高考化學(xué)第一輪復(fù)習(xí)：第60講 鹵代烴　醇　酚

第60講鹵代燒醇酚

［復(fù)習(xí)目標(biāo)］1.了解鹵代煌的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，掌握鹵代燃的性質(zhì)，能利用鹵代燒的形成和轉(zhuǎn)

化進(jìn)行有機(jī)合成。2.能從結(jié)構(gòu)的角度辨識(shí)爵和酚，了解重要醵、酚的性質(zhì)和用途。3.能從官能

團(tuán)、化學(xué)鍵的特點(diǎn)及基團(tuán)之間的相互影響分析醇和酚的反應(yīng)規(guī)律，并能正確書寫有關(guān)反應(yīng)的

化學(xué)方程式。

考點(diǎn)一鹵代燃

■歸納整合

1.鹵代煌的概念

(1)鹵代垃是燒分子里的氫原子被鹵素原子取代后形成的化合物。通式可表示為R—X(其中

R—表示燃基)。

(2)官能團(tuán)是碳鹵鍵。

2.鹵代燃的物理性質(zhì)

(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的燒沸點(diǎn)要高。

(2)溶解性：丕蟹于水，亙造于有機(jī)溶劑。

(3)密度：一般一氟代燒、一氯代燃比水小，其余比水大。

3.鹵代燃的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液加熱強(qiáng)堿的醇溶液加熱

11

R—CH-r-X___Hj_°H—C—C—

斷鍵方式2,4-1-.

：_HX.J

醇

RCH2CH2X+NaOH^-

化學(xué)方程式RCH2X+NaOHRCH20H+NaX

RCH=CH2+NaX+H2O

消去H、X,生成物中含有碳碳

產(chǎn)物特征引入一OH

雙鍵或碳碳三鍵

特別提醒鹵代始能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件

①鹵代姓中碳原子數(shù)》2；

②存在P-H；

③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。

4.鹵代燃中鹵素原子的檢驗(yàn)

⑴檢驗(yàn)流程

NaOH的/AgCl白色沉淀

水溶液公稀HNO3AgNO

R-X3一?AgBr淺黃色沉淀

水解酸化.溶液’

、AgI黃色沉淀

（2）加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應(yīng),產(chǎn)生棕褐色的Ag2O

沉淀。

5.鹵代煌的獲取

（1）不飽和燒與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)

CH?—CH=CH2+Br2—?CH^CHBrCHoBr；

CH3—CH—CH3

一定條件

CH3—CH=CH2+HBr——Br

i宗條件

CH=CH+HC1/?CH2=CHC1。

⑵取代反應(yīng)

CHaCHa+Ch-^CH3cHQ+HCl

…FeBr,—Br

=/+Br2---->,\=z+HBr；

C2H5OH+HB1—^CjHsBr+HjOc

IE易錯(cuò)辨析

1.CH3cH2cl的沸點(diǎn)比CH3cH3的沸點(diǎn)高（）

2.澳乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯（）

3.在澳乙烷中加入AgNCh溶液，立即產(chǎn)生淺黃色沉淀（）

4.所有鹵代姓都能夠發(fā)生消去反應(yīng)（）

答案1.V2.V3.X4,X

■專項(xiàng)突破關(guān)鍵能力

一、鹵代燃的性質(zhì)

1.在鹵代煌RCH2cH2X中化學(xué)鍵如圖所示，下列說法正確的是（）

HH

R生I一C-Ai-X

③|②|

HH

A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④

C.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③

答案C

解析鹵代燒水解反應(yīng)是鹵素原子被羥基取代生成醇，只斷①鍵；消去反應(yīng)是鹵代姓中鹵素

原子和與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳上的氫原子共同脫去，斷①③鍵。

2.下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去后只生成一種不飽和化合

物的是（）

A.CH3CIB.Cl

CHCH3

：!—

I

CH—c—CH.CIC-

3—

C.CH：iD.CH:jCH：i

答案B

解析A、C項(xiàng)只能發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)；D項(xiàng)有兩種消去產(chǎn)物：2-甲基-1-丁

烯或2-甲基-2-丁烯。

二、鹵代燃制備與有機(jī)合成

3.（2023?福建模擬）已知有機(jī)化合物X、Y、Z、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯(cuò)誤的是（）

巴?%（可現(xiàn)4c號(hào)）BQ）

A.反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

B.反應(yīng)②的條件為NaOH的醇溶液并加熱

C.W在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成CH三C—CH20H

D.由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油

答案B

解析根據(jù)幾種有機(jī)化合物分子組成和反應(yīng)條件可得，X為CH3cH=CH2,Y為

C1CH2cH=CH2,Z為HOCH2cH=CH2,W為HOCH2cHBrCHaBr,反應(yīng)①②③分別為取代

反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，選項(xiàng)A正確；反應(yīng)②為鹵代運(yùn)的水解反應(yīng)，條件為NaOH的水

