有機(jī)化學(xué)烷烴

關(guān)于有機(jī)化學(xué)烷烴2.1烷烴的通式、同系列和同分異構(gòu)通式：CnH2n+2一.同系列和同分異構(gòu)組成上相差CH2及其整數(shù)倍。同系列中的各化合物互為同系物。

同分異構(gòu)體：具有相同分子式的不同化合物。

構(gòu)造異構(gòu)體：具有相同分子式，分子中原子或基團(tuán)因連接順序不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體。

由碳架不同引起的異構(gòu)，稱碳架異構(gòu)。(屬構(gòu)造異構(gòu))第2頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2、烷烴的同分異構(gòu)－構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象：在緒論一章講過，有機(jī)化合物之所以數(shù)量眾多，其主要原因是存在異構(gòu)現(xiàn)象。構(gòu)造異構(gòu)是眾多異構(gòu)的一種。

構(gòu)造異構(gòu)是指分子式相同，分子中的原子的成鍵順序或連接順序不同。對(duì)于烷烴的構(gòu)造異構(gòu)，實(shí)質(zhì)上是碳架異構(gòu)，即分子式相同，碳架不同。三個(gè)碳原子以下烷烴沒有構(gòu)造異構(gòu)，四個(gè)碳及四個(gè)以上碳原子的烷烴就有構(gòu)造異構(gòu)：

第3頁,共65頁，2024年2月25日，星期天正丁烷異丁烷

這是兩個(gè)不同化合物，具有不同性質(zhì)，正丁烷b.p-0.50C,m.p-1380C,而異丁烷分別為-11.7和-159.40C.正丁烷的構(gòu)造式可用簡(jiǎn)式CH3(CH2)2CH3表示。異丁烷用（CH3）3C表示。

第4頁,共65頁，2024年2月25日，星期天下面寫出C5H12的所有構(gòu)造異構(gòu)體：寫出C6H14的所有構(gòu)造異構(gòu)體：1、先寫直鏈的2、拿掉一個(gè)碳原子作為甲基，其余五個(gè)碳原子做主鏈，放在不同位置上得到2，33、再拿掉一個(gè)碳變成兩個(gè)甲基，放在主鏈不同位置上，得到4，5。4、支鏈長(zhǎng)度必須小于主鏈的一半，支鏈只能為甲基。第5頁,共65頁，2024年2月25日，星期天要掌握給出分子式的化合物的全部構(gòu)造異構(gòu)的辦法，七個(gè)碳原子有九個(gè)，八個(gè)碳原子有十八個(gè)，九個(gè)碳原子有七十五個(gè)異構(gòu)體。實(shí)際上最多寫七個(gè)碳原子。

第6頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

2.2.命名1.烷基的概念1）伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氫原子2）烷基R-

———第7頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.命名1）習(xí)慣命名法（適用于簡(jiǎn)單化合物）1~10個(gè)碳的烷烴，詞頭用：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸；10個(gè)碳以上，用數(shù)字十一、十二等表示。?碳架異構(gòu)體用正、異、新等詞頭區(qū)分。

正己烷異己烷新己烷第8頁,共65頁，2024年2月25日，星期天（2）、衍生物命名法：

要點(diǎn)：把除正構(gòu)烷烴之外的烷烴看成甲烷的烷基衍生物，這種方法可以表示結(jié)構(gòu)，但是仍然只適用于簡(jiǎn)單烷烴。

命名方法：

選擇含取代最多取代基的碳原子為母體（甲烷），并且要求取代基最簡(jiǎn)單。直鏈烷烴第9頁,共65頁，2024年2月25日，星期天例如三甲基仲丁基甲烷其余部分為取代基，書寫時(shí)由大到小排列。結(jié)尾是甲烷。相同取代基合并，寫出個(gè)數(shù)，用中文字表示個(gè)數(shù)。第10頁,共65頁，2024年2月25日，星期天3）系統(tǒng)命名法（IUPAC命名法）a.選最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，支鏈作取代基。遇多個(gè)等長(zhǎng)碳鏈，則取代基多的為主鏈。b.近取代基端開始編號(hào)，并遵守“最低系列編號(hào)規(guī)則”第11頁,共65頁，2024年2月25日，星期天c.取代基距鏈兩端位號(hào)相同時(shí)，編號(hào)從順序小的基團(tuán)端開始。?順序規(guī)則①單原子取代基,按原子序數(shù)大小排列。原子序數(shù)大,順序大；原子次序小,順序??；同位素中質(zhì)量高的,順序大。第12頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

