的熱量。氫化熱越小，穩(wěn)定性越大。CH3HHCH3CH3CH2CH2CH3

119.7kJ·mol－1

H2NiCH3HHCH3CH3CH2CH2CH3

115.5kJ·mol－1

H2Ni166條件或試劑不同，其氧化產(chǎn)物不同

（1）催化氧化+OCHCH22OCHCH222Ag℃200

3004．氧化反應(yīng)

環(huán)氧乙烷167（2）KMnO4氧化OHOHCHCHCHKMnO4中性或堿性2CHCHCH233OOH+CO+OHCCHH

+322順式鄰二醇羧酸168說明：①氧化規(guī)律:雙變羰，氫變羥169②用途例：某烯烴氧化產(chǎn)物為

CH3—C—CH3和CH3—CH—COOH，

推測其構(gòu)造式。OCH3A.根據(jù)氧化產(chǎn)物推原烯雙鍵的位置B.鑒別：紫紅色→無色。例：乙烷乙烯KMnO4H+紫紅色褪色者為乙烯余者為乙烷(CH3)2CHCH=C(CH3)2170臭氧解：處理臭氧化物分解成醛或酮混合物的反應(yīng)。臭氧化：在低溫下，烯與O3反應(yīng)，生成臭氧化物的反應(yīng)。（3）臭氧化和臭氧解CCHCH3CH3CH3OCHOOCCH3CH3CH3O3臭氧化物171說明（1）氧化規(guī)律：“羰變氫不變”CH2=RCHORCH=H2C＝OR2C=OR2C=（2）用途：A從烯烴合成醛、酮B推導(dǎo)結(jié)構(gòu)例：某二烯烴C6H10，經(jīng)臭氧化-還原水解得到兩分子CH3CHO和一分子OHC-CHO。寫出該二烯烴的構(gòu)造式。CH3CH=CH-CH=CHCH31725.α

－氫的取代反應(yīng)條件：①有α-氫；②高溫或光自由基反應(yīng)α

－氫α

－碳173由低相對分子質(zhì)量化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楦呦鄬Ψ肿淤|(zhì)量化合物的反應(yīng)。

單體聚合物3CHCH三苯基膦Ni(CO)2苯26．聚合反應(yīng)174π鍵：加成，氧化，聚合復(fù)習(xí)：烯烴的化學(xué)性質(zhì)1751．親電加成反應(yīng)（1）加HXHBrH碳正離子中間體176第二步：HBrHBrH177離子型親電加成歷程：（2）加X2

（Br2/CCl4)鑒別不飽和鍵178（3）加H2SO4——硫酸氫酯（溶于濃H2SO4）——除去烷烴中少量烯烴（4）與H2O加成（5）與鹵素水溶液加成符合馬氏規(guī)則1792．自由基加成反應(yīng)反應(yīng)不遵循馬氏規(guī)則，按自由基歷程進(jìn)行3．催化氫化氫化熱越小，穩(wěn)定性越大1804．氧化反應(yīng)（1）催化氧化+OCHCH22OCHCH222Ag℃200

300（2）KMnO4氧化OHOHCHCHCHKMnO4中性或堿性2CHCHCH233OOH+CO+OHCCHH+322氧化規(guī)律:雙變羰，氫變羥鑒別181（3）臭氧化和臭氧解CCHCH3CH3CH3OCHOOCCH3CH3CH3O3氧化規(guī)律：羰變氫不變1825.α

－氫的取代反應(yīng)條件：①有α-氫；②高溫或光自由基反應(yīng)α

－氫α

－碳183由低相對分子質(zhì)量化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楦呦鄬Ψ肿淤|(zhì)量化合物的反應(yīng)。

單體聚合物3CHCH三苯基膦Ni(CO)2苯26．聚合反應(yīng)184由于分子中電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響，引起成鍵電子云向著一個方向偏移，從而使分子發(fā)生極化的效應(yīng)（Inductioneffect）。例：

CH3CH2CH2δδδ+δ－Clδδ+δ+CH3CHCH2δ+δ－誘導(dǎo)效應(yīng)185（1）誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)弱，取決于原子或基團(tuán)的電負(fù)性，與H原子的電負(fù)性相差越大，誘導(dǎo)效應(yīng)就越強(qiáng)。