溶液并加熱，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；W在一定條件下可發(fā)生鹵代燃的消去反應(yīng)生成CH三C—CH2OH,

選項(xiàng)C正確；可由X通過如下三步反應(yīng)制備甘油：CH3CH=CH2--C1CH2CH=CH2

C1CH2cHe1CH2cl啜”HOCH2cH（OHfHzOH,選項(xiàng)D正確。

4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下:

因qf巴間為疆CH2CI-CHC1-CH2C1吟％回馬產(chǎn)回””國

(CHJ2CH?(CH:,)2CH?

\I\

M—C—SNaN—C—SC：HCC1=CHC1

/2

(CHJ.CH

@1(CHJCH(二氯烯丹)

D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。

⑴寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是,反應(yīng)③是,反應(yīng)⑥是

(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A.,E.。

(3)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：。

答案(1)取代反應(yīng)消去反應(yīng)取代反應(yīng)

(2)CH3—CH=CH2CH2CI—CCI=CHC1

醇

(3)CH2C1—CHC1—CH2C1+NaOH^-CH2C1—CC1=CH2+NaCI+H20

解析此題的突破口在于B與氤氣加成得到CH2C1—CHC1—CH2C1,從而逆向推出B為

(CH3)2CH?

\

N—C—SNa

/

CH2CI—CH=CH2、A為CH?—CH=CH2;由反應(yīng)⑥E與(CH：；)2CH發(fā)生取代反

應(yīng)得到二氯烯丹可推知，E為CH2CI—CC1=CHC1,D的消去產(chǎn)物E只有一種結(jié)構(gòu)，所以D

應(yīng)該是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，D為CH2CI—CCI2—CH2C1,再進(jìn)一步聯(lián)系反應(yīng)③，可推知C為

CH2cl-CC1=CH2。

考點(diǎn)二乙醇及醇類

■歸納整合

1.醇的概念及分類

(1)燒分子中飽和碳原子上的氫原子被羥基取代所形成的化合物稱為醇，飽和一元聘的通式為

C"H2"+10Hl)o

「脂肪醇，如：CH3cHzOH、

「按燒基類別-CH:1CH2CH2OH

f芳香醇，如：20H

醇-

?一一元醉，如：甲醇、乙醇

-按羥基數(shù)目%二元醇,如：乙二醇

⑵L多元醇，如：丙三醇

2.醇類的物理性質(zhì)

熔、沸點(diǎn)溶解性密度

①高于相對(duì)分子質(zhì)量接近的烷煌或烯煌;①飽和一元醛隨碳原子數(shù)

②隨碳原子數(shù)的增加而升高;的增加而降低;

醇比水小

③碳原子數(shù)相同時(shí)，羥基個(gè)數(shù)越多，熔、沸②羥基個(gè)數(shù)越多，溶解度

點(diǎn)越高越大

思考(1)醇比同碳原子燒的沸點(diǎn)高的原因?yàn)椤?/p>

答案醇分子間形成氫鍵

(2)甲醇、乙醇、丙醇可與水以任意比例互溶的原因?yàn)?/p>

答案它們與水分子間形成氫鍵

3.幾種重要醇的物理性質(zhì)和用途

物理性質(zhì)用途

無色、有特殊香味的液體，易

燃料；化工原料；常用的溶劑；體

乙醵揮發(fā)，密度比水小，能與水幺

積分?jǐn)?shù)為75%時(shí)可作醫(yī)用消毒劑

任意比例互溶

無色液體，沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、

甲醇(木醇)化工生產(chǎn)、車用燃料

易溶于水

乙二醇無色、黏稠液體，與水以任意重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動(dòng)

丙三醇(甘油)比例互溶機(jī)、防凍液等

4.從官能團(tuán)、化學(xué)鍵的視角理解醉的化學(xué)性質(zhì)

(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)預(yù)測醇類的化學(xué)性質(zhì)

醇的官能團(tuán)羥基(一OH),決定了醇的主要化學(xué)性質(zhì)，受羥基的影響，C-H的極性增強(qiáng)，一

定條件下也可能斷鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

(2)醇分子的斷鍵部位及反應(yīng)類型

按要求完成下列方程式，并指明反應(yīng)類型及斷鍵部位。

(i)乙醉與Na反應(yīng)：2cH3cH2OH+2Na-2CH3cHzONa+H，t,置換反應(yīng)，①。

(ii)乙醇與HBr反應(yīng)：CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H20,取代反應(yīng)，②。