②

多原子基團(tuán)第一個(gè)原子相同,則依次比較與其相連的其它原子。

③含雙鍵或叁鍵的基團(tuán),則作為連有兩個(gè)或叁個(gè)相同的原子。

順序大的基團(tuán)稱較優(yōu)基團(tuán)。第13頁,共65頁，2024年2月25日，星期天d.

支鏈上連有取代基，則從和主鏈相連的碳原子開始將支鏈碳原子依次編號(hào)，并將取代基位號(hào)、名稱連同支鏈名寫在括號(hào)內(nèi)。2-甲基-5-（1，1-二甲基丙基）癸烷e.名稱的排列順序

中文名稱按基團(tuán)順序規(guī)則，較小的基團(tuán)列在前；英文名稱按基團(tuán)首字母的字順先后列出。第14頁,共65頁，2024年2月25日，星期天5-丙基-4-異丙基壬烷

4-isopropyl-5-propylnonane[注意]1）相同取代基數(shù)目用漢文數(shù)字二、三...表示；

2）取代基位號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示；

3）阿拉伯?dāng)?shù)字與漢字之間必須用短橫線分開；

4）阿拉伯?dāng)?shù)字之間必須用逗號(hào)分開。以板書表示第15頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

烷烴分子中的碳都是sp3雜化。甲烷具有正四面體的結(jié)構(gòu)特征。當(dāng)烷烴中的碳原子數(shù)大于3的時(shí)候，碳鏈就形成鋸齒形狀。烷烴中的碳?xì)滏I和碳碳鍵都是σ鍵。2.3烷烴的結(jié)構(gòu)特征第16頁,共65頁，2024年2月25日，星期天σ鍵的定義*1電子云可以達(dá)到最大程度的重疊，所以比較牢固。

*2σ鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)不會(huì)破壞電子云的重疊，所以σ鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。在化學(xué)中，將兩個(gè)軌道沿著軌道對(duì)稱軸方向重疊形成的鍵叫σ鍵。σ鍵的特點(diǎn)第17頁,共65頁，2024年2月25日，星期天1.碳的SP3雜化和σ鍵的形成基態(tài)時(shí)C：1S22S22Px12Py12Pz0

四個(gè)C-Hσ鍵六個(gè)C-Hσ鍵一個(gè)C-Cσ鍵第18頁,共65頁，2024年2月25日，星期天C-C鍵長(zhǎng):154pmC-H鍵長(zhǎng):107pm鍵能:345.6kJ/mol鍵角:109.5o；σ鍵可以饒軸旋轉(zhuǎn)。

烷烴分子立體形狀表示方法：

實(shí)線-鍵在紙平面上;楔線-鍵在紙平面前;

虛線-鍵在紙平面后。

2.4烷烴的構(gòu)象構(gòu)象：由單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。1）乙烷的構(gòu)象a.兩種極端構(gòu)象重疊式（由H-C-C-H組成的兩面角為0o）交叉式（由H-C-C-H組成的兩面角為60o）第19頁,共65頁，2024年2月25日，星期天(1)兩面角

單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)，相鄰碳上的其他鍵會(huì)交叉成一定的角度()，稱為兩面角。兩面角為0°時(shí)的構(gòu)象為重疊式構(gòu)象。兩面角為60°時(shí)的構(gòu)象為交叉式構(gòu)象。兩面角在0-60o之間的構(gòu)象稱為扭曲式構(gòu)象。