F＞Cl＞Br＞I＞CH3O－＞HO－＞C6H5－＞H吸電子能力越大

H＜CH3－＜C2H5－＜(CH3)2CH－＜(CH3)3C－斥電子能力越大順序：誘導(dǎo)效應(yīng)特點：186（2）沿著碳鏈傳遞，并隨著碳鏈的增長而迅速減弱，三個碳以后影響可忽略不計。CH3CH2CH2δδδ+δ－Clδδ+δ+（3）具有疊加性，方向相同相加，相反相減。

ClClClC—C—OHOCH3C—C—OHOCH3CH3（4）只改變鍵的電子云密度分布，而不改變鍵的本質(zhì)。

1873.3.2炔烴的化學(xué)性質(zhì)1、親電加成反應(yīng)當(dāng)分子中同時含有碳碳雙鍵和叁鍵時，親電加成首先發(fā)生在雙鍵上。與X2、HX、H2O等加成：1881892、催化氫化Lindelar催化劑：Pd-CaCo3-喹啉產(chǎn)物：順式烯烴190被高錳酸鉀或臭氧氧化時，叁鍵斷裂生成羧酸、二氧化碳等產(chǎn)物。3、氧化反應(yīng)1914、炔烴的特殊反應(yīng)（1）與氫氰酸加成在催化劑存在下可以加成生成烯腈。192（2）炔化物的生成

乙炔和鏈端炔烴（）

叁鍵碳上的氫原子具有微弱的酸性，生成炔化物：乙炔鈉炔化亞銅-磚紅色炔化銀-白色用途：鑒別193用途：鑒別含有－C≡C－H的炔例：乙烷乙烯乙炔[Ag(NH3)2]+灰白色↓者為乙炔余者為乙烷乙烯Br2CCl4褪色者為乙烯余者為乙烷194隔離二烯烴

CH3—CH=CH—CH2—CH=CH2

性質(zhì)似單烯烴累積二烯烴

H2C=C=CH2

性質(zhì)不穩(wěn)定，易轉(zhuǎn)變?yōu)槿补曹椂N—兩個雙鍵被一個單鍵隔開.

H2C=CH—CH=CH2

兩個雙鍵互相影響分類3.4二烯烴

分子中含有兩個碳碳雙鍵的開鏈烴1953.4.11,3一丁二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)1、1,3－丁二烯結(jié)構(gòu)

大π鍵（離域π鍵）：凡由三個或三個以上p軌道組成的π鍵。1961,3-丁二烯分子中，原子都在同一平面，鍵角都接近120°，C=C鍵長0.137nm，比乙烯的C=C鍵長0.134nm長，C-C鍵長為0.148nm，比乙烷C-C鍵長0.154nm短。分子中碳碳間的鍵長趨向于平均化。1972、共軛體系和共軛效應(yīng)（1）π電子離域：在含有大π鍵的體系中，π電子已經(jīng)不局限于兩個C原子之間，而是分布于整個分子軌道之中的現(xiàn)象。（2）共軛體系：凡能發(fā)生電子離域的結(jié)構(gòu)體系（含大π鍵的體系）π－π共軛體系：由單雙鍵交替排列的共軛體系。

C=C—C=C198（3）共軛體系特點：

①參與共軛體系的各原子都在同一平面上，其形成大π鍵的p軌道均垂直于該平面。②共軛體系中單雙鍵鍵長有平均化傾向，共軛鏈越長，平均化程度越大。0.140nm

完全平均化CC—CC

部分平均化0.137nm0.148nm199③共軛體系的內(nèi)能較低，比較穩(wěn)定。

兩者差值28KJ/mol，稱為離域能或共軛能，其值越大，說明共軛體系越穩(wěn)定200（4）共軛效應(yīng)（C）：由于共軛體系中原子間的相互影響，而引起電子離域的作用。

共軛效應(yīng)特點：

①共軛效應(yīng)沿共軛π鍵傳遞，并不因共軛鏈的增長而減弱。

②共軛體系中π電子云轉(zhuǎn)移時，共軛鏈上各原子的電子云密度出現(xiàn)疏密交替的現(xiàn)象。

+C2013.4.2共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)