CH3cHe乩

(iii)醇分子內(nèi)脫水(以2-丙醇為例)：OH；過詈CH3cH=CH2t+H?O,消去反應(yīng),

②⑤。

（iv）醇分子間脫水

a.乙醇在濃H2SO4、1400c條件下：2cH3cH2OHY*CH3cH20cH2cH3+H2O,取代反

應(yīng)，①②。

..[0]

b.乙二醇在濃H2so外加熱條件下生成六元環(huán)酸：2HoeH2cH20H二等二2H20,

取代反應(yīng)，①②。

（v）醇的催化氧化

a.乙醇：2cH3cH2OH+O2半”2cH3cHO+2H2。，氧化反應(yīng)，①③。

2CH:iCHCH:t2CH：iCCH.t

砒"制

b.2-丙醇：OH+O2-O+2H,0,氧化反應(yīng)，①③。

5.加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)的特點(diǎn)

反應(yīng)

概念特點(diǎn)

類型

有機(jī)化合物分子中的不飽和鍵Ai—Bi

/8-8+8-一定條件J、

加成兩端的原子與其他原子或原子

Ai—B1+A2—Ba-----------氏A2O

反應(yīng)團(tuán)結(jié)合，生成飽和的或比較飽“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、

和的有機(jī)化合物的反應(yīng)碳碳三鍵、苯環(huán)等

5+8-8+8-

有機(jī)化合物分子中的某些原子A|一Bi+A2一B2—一B2+Az一B』。

取代

（或原子團(tuán)）被Jt他原子（或隊(duì)破“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；

反應(yīng)

匿代替的反應(yīng)鹵代、水解、硝化、酯化均屬于取代反應(yīng)

有機(jī)物在一定條件下從一個(gè)分A—B一定條件-

消去〔tilA=B+x—y（小分子）。

子中脫去小分子（如H2O、HX

反應(yīng)

等）生成不飽和化合物的反應(yīng)“只下不上”,反應(yīng)物-一般是醇或鹵代燃

■專項(xiàng)突破關(guān)鍵能力

一、醇的性質(zhì)及應(yīng)用

1.下列關(guān)于醉的化學(xué)性質(zhì)的說法正確的是（）

A.乙醇分子中的氫原子均可被金屬鈉取代

B.乙醇在濃硫酸作催化劑時(shí)加熱至1400c可以制備乙烯

C.所有的醇都可以被氧化為醛或酮

D.交警檢查司機(jī)酒后駕車是利用了乙醇能被重倍酸鉀氧化的性質(zhì)

答案D

解析乙醇分子中乙基上的氫原子不能被金屬鈉取代，A錯(cuò)誤；乙醇在濃硫酸作催化劑時(shí)加

熱至170℃可以制備乙烯，B錯(cuò)誤；醇分子中與羥基相連的碳原子上沒有氫原子的不能發(fā)生

催化氧化反應(yīng)，C錯(cuò)誤。

2.某興趣小組用乙醇和濃硫酸制取乙烯，并驗(yàn)證乙烯氣體的生成，所用實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。

下列說法正確的是（）

裝置A裝置B裝置C

A.裝置A燒瓶中應(yīng)加入濃硫酸，再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入乙醇

B.反應(yīng)時(shí)應(yīng)迅速升溫到170°C,并控制溫度保持不變

C.為除去乙烯中混有的SO2雜質(zhì)，裝置B洗氣瓶中應(yīng)裝入酸性KMnO4溶液

D.實(shí)驗(yàn)中有少量副產(chǎn)物乙醛生成，分離乙醇和乙醛的混合物可以采用分液的方法

答案B

解析裝置A應(yīng)先加入乙醇，然后再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入濃硫酸，故A錯(cuò)誤；乙醇在濃硫酸、

140℃作用下會(huì)生成乙鞋，因此制取乙烯時(shí)，應(yīng)迅速升溫到170°C,并控制溫度保持不變，

故B正確：乙烯也能被酸性KMnC>4溶液氧化，因此裝置B洗氣瓶中不能裝入酸性KMnCU

溶液，故C錯(cuò)誤；乙醇和乙醛互溶，則乙醇和乙醛的混合物不可以采用分液的方法分離，故

D錯(cuò)誤。

3.a-菇品醇的鍵線式如圖，下列說法不正確的是（）

A.1mol該物質(zhì)最多能和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子中含有的官能團(tuán)只有羥基

C.該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣

D.該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成兩種有機(jī)物

答案B

解析a-初品醇分子中含有1個(gè)碳碳雙鍵，則1mol該物質(zhì)最多能與1mol發(fā)生加成反應(yīng)，

A正確；該有機(jī)物分子中含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團(tuán)，B錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中含有羥

基，能與金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生H2,C正確；由該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知，只能生成兩種消去產(chǎn)物，D