1.乙烷的構(gòu)象第20頁,共65頁，2024年2月25日，星期天傘式鋸架式紐曼式交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象傘式，鋸架式與紐曼式的畫法也適合于其它有機(jī)化合物（2）乙烷交叉式構(gòu)象與重疊式構(gòu)象的表示方法第21頁,共65頁，2024年2月25日，星期天（3）乙烷交叉式構(gòu)象與重疊式構(gòu)象的能量分析C-H鍵長(zhǎng)C-C鍵長(zhǎng)鍵角兩面角兩氫相距110.7pm154pm109.3o60o250pm110.7pm154pm109.3o0o229pm250pm>240pm>229pmE重疊

>E交叉

E=12.1KJmol-1每個(gè)C-H、C-H重疊的能量約為4KJmol-1當(dāng)二個(gè)氫原子的間距少于240pm（即二個(gè)氫原子的半徑和）時(shí)，氫原子之間會(huì)產(chǎn)生排斥力，從而使分子內(nèi)能增高，所以重疊式比交叉式內(nèi)能高。第22頁,共65頁，2024年2月25日，星期天（4）乙烷構(gòu)象勢(shì)能關(guān)系圖

以單鍵的旋轉(zhuǎn)角度為橫坐標(biāo)，以各種構(gòu)象的勢(shì)能為縱坐標(biāo)。如果將單鍵旋轉(zhuǎn)360度，就可以畫出一條構(gòu)象的勢(shì)能曲線。由勢(shì)能曲線與坐標(biāo)共同組成的圖為構(gòu)象的勢(shì)能關(guān)系圖。穩(wěn)定構(gòu)象位于勢(shì)能曲線谷底的構(gòu)象非鍵連相互作用不直接相連的原子間的排斥力。轉(zhuǎn)動(dòng)能壘分子由一個(gè)穩(wěn)定的交叉式構(gòu)象轉(zhuǎn)為一個(gè)不穩(wěn)定的重疊式構(gòu)象所必須的最低能量。（25°時(shí)轉(zhuǎn)速達(dá)1011次/秒）扭轉(zhuǎn)張力非穩(wěn)定構(gòu)象具有恢復(fù)成穩(wěn)定構(gòu)象的力量；第23頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.正丁烷的構(gòu)象+（1）正丁烷的極限構(gòu)象及符號(hào)說明SaPPCC+SC-SC-aC+aC+SP-SP-aP+aPAB+順時(shí)針轉(zhuǎn)動(dòng)-逆時(shí)針轉(zhuǎn)動(dòng)S順（旋轉(zhuǎn)角〈±90o）a反（旋轉(zhuǎn)角〉±90o

）P重疊

C

錯(cuò)

_±SP(順疊)±SC(順錯(cuò))±aC(反錯(cuò))±aP(反疊)第24頁,共65頁，2024年2月25日，星期天能量旋轉(zhuǎn)角4全重疊2，6部分重疊3，5鄰位交叉1=7對(duì)位交叉2,4,6是不穩(wěn)定構(gòu)象，1,3,5,7是穩(wěn)定構(gòu)象。1=7是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象（能量最低的穩(wěn)定構(gòu)象稱為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象）沿C2-C3鍵軸旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)動(dòng)能壘22.6kJ·mol-1（2）正丁烷的構(gòu)象勢(shì)能關(guān)系圖第25頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

構(gòu)象分布在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，各種構(gòu)象在整個(gè)構(gòu)象中所占的比例稱為構(gòu)象分布。15%15%70%

能量計(jì)算C-H，C-H重疊，4kJ/molC-CH3，C-CH3鄰交叉，3.8kJ/molC-CH3，C-CH3重疊，22.6-8=14.6kJ/molC-CH3，C-H

重疊，(14.6-4)/2=5.3kJ/mol（3）正丁烷的構(gòu)象分布和能量計(jì)算分子總是傾向于以穩(wěn)定的構(gòu)象形式存在第26頁,共65頁，2024年2月25日，星期天3.丙烷的構(gòu)象ΔE=4+4+5.3=13.3KJ·mol-1交叉式重疊式

丙烷只有二種極限構(gòu)象，一種是重疊式構(gòu)象，另一種是交叉式構(gòu)象。二種構(gòu)象的能差13.3kJ·mol-1。第27頁,共65頁，2024年2月25日，星期天高級(jí)烷烴的碳鏈呈鋸齒形