烯烴共性（氧化、加成、聚合等）且具特性1,4－加成：共軛體系中，試劑的兩部分分別加到共軛體系的兩端，在原來單鍵位置形成新的雙鍵的過程稱。CH—CHCH2H2C1,2-加成1,4-加成CH—CH—CH2H2CBrBrCH2—CHCH—CH2BrBrBr21.1,2－加成和1,4－加成202反應(yīng)歷程：

不對稱共軛二烯烴與鹵化氫加成時，也遵循馬氏規(guī)則離域正離子

一般以1,4－加成為主（極性溶劑和常溫下）2032、狄爾斯—阿德爾(Diels-Alder)反應(yīng)（雙烯合成）共軛二烯烴和含碳碳雙鍵或三鍵的化合物在加熱條件下發(fā)生1,4-加成，生成不飽和環(huán)狀化合物的反應(yīng)。CH2CH2+CH2CH2△OOO+OOO△苯順－丁烯二酸酐順－△4－四氫化鄰苯二甲酸酐雙烯體親雙烯體1位4位1位4位204定義：芳香烴，一般是指分子中含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔?。芳香烴具有其特征性質(zhì)——芳香性（易取代，難加成，難氧化）。205稠環(huán)芳烴

單環(huán)芳烴苯系芳烴分類：多環(huán)芳烴非苯芳烴聯(lián)苯

分類：苯系芳烴、非苯芳烴2064.1單環(huán)芳烴1825年發(fā)現(xiàn)苯,分子式為C6H6分子中只含一個苯環(huán)的芳香烴為單環(huán)芳香烴

4.1.1苯的分子結(jié)構(gòu)1．Kekule結(jié)構(gòu)式1865年凱庫勒提出了苯的結(jié)構(gòu)是一個單鍵、雙鍵交替排列的對稱六碳環(huán)---凱庫勒結(jié)構(gòu)式207Kekule結(jié)構(gòu)式未解決的問題（1）苯環(huán)有3個C=C，應(yīng)有不飽和烴的特點.

但不易發(fā)生加成、氧化反應(yīng)，易于取代反應(yīng)（芳香性）。H2NiNi3H2苯環(huán)與三個雙鍵的氫化能差值:119.6×3－208.4=150.4kJ·mol－1(2)環(huán)異常穩(wěn)定，氫化能小=-119.6kJ·mol－1=-208.4kJ·mol－1208（3）苯環(huán)若是單雙鍵交替結(jié)構(gòu)，應(yīng)為不等六邊形二元取代苯不應(yīng)只有一種產(chǎn)物.因此凱庫勒結(jié)構(gòu)式并不能確切反映苯的真實情況209苯分子中每個碳原子都用兩個sp2雜化軌道與相鄰碳的sp2雜化軌道沿對稱軸的方向重疊，形成C–Cσ鍵，組成一個正六邊形的環(huán)。2.苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀點2103.苯的構(gòu)造式的表示法

苯分子中每個碳原子未雜化的p軌道與相鄰碳的p雜化軌道肩并肩重疊，形成大π鍵，計作苯П66。

2114.1.2單環(huán)芳烴的同分異構(gòu)和命名1.一元取代苯一元取代苯的結(jié)構(gòu)只有一種，沒有異構(gòu)體。（1）簡單烴基苯命名是以苯環(huán)作為母體，烴基為取代基，稱為某烴基苯

甲苯異丙苯

212（2）若烴基較復(fù)雜或含有不飽和鍵時，以把鏈烴當(dāng)作母體，苯環(huán)當(dāng)作取代基2–甲基–3–苯基戊烷2–苯基–2–丁烯2132.二元取代苯CH3CH3CH3CH3CH3CH3二元取代苯有三種異構(gòu)體，命名時以苯環(huán)為母體，通常用阿拉伯?dāng)?shù)值或用鄰（o）、間（m）、對(p)表示取代基位置，如鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯（1，2–二甲苯）（1，3–二甲苯）（1，4–二甲苯）2143.三元取代苯CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3三元取代苯也有三種異構(gòu)體，命名時以苯環(huán)為母體，用阿拉伯?dāng)?shù)值或用連、均、偏表示取代基的位置連三甲苯均三甲苯偏三甲苯（1，2，3）–三甲苯（1，3，5）–三甲苯（1，2，4）–三甲苯2154．芳基芳烴分子去掉一個或幾個H原子后剩余的基團(tuán)，Ar－。苯基芐基,或苯甲基216芳香烴命名規(guī)則：（1）定母體簡單的取代基：環(huán)為母體復(fù)雜的取代基（取代基大、含重鍵）：環(huán)為取代基