正確。

二、醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷

4.下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。

①CH3cH2cH2cH20H

CH—CH,—CH—CH3

I

②OH

CH3—CH—CH.—OH

I

③CH3

CH；

I

CH.—C—OH

I

④CH,

分析其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，用序號(hào)回答下列問題：

(1)其中能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的有。

(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是。

(3)能被氧化成酮的是。

(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是。

答案⑴①②③④⑵①③⑶②(4)②

解析(所有的醇都能與活潑金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)

1)H2O(2)

—CH—0H

“一CH2OH"，①和③符合題意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“I”，

②符合題意。(4)若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)

時(shí)，可以得到兩種產(chǎn)物，②符合題意。

-歸納總結(jié)

醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷

口產(chǎn)物為醛，如REHQH著穿ECHO

。2,加熱

OH

—

a-H1個(gè)CHCu或Ag

的個(gè)數(shù)—'產(chǎn)物為第,

O加熱,O2

H

-C

工如Ri—1-OH―?不能被催化氧化

I

R.3

三、常見有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

5.請觀察下圖中化合物A?H的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的關(guān)系(圖中副產(chǎn)物均未寫出)，并填寫空白:

②NaOH醉⑦NaOH租

AGH期餐f⑤Br?E溶液

G催化劑'H">

CC17*I△

①?。凵稀孩尴∪芤?/p>

△ANaOH

NaOH

(1⑧乙酸,乙酸乙H

溶液口③乙酸.

D

乙酸酊

()

400c

已知：①R—CH?—CH2—(>—C—CH3?R—CH=CH2+CH<OOH；

L—

-1G

—-C——C-

②稀NaOH溶液.II

-△*OHOHo

⑴寫出圖中化合物C、G，H的結(jié)構(gòu)簡式:

C，G,H

(2)屬于取代反應(yīng)的有(序號(hào)，下同)。

(3)屬于消去反應(yīng)的是。

(4)寫出反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式并指明其反應(yīng)類型：

gCH

()⑵①③⑥⑧

⑶②④⑦

(4)O&CH+2H加成反應(yīng)

CpCH2cH3

解析結(jié)合框圖可以推斷CsHio是乙苯(V)。由乙苯逆推，可知化合物A是乙

苯側(cè)鏈乙基上的氫原子被澳原子取代的產(chǎn)物，進(jìn)一步可推知，化合物C是苯乙烯，化合物G

是苯乙塊，化合物D是乙酸苯乙酯。

考點(diǎn)三苯酚及酚類

?歸納整合

1.概念

酚是分子中羥基與苯環(huán)碳原子直接相連而形成的化合物0

I應(yīng)用舉例】

下列化合物中，屬于酚類的是________(填字母)。

A,〈Z^CH?一OH

BCH：，Y2^()H

CH：,

c"

D.CH3-O-OH

答案BC

2.苯酚的化學(xué)性質(zhì)

⑴弱酸性

OHy^()+%0+,苯酚具有弱酸性,俗稱石炭酸。酸性：

€>-+H2O<

>HCO,苯酚不能使酸堿指示劑變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強(qiáng)堿

H2CO3>\=Z3

的反應(yīng)中。

1，~—ONa

-OH

與NaOH反應(yīng)：\=Z+NaOH—?\=Z+H2O;

OH

與Na2cCh反應(yīng)：f7r+Na2cCh—?W

+NaHCO3o

(2)與澳水的取代反應(yīng)

苯酚滴入過量濃濱水中產(chǎn)生的現(xiàn)象為生成白色沉淀。

化學(xué)方程式：

BrOHBr

yJyx

6v

\/+3Br2—?Br+3HBr。

(3)顯色反應(yīng)：與FeCb溶液作用顯紫色。

OH

A

化學(xué)方程式：〃J+〃HCHO儂"

(4)苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應(yīng),

OH

H〃》(?乩玉OH

+(n-l)H2Oo

(5)氧化反應(yīng)：易被空氣氧化為粉紅色。

注意苯酚有毒，濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應(yīng)立即用乙醇沖洗,

再用水沖洗。

3.基團(tuán)之間的相互影響

(1)苯酚與澳的取代反應(yīng)比苯、甲苯易進(jìn)行，原因是.