由于分子主要以交叉式構(gòu)象的形式存在，所以高級(jí)烷烴的碳鏈呈鋸齒形。第28頁,共65頁，2024年2月25日，星期天4.乙烷衍生物的構(gòu)象分布1，2-二氯乙烷（對(duì)位交叉

70%）1，2-二溴乙烷（對(duì)位交叉

84%-91%）1，2-二苯乙烷（對(duì)位交叉>90%)乙二醇2-氯乙醇

大多數(shù)分子主要以交叉式構(gòu)象的形式存在；在乙二醇和2-氯乙醇分子中，由于可以形成分子內(nèi)氫鍵，主要是以鄰交叉構(gòu)象形式存在。第29頁,共65頁，2024年2月25日，星期天[討論題]（1）為什么1,2-二溴乙烷的偶極矩為零，而乙二醇卻有一定的偶極矩？

（2）將右式化合物改寫成傘形式、紐曼式，并用紐曼式表示其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。（3）下列哪一對(duì)化合物是等同的？（假定C-C單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)）第30頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.5烷烴的物理性質(zhì)t外觀：狀態(tài)，顏色，氣味物理常數(shù)：

沸點(diǎn)（b.p.) 熔點(diǎn)（m.p.)

折光率(n) 旋光度[α]λ

密度（D）溶解度偶極矩（μ）μ=qd

光譜特征第31頁,共65頁，2024年2月25日，星期天烷烴熔點(diǎn)的特點(diǎn)（1）隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大。（2）偶數(shù)碳烷烴比奇數(shù)碳烷烴的熔點(diǎn)升高值大 （如右圖）。（3）相對(duì)分子質(zhì)量相同的烷烴，叉鏈增多，熔點(diǎn)下降。奇數(shù)碳偶數(shù)碳取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。2.5.1熔點(diǎn)第32頁,共65頁，2024年2月25日，星期天烷烴的密度均小于1（0.424-0.780)偶極矩均為0。烷烴不溶于水，溶于非極性溶劑.沸點(diǎn)大小取決于分子間的作用力

烷烴沸點(diǎn)的特點(diǎn)（1）沸點(diǎn)一般很低（非極性，只有色散力）。（2）隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大（運(yùn)動(dòng)能量增大，范德華引力增大）。（3）相對(duì)分子質(zhì)量相同、叉鏈多、沸點(diǎn)低。（叉鏈多，分子不易接近）三密度四飽和烴的偶極矩五溶解度2.5.2沸點(diǎn)第33頁,共65頁，2024年2月25日，星期天1.穩(wěn)定。對(duì)強(qiáng)酸，強(qiáng)堿，強(qiáng)氧化劑，強(qiáng)還原劑都不發(fā)生反應(yīng)。2.烷烴的多數(shù)反應(yīng)都是通過自由基機(jī)理進(jìn)行的?？傮w特點(diǎn)第34頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.6.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)取決于分子的結(jié)構(gòu)。C-C、C-Hσ鍵。鍵能較大，極性較小，烷烴穩(wěn)定。高溫、光照等條件下烷烴具有反應(yīng)活性。1.鹵代反應(yīng)1)氯代第35頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

反應(yīng)經(jīng)歷了自由基活性中間體。自由基取代反應(yīng)。

亦稱反應(yīng)歷程、反應(yīng)機(jī)制，是描述反應(yīng)由反應(yīng)物到產(chǎn)物所經(jīng)歷的每一步過程。2）反應(yīng)機(jī)理氯分子在光照或高溫下裂解（均裂），產(chǎn)生自由基：產(chǎn)生甲基自由基：鏈增長(zhǎng)②產(chǎn)生新的氯自由基：

鏈引發(fā)

①鏈增長(zhǎng)③第36頁,共65頁，2024年2月25日，星期天氯甲基自由基的形成：鏈增長(zhǎng)④氯甲基自由基再與氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子：