（2）編號：以小數(shù)字標(biāo)小基團(tuán)，位次和最小可用：鄰、間、對，連、均、偏可用：阿拉伯?dāng)?shù)字2－乙基甲苯C2H5CH35－乙基－2－異丙基甲苯C2H5CH3CH(CH3)22173－苯基己烷CH—CH2—CH3CH2—CH2—CH3苯乙烯CH═CH2若芳香環(huán)上連有官能團(tuán)時，則以最優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體，其他基團(tuán)作為取代基。-COOH,-SO3H,-COOR,-CHO,－CN,-OH，-NH2，-R，-NO2，-X218對羥基苯甲酸3-甲基苯磺酸對硝基苯酚4.1.3單環(huán)芳烴的物理性質(zhì)(自學(xué))2194.1.4單環(huán)芳香烴的化學(xué)性質(zhì)芳香性：不易氧化，不易加成，易取代1．取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)（Cl2或Br2）

+HBrBr55~60℃FeBr3+Br2H220BrBrBrBr+Br2,FeBr3Br△較苯難CH3Cl+Cl2/FeCl3CH3CH3Cl較苯易221Br|:Br+FeBr3異裂Br++[FeBr4]－Br+快Br+慢Br+HBr－H+快π－絡(luò)合物σ－絡(luò)合物（五軌道四電子共軛體系）[FeBr4]－

+H+FeBr3+HBr說明：①歷程：

222223CH3Cl+Cl2,FeCl3CH3CH3ClCH3Cl2光CH2ClCl2

光CHCl2注意：不同條件的取代產(chǎn)物不同！問題4-1答案類似.224（2）硝化反應(yīng)+

HO－NO255~60℃濃H2SO4H+H2ONO2CH3+

HO－NO2

30℃濃H2SO4CH3NO2CH3O2N+NO2+

HO－NO2(發(fā)煙)95℃濃H2SO4NO2NO2+

H2O225（3）磺化反應(yīng)+HO－SO3H70~80℃濃H2SO4H+H2OSO3HSO3H200~230℃發(fā)煙H2SO4SO3HSO3HCH3+濃H2SO4CH3CH3SO3HHO3S226（4）傅－克反應(yīng)烷基化：在無水AlCl3的作用下，芳香烴與鹵代烷生成烷基苯的反應(yīng)說明（1）C3以上直鏈烷基異構(gòu)化.如：CH(CH3)2+CH3CH2CH2Cl無水AlCl3(CH2)2CH3+

主次227（2）催化劑：AlCl3，

FeCl3,SnCl4,HF,H2SO4………（3）烷基化劑：鹵代烴，烯烴，醇CH(CH3)2+CH3CH=CH2

H2SO4（5）?；涸跓o水AlCl3的作用下，芳香烴與酰鹵、酸酐生成芳香酮的反應(yīng)228（3）當(dāng)苯環(huán)上連有－NO2，－CN，－SO3H時，不發(fā)生烷基化和?；?）?；划惢?。說明：+

無水AlCl3+HCl（1）?；噭乎｛u、酸酐2292.氧化反應(yīng)H3CC(CH3)3KMnO4HOOCC(CH3)3H+說明（1）含α－H

（2）一律成－COOHV2O5400~500℃+O2+CO2+H2O順丁烯二酸酐2303.側(cè)鏈鹵代反應(yīng)反應(yīng)主要發(fā)生在α碳位置,屬于自由基取代反應(yīng).CH2CH3CHCH3CH2CH2+Cl2，光ClCl91%9%2314.加成反應(yīng)2324.1.5親電取代反應(yīng)的定位效應(yīng)第二個取代基進(jìn)入苯環(huán)位置的機(jī)會,從表面上看似乎是:事實上：1、定位效應(yīng)233定位基：苯環(huán)上原有的取代基定位效應(yīng)：定位基對苯環(huán)上取代反應(yīng)位置和難易的影響234作用

①使苯環(huán)電子密度增加，親電取代比苯容易,苯環(huán)活化.②使第二個取代基主要進(jìn)入原取