答案羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯環(huán)在羥基的鄰、對(duì)位上的氫原子變得活潑，易被取代

(2)醇、酚、竣酸分子中羥基上氫原子的活潑性比較

名稱乙醇苯酚乙酸

酸性中性比碳酸弱比碳酸強(qiáng)

氫原子活潑性逐漸增強(qiáng)一

■專項(xiàng)突破關(guān)鍵能力

1.下列說法正確的是()

A.苯甲醇和苯酚都能與濃浪水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀

B.苯甲醵、苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，故兩者互為同系物

OH

A"CHOH0r(1地

c.V、V互為同分異構(gòu)體

D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應(yīng)，又能與NaOH反應(yīng)

答案C

解析苯甲醇不能與濃淡水反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；苯甲醇、苯酚的結(jié)構(gòu)不相似，故不互為同系物,

B項(xiàng)錯(cuò)誤；酚與分子式相同的芳香醇、芳香能互為同分異構(gòu)體，C項(xiàng)正確；乙醇、苯甲醇的

羥基都不顯酸性，都不能與NaOH反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.某化妝品的組成Z具有美白功效，可用如圖反應(yīng)制備。下列敘述不正確的是()

A.可以通過紅外光譜來鑒別X和Y

B.可用酸性高鋅酸鉀溶液鑒定Z中是否含有Y

C.Y、Z均可與溟水反應(yīng)，但反應(yīng)類型不同

D.X可作縮聚反應(yīng)單體，Y可作加聚反應(yīng)單體

答案B

解析X含有酚羥基，而Y含有碳碳雙鍵，可以通過紅外光譜來鑒別X和Y,A正確；Y含

有碳碳雙鍵，而Z含有酚羥基，它們都能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，B錯(cuò)誤；Y含有碳碳雙

鍵，能與澳發(fā)生加成反應(yīng)，而Z含有酚羥基且酚羥基的鄰、對(duì)位存在氫原子，Z能與澳發(fā)生

取代反應(yīng)，C正確；X屬于酚類物質(zhì)，能與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)，可作縮聚反應(yīng)單體，而Y含

有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，可作加聚反應(yīng)單體，D正確。

3.苯酚的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)如下：

步驟1：常溫下，取1g苯酚晶體于試管中，向其中加入5mL蒸福水，充分振蕩后液體變渾

濁，將該液體平均分成三份。

步驟2：向第一份液體中滴加幾滴FeCb溶液，觀察到溶液顯紫色（查閱資料可知配離子

[Fe（C6H50）J-顯紫色）。

步驟3：向第二份液體中滴加少量濃淡水，振蕩，無白色沉淀。

步驟4：向第三份液體中加入5%NaOH溶液并振蕩，得到澄清溶液，再向其中通入少量C02,

溶液又變渾濁，靜置后分層。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.步驟1說明常溫下苯酚的溶解度小于20g

B.步驟2中紫色的[Fe（C6H5。）6]3-由Fe3+提供空軌道

C.步驟3中生成的2,4,6-三澳苯酚溶解在過量的苯酚中，觀察不到沉淀

D.步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和Na2co3

答案D

解析若5mL蒸餡水恰好能夠溶解1g苯酚，則該溫度下苯酚的溶解度為S=20g,步驟1

形成的是懸濁液，故說明常溫下苯酚的溶解度小于20g,A正確；[Fe（C6HQ）6]3一是一種絡(luò)合

物，苯酚酸根離子中O原子提供孤電子對(duì)，F(xiàn)e3+提供空軌道，B正確；步豚3中由于濃澳水

為少量，浪與苯酚生成的2,4,6-三;臭苯酚將溶解在過量的苯酚中，因此不能觀察到沉淀產(chǎn)生，

C正確；由于酸性：H2c03>C6H5OH>HCO3,故步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和

NaHCCh,D錯(cuò)誤。

4.某超市違規(guī)出售的一種雞蛋為“橡皮蛋”，煮熟后蛋黃韌性勝過乒乓球，但經(jīng)檢測為真雞

蛋。專家介紹，這是由于雞飼料里添加了棉籽餅，從而使雞蛋里含有過多棉酚。棉酚的結(jié)構(gòu)

簡式如圖所示。

下列說法不正確的是（）

A.該化合物的分子式為C30H30。8

B.1mol棉酚最多可與14moiH2加成

C.1mol棉酚最多可與6molNaOH反應(yīng)

D.該物質(zhì)可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

答案B

解析由棉酚的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C30H30。8,A正確；1mol棉酚最多可與12moiH2

加成,B錯(cuò)誤；1個(gè)棉酚分子中有6個(gè)酚羥基，故1mol棉酚最多可與6moiNaOH反應(yīng)，C

正確；酚羥基和醛基都有還原性，該物質(zhì)可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，D正確。

真題演練明確考向

1.（2022?浙江6月選考，15）染料木黃酮的結(jié)構(gòu)如圖，下列說法正確的是（）

A.分子中存在3種官能團(tuán)

B.可與HBr反應(yīng)

C.1mol該物質(zhì)與足量澳水反應(yīng)，最多可消耗4moiBr2

D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗2moiNaOH

答案B

解析根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有酚羥基、諼基、醒鍵和碳碳雙鍵，共四種官能團(tuán)，A錯(cuò)