鏈增長(zhǎng)⑤......自由基之間碰撞，形成穩(wěn)定分子，反應(yīng)終止：鏈終止第37頁,共65頁，2024年2月25日，星期天整個(gè)反應(yīng)經(jīng)歷三個(gè)階段：鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止。此自由基反應(yīng)也稱鏈鎖反應(yīng)或鏈反應(yīng)。[討論題]1）將氯氣用光照射后在黑暗中放置一段時(shí)間再與甲烷混合，會(huì)發(fā)生氯代反應(yīng)嗎？

2）甲烷氯代易得氯代烷的混合物，為什么？

3）甲烷和氯氣同時(shí)光照，為什么不引發(fā)甲基自由基？第38頁,共65頁，2024年2月25日，星期天3)活化能與反應(yīng)速率

活化能(activatingenergy)：過渡態(tài)與反應(yīng)物之間的能量差。

E

.

.

.

.

活化能越小，反應(yīng)速率越快；活化能越大，反應(yīng)速率越慢。

第一步Ea=+16.7kJ/mol

第二步Ea=+8.3kJ/mol在甲烷氯代的多步反應(yīng)中,哪一步是控制反應(yīng)速率的？?

反應(yīng)速率最慢的一步——速度控制步驟——第39頁,共65頁，2024年2月25日，星期天4）氯代、溴代反應(yīng)的取向1oH與2oH被取代的概率為:6

2氫的相對(duì)反應(yīng)活性：1oH:2oH=(45/6):(55/2)=1:3.81oH與3oH氫被取代的概率為:9:1氫的相對(duì)反應(yīng)活性：1oH:3oH=(64/9):(36/1)=1:5第40頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

氯代反應(yīng)三種氫的活性：1°H:2°H:3°H=1:3.8:5

溴代：

溴代反應(yīng)三種氫的活性：

1°H:2°H:3°H=1:82:1600第41頁,共65頁，2024年2月25日，星期天5)鹵素的活性與選擇性鹵素的活性：F>Cl>Br>I氯化試劑活性高，溴化試劑活性低。鹵代反應(yīng)的選擇性：溴大于氯（Br>Cl)

影響鹵代產(chǎn)物異構(gòu)體相對(duì)產(chǎn)率的主要因素：概率因素、H原子的反應(yīng)活性、X原子的反應(yīng)活性。第42頁,共65頁，2024年2月25日，星期天

不同氫的反應(yīng)活性與自由基的穩(wěn)定性有關(guān)。

自由基的穩(wěn)定性與共價(jià)鍵均裂時(shí)鍵的離解能大小有關(guān).自由基穩(wěn)定性次序?yàn)開________________________________第43頁,共65頁，2024年2月25日，星期天[烷基自由基結(jié)構(gòu)]帶孤單電子碳sp2雜化。孤單電子占據(jù)未參與雜化的P軌道。P軌道垂直于三個(gè)sp2雜化軌道所在的平面。乙基自由基異丙基自由基叔丁基自由基第44頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.燃燒反應(yīng)烷烴完全燃燒生成二氧化碳和水，同時(shí)放出大量的熱。3.熱裂反應(yīng)

化合物在高溫和無氧存在下的分解反應(yīng)。

單電子轉(zhuǎn)移用魚鉤箭頭表示。第45頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.7.烷烴的制備1.碳架不變的反應(yīng)第46頁,共65頁，2024年2月25日，星期天2.碳原子數(shù)增加的反應(yīng)思考題寫出下列合成反應(yīng)步驟：第47頁,共65頁，2024年2月25日，星期天作業(yè)[補(bǔ)充題]第48頁,共65頁，2024年2月25日，星期天1.自由基2.自由基反應(yīng)3.過渡態(tài)理論4.烷烴的鹵化二烷烴的鹵化自由基反應(yīng)第49頁,共65頁，2024年2月25日，星期天1.自由基

一級(jí)碳自由基定義：帶有孤電子的原子或原子團(tuán)稱為自由基。碳自由基：含有孤電子碳的體系稱為碳自由基。三級(jí)碳自由基二級(jí)碳自由基自由基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：有三種可能的結(jié)構(gòu)；（1）剛性角錐體，（2）迅速翻轉(zhuǎn)的角錐體，（3）平面型。如下圖：第50頁,共65頁，2024年2月25日，星期天自由基的產(chǎn)生熱均裂產(chǎn)生輻射均裂產(chǎn)生單電子轉(zhuǎn)移的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生光H2O2+Fe2+HO?+HO-+Fe3+RCOO-RCOO?-e-電解第51頁,共65頁，2024年2月25日，星期天自由基的穩(wěn)定性