誤；含有碳碳雙鍵，能與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，B正確：Bn能取代酚羥基的部位和對(duì)位上的

氫，另外碳碳雙鍵能和單質(zhì)澳發(fā)生加成反應(yīng)，所以1mol該物質(zhì)與足量澳水反應(yīng)，最多可消

K5molBr2,C錯(cuò)誤；分子中含有3個(gè)酚羥基，所以最多消耗3moiNaOH,D錯(cuò)誤。

2.（2021.河北，12改編）番木鱉酸具有一定的抗炎、抗菌活性，結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列說法錯(cuò)

誤的是（）

A.1mol該物質(zhì)與足量飽和NaHCCh溶液反應(yīng)，可放出22.4L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）CCh

B.一定量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比為6：1

C.1mol該物質(zhì)最多可與2molH?發(fā)生加成反應(yīng)

D.該物質(zhì)可被酸性KMnC）4溶液氧化

答案C

解析根據(jù)分子的結(jié)構(gòu)簡式可知，1mol該分子中含有1mol—COOH,可與NaHCCh溶液反

應(yīng)生成1molCO2,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下其體積為22.4L,A正確；1mol分子中含5mol羥基和1mol

期基，其中羥基和覆基均能與Na發(fā)生置換反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，而只有莪基可與氫氧化鈉發(fā)生中

和反應(yīng)，所以一定量的該物質(zhì)分別與足量Na和NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比為6：1,

B正確；1mol分子中含1mol碳碳雙鍵，所以1mol該物質(zhì)最多可與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)，

C錯(cuò)誤：分子中含碳碳雙鍵和羥基，均能被酸性KMnCU溶液氧化，D正確。

課時(shí)精練

1.乙醇、甘油和苯酚所具有的共同點(diǎn)是（）

A.都易溶于水

B.都能與NaOH溶液反應(yīng)

C.分子結(jié)構(gòu)中都含有羥基

D.都屬于醇類

答案C

解析乙醇、甘油均不能與NaOH溶液反應(yīng)，均可與水以任意比例互溶；苯酚能與NaOH溶

液反應(yīng)，但只有當(dāng)溫度高于65°C時(shí)才能與水混溶；苯酚分子中雖然也含羥基，但屬于酚類。

2.研究表明，臭氧層的破壞與“氟利昂”的排放密切相關(guān)，其化學(xué)反應(yīng)機(jī)理如圖［以二氯二

氟甲烷（CF2CI2）為例J，下列說法不正確的是（）

CF2C12^^CF2C1-+C1-i2l^CIOOCI正2C1?+02

cio?+o2

A.紫外線使CF2cL分解產(chǎn)生的C1?是臭氧生成氧氣的催化劑

B.C1OOCI（過氧化氯）中含有非極性共價(jià)鍵

C.CF2cb分解為CF2cl?和C1?反應(yīng)中有化學(xué)鍵的斷裂和形成

D.臭氧層破壞的關(guān)鍵因素是氟利昂和紫外線

答案c

解析根據(jù)過程分析可知，生成的C1?促進(jìn)臭氧分解生成氧氣，同時(shí)最后又生成C1?，所以C1?是

促進(jìn)臭氧分解生成氧氣的催化劑，A正確；C1OOC1的結(jié)構(gòu)式為C1—O—O—C1,含有氧氮非

極性共價(jià)鍵，B正確；CF2cL分解為CF2cl?和C1?反應(yīng)中有化學(xué)鍵的斷裂，沒有形成新的化學(xué)

鍵，C錯(cuò)誤；鼠利昂在紫外線條件下產(chǎn)生的Cl?促進(jìn)臭氧分解生成氧氣，臭氧層破壞的關(guān)鍵因

素是氟利昂和紫外線，D正確。

3.下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類的物質(zhì)是（）

CHCH

I：iI3

A.H,（C—CH—CH—OH

CH：i

HC—C—CH,—CH,OH

3I

C.CH:t

解析發(fā)生消去反應(yīng)的條件：與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，

B項(xiàng)不符合。與一OH相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個(gè)氫原子的醇（即

含有一CH2OH）才能轉(zhuǎn)化為醛。

CH3

Br—j|——CHcici

L3

4.有兩種有機(jī)物Q（BrryCH3）與p（CHa），下列有關(guān)它們的說法正確的是（）

A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩組峰且峰面積之比為3：2

B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)

C.一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)

D.Q的一氯代物只有1種，P的一浪代物有2種

答案C

解析Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面積之比為3：1,

A項(xiàng)錯(cuò)誤；Q中苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳

原子上沒有氫原子，無法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在適當(dāng)條件下，鹵素原子均可被一0H

取代，C項(xiàng)正確；Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代，其一氯代物有

2種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

5.（2023?無錫模擬）薰衣草醇的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)薰衣草醇的說法不正確的是（）

A

k/CH2OH

A.分子式為CioHieO

B.含有兩種官能團(tuán)

C.能使酸性高錦酸鉀溶液褪色

D.能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

答案A

解析分子式應(yīng)為CioHisO,A錯(cuò)誤；含有碳碳雙鍵和羥基兩種官能團(tuán)，能使酸性高鎰酸鉀

溶液褪色，B、C正確；含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基，能和較酸發(fā)生酯化反

應(yīng)（取代反應(yīng)），D正確。

6.下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物說法正確的是（）

CH,

CH,C1CHr-CH-CH,CH:t-C-CH2Cl

BrCH:（5^期

甲乙丙丁

A.甲、乙、丙、丁中分別加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴

入AgNCh溶液，均有沉淀生成

B.甲中加入NaOH的水溶液共熱，再滴入AgNCh溶液，可檢驗(yàn)該物質(zhì)中含有的鹵素原子

C.乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯燃

D.丙與NaOH的水溶液共熱，反應(yīng)后生成的醇能被氧化為醛

答案D

解析甲、丙、丁與NaOH的醇溶液共熱不能發(fā)生消去反應(yīng)，加入稀硝酸至溶液呈酸性，再

滴入AgNCh溶液，沒有沉淀生成，故A錯(cuò)誤；甲中加入NaOH的水溶液共熱，沒有進(jìn)行酸

化，再滴入AgNCh溶液，溶液中的OPT會(huì)干擾鹵素原子的檢臉，故B錯(cuò)誤；乙發(fā)生消去反

應(yīng)只能得到丙烯一種烯燒，故C錯(cuò)誤；丙與NaOH的水溶液共熱生成2,2-二甲基-1-丙醇，能

被氧化為2,2-二甲基丙醛，故D正確。

7.A、B、C三種醇與足量的金屬鈉完全反應(yīng)，在相同條件下產(chǎn)生相同體積的氫氣，消耗這

三種醵的物質(zhì)的量之比為3：6：2,則A、B、C三種醇分子中羥基個(gè)數(shù)之比為（）

A.2：1：3B.3：2：1

C.2：6：3D.3：1：2

答案A

解析設(shè)生成氨氣amol,根據(jù)2—OH?2Na?H?可知參加反應(yīng)的羥基均為2amol,故A、B、

C三種分子中羥基數(shù)目之比為專：普：:=2：1：3,故選Ao

8.丹參素能明顯抑制血小板的聚集，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是（）

A.丹參素在C原子上取代H的一氯代物有4種

B.在Ni催化下1mol丹參素最多可與4moiH2加成

C.丹參素能發(fā)生取代、消去、中和、氧化反應(yīng)

D.Imol丹參素在一定條件下與足量金屬鈉反應(yīng)可生成4molH2

答案C

解析丹參素中與碳原子相連的氫原子有5種，故其一氯代物有5種，A錯(cuò)誤；丹參素分子

中含有1個(gè)苯環(huán)，在Ni催化下1mol丹參素最多可與3mol比加成，B錯(cuò)誤；丹參素含有

—COOH和一0H,且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，則丹參素能發(fā)生取代、

消去、中和、氧化反應(yīng)，C正確:1mol丹參素在一定條件下與4mol鈉反應(yīng)，可生成2molHi,

D錯(cuò)誤。

9.如圖為有機(jī)物M、N、Q的轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列有關(guān)說法正確的是（）

入一定條件.以一定條件H0人〃

?-----------------------飛H

MNQ

A.M生成N的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)

B.N的同分異構(gòu)體有6種

C.可用酸性KMnO4溶液區(qū)分N與Q

D.0.3molQ與足量金屬鈉反應(yīng)生成6.72LH2

答案C

解析A項(xiàng)，對(duì)比M、N的鍵線式，M生成N的反應(yīng)為加1成反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，N的分子式

為C4H8cb,C4Hseb為C4H10的二氯代物，C4H10有兩種同分異構(gòu)體：CH3cH2cH2cH3和

CH；CHCH,

I

CH3,采用定一移一法，c4H8c12的同分異構(gòu)體有：CH3cH2cH2cHe12、

CH3cH2cHeICH2Q、CH3cHe1CH2cH2CI、CH2cleH2cH2cH2CI、CH3cH2CCI2cH3、

Cl

I

CH3CHCHCI,CHA'CHXlCH,C1CHCH2C1

,III

CH3cHeICHCICH3、CH3、CH；j、CH3,共9種（含N）,錯(cuò)