H=359.8kJ/mol(88kcal/mol)苯甲基自由基稀丙基自由基三級(jí)丁基自由基異丙基自由基乙基自由基甲基自由基苯基自由基共價(jià)鍵均裂時(shí)所需的能量稱為鍵解離能。鍵解離能越小，形成的自由基越穩(wěn)定。均裂第52頁,共65頁，2024年2月25日，星期天兩點(diǎn)說明影響自由基穩(wěn)定性的因素是很多的，如：電子離域，空間阻礙，螯合作用和鄰位原子的性質(zhì)等；碳自由基的最外層為七個(gè)電子，反應(yīng)時(shí)總要尋找另外的電子來達(dá)到八隅體結(jié)構(gòu)，所以是親電的。第53頁,共65頁，2024年2月25日，星期天共性（1）反應(yīng)機(jī)理包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三個(gè)階段。（2）反應(yīng)必須在光、熱或自由基引發(fā)劑的作用下發(fā)生。（3）溶劑的極性、酸或堿催化劑對(duì)反應(yīng)無影響。（4）氧氣是自由基反應(yīng)的抑制劑。定義：由化學(xué)鍵均裂引起的反應(yīng)稱為自由基反應(yīng)。雙自由基2.自由基反應(yīng)單自由基單自由基比雙自由基穩(wěn)定第54頁,共65頁，2024年2月25日，星期天3.過渡態(tài)理論過渡態(tài)的特點(diǎn):（1）能量高。（2）極不穩(wěn)定，不能分離得到。（3）舊鍵未完全斷開，新鍵未完全形成。任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)都要經(jīng)過一個(gè)過渡態(tài)才能完成。=第55頁,共65頁，2024年2月25日，星期天反應(yīng)坐標(biāo)勢(shì)能反應(yīng)勢(shì)能圖反應(yīng)勢(shì)能曲線：圖中表示勢(shì)能高低的曲線。反應(yīng)坐標(biāo)：由反應(yīng)物到生成物所經(jīng)過的能量要求最低的途徑。過渡態(tài)：在反應(yīng)物互相接近的反應(yīng)進(jìn)程中，與勢(shì)能最高點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)稱為過渡態(tài)?；罨埽河煞磻?yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)檫^渡態(tài)所需要的能量。中間體：兩個(gè)過渡態(tài)之間的產(chǎn)物稱為中間體。（中間體能分離得到。過渡態(tài)不可分離得到。）Hammond假設(shè)：過渡態(tài)總是與能量相近的分子的結(jié)構(gòu)相近似。反應(yīng)坐標(biāo)勢(shì)能第56頁,共65頁，2024年2月25日，星期天鹵代反應(yīng)分子中的原子或基團(tuán)被鹵原子取代的反應(yīng)稱為鹵代反應(yīng)。4.烷烴的鹵化取代反應(yīng)分子中的原子或基團(tuán)被其它原子或基團(tuán)取代的反應(yīng)稱為取代反應(yīng)。第57頁,共65頁，2024年2月25日，星期天（1）甲烷的氯化反應(yīng)式反應(yīng)機(jī)理（反應(yīng)過程的詳細(xì)描述）鏈引發(fā)鏈增長(zhǎng)鏈終止

H=7.5KJ/molEa=16.7KJ/mol

H=-112.9KJ/molEa=8.3KJ/mol第58頁,共65頁，2024年2月25日，星期天1第一步反應(yīng)的活化能比較大，是速控步驟。2第二步反應(yīng)利于平衡的移動(dòng)。3反應(yīng)1吸熱，反應(yīng)2放熱，總反應(yīng)放熱，所以反應(yīng)只需開始時(shí)供熱。4過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)與中間體（中間體是自由基）相似，所以過渡態(tài)的穩(wěn)定性順序與自由基穩(wěn)定性順序一致。推論：3oH