誤；C項(xiàng)，N中官能團(tuán)為碳氯鍵，不能使酸性KMnCU溶液褪色，Q中官能團(tuán)為羥基，能使酸

性KMnCU溶液褪色，用酸性KMnO4溶液能鑒別N與Q,正確；D項(xiàng)，由于此所處溫度和

壓強(qiáng)未知，不能使用22.4L-mori計(jì)算H2的體積，錯(cuò)誤。

10.（2023?徐州模擬）維生素C又稱“抗壞血酸”，廣泛存在于水果蔬菜中，結(jié)構(gòu)簡式如圖。

下列關(guān)于維生素C的說法錯(cuò)誤的是（）

HO.,OH

HOO

OHO

A.能使澳水和酸性高鐳酸鉀溶液褪色

B.可發(fā)生消去反應(yīng)和加聚反應(yīng)

C.與葡萄糖互為同分異構(gòu)體

D.服用補(bǔ)鐵劑（含F(xiàn)e2+）時(shí)，搭配維生素C效果更好

答案C

解析該分子中含有碳碳雙鍵，能使酸性高鎰酸鉀溶液和澳水褪色，A正確；結(jié)構(gòu)簡式中最

左側(cè)的兩個(gè)羥基，與羥基直接相連的C的鄰位C上有氫，可以發(fā)生消去反應(yīng)，含有碳碳雙鍵,

能發(fā)生加聚反應(yīng)，B正確；該分子的分子式為C6H8。6,與葡萄糖分子式不同，C錯(cuò)誤；補(bǔ)鐵

劑（含F(xiàn)e2+）容易被氧化，維生素C具有還原性，搭配維生素C可防氧化，D正確。

11.（2022?山東荷澤模擬）1-甲基-2-氯環(huán)己烷（。）存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法不正確的

是（）

NaOlWNaOH/H2q

A.X分子所有碳原子一定共面

B.X和Y均能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

C.Y在一定條件下可以轉(zhuǎn)化成X

D.Y的同分異構(gòu)體中，含結(jié)構(gòu)的有12種（不考慮立體異構(gòu)）

答案A

解析由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，X為或V,Y為或分子中都含有飽

和碳原子，飽和碳原子的空間結(jié)構(gòu)為四面體形，所以X分子中所有碳原子不能共面，故A錯(cuò)

誤；或分子中的碳碳雙鍵能與酸性高鎰酸鉀溶液發(fā)生反應(yīng)，使溶液褪色,OH

—CH（OH）

分子中的能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化而使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，故B正確;

在濃硫酸、加熱條件下,OH能發(fā)生消去反應(yīng)生成或,故C正確；含有

結(jié)構(gòu)的Y的同分異構(gòu)體的環(huán)上可能連有乙基或2個(gè)甲基，其中連有乙基的有3種結(jié)構(gòu)，連有

2個(gè)甲基的有9種結(jié)構(gòu)，共有12種，故D正確。

12.麻黃成分中含有生物堿、黃酮、糅質(zhì)、揮發(fā)油、有機(jī)酚、多糖等許多成分，其中一種有

機(jī)酚的結(jié)構(gòu)簡式如圖:

OH

OH

H0

°UH

OH

(1)該有機(jī)物的分子式為o

(2)1mol該有機(jī)物與足量飽和濱水反應(yīng)，最多消耗molBr2o

(3)1mol該有機(jī)物與NaOH溶液反應(yīng)最多消耗molNaOHo反應(yīng)的化學(xué)方程式為

答案⑴GsHiQ,(2)5

解析(2)1mol該有機(jī)物與足量飽和淡水發(fā)生取代反應(yīng)，酚羥基鄰、對(duì)位的氫被取代，最多

消耗5molBI-2?(3)有機(jī)物分子中含有4個(gè)酚羥基，則1mol該有機(jī)物與NaOH溶液反應(yīng)，最

多消耗4molNaOH。

13.ECH(環(huán)氧氯丙烷，結(jié)構(gòu)為是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的中間體，工業(yè)上可由如圖路線合

成。

NaOH

已知：Ri—Cl+HO—R2——?R]—O—R2+HC1

(DA為丙烯，其分子中含有的官能團(tuán)是o

(2)已知B-C為加成反應(yīng)，A-B的反應(yīng)類型是反應(yīng)。

(3)B-C的反應(yīng)中，B與次氯酸加成得到的C,有兩種結(jié)構(gòu)。

①C結(jié)構(gòu)簡式是i：C1CH2—CHC1—CH2OH和ii:o

②由分子中化學(xué)鍵的極性分析：i為B-C的主要產(chǎn)物。該分析過程是

(4)對(duì)C一環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)研究表明，當(dāng)保持其他條件(反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等)不變時(shí)，隨

起始反應(yīng)物中NaOH和物質(zhì)C的比例增大，環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)率如圖所示：