中國藥科大學(xué)物理化學(xué)考研2022真題

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攻讀碩士學(xué)位討論生入學(xué)考試〔共7頁第1頁〕編號：

(注:答案需要寫在答題紙上,寫在試題上無效)

一、選擇題(共30分；2分/小題)

1熱力學(xué)基本式dU=-SdT-pdV可適用以下哪一個過程

A抱負(fù)氣體真空膨脹

B電解水制備氫氣

C298K、101325Pa的水蒸發(fā)過程

DN2+3H2→2NH3未達(dá)平衡

2體系經(jīng)受一個不可逆循環(huán)后

A體系的熵增加

B體系吸熱大于對外做功

C環(huán)境內(nèi)能減削

D環(huán)境的熵肯定增加

3質(zhì)量摩爾濃度為m的H2SO4水溶液，其離子平均活度a與平均活度系數(shù)γ及m之間的關(guān)系是Aa=γmm3mmmCa=(27)γmBa=(4)γ

mDa=4γm

4通電于相同濃度的Ca2+、H+、Zn2+和Cu2+的電解質(zhì)溶液中時，它們的析出次序為，已33知：(Cu2+,Cu)=0.337V；(H+,H2)=0V；(Zn2+,Zn)=0.763V；(Ca2+,Ca)=2.866V

ACu2+→H+→Zn2+→Ca2+

BCu2+→Zn2+→Ca2+→H+

CH+→Cu2+→Zn2+→Ca2+

DCu2+→Zn2+→H+→Ca2+

物理化學(xué)試題

5關(guān)于實際氣體節(jié)流膨脹，以下說法正確的選項是

AΔp0,ΔT0,Q=0,ΔH=0

BΔp0,ΔT0,Q=0,ΔH=0

CΔp0,ΔT0,Q=0,ΔH=0

DΔp0,ΔT≠0,Q=0,ΔH=0

6如下圖，在300K及101325Pa下，左邊容器內(nèi)是濃度為0.01mol/dm-3的蔗糖水溶液A，右邊是濃度為0.005mol/dm-3的蔗糖水溶液B，試問達(dá)平衡時，以下說法正確的選項是

A左管液面高于右管液面

B左管液面低于右管液面

C左管液面和管液面一樣高

D無法判斷

7使一過程其ΔG=0應(yīng)滿意的條件是

A可逆絕熱過程

B定容絕熱且只做膨脹功的過程

C等溫等壓且只做膨脹功的可逆過程

D等溫等容且只做膨脹功的過程

8Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(aq)+H2(g)，溫度上升時，該反應(yīng)體系做非體積功的技能將

A增加

B降低

C不變

D先增加后降低

9某晶體的兩種晶形，在轉(zhuǎn)換溫度四周的蒸氣壓隨溫度改變的關(guān)系為

50825555+11.364，lgp2=+12.564那么兩晶形的轉(zhuǎn)換溫度為TT

A392.2K

B375.2K

C394.2K

D494.2Klgp1=

10某化學(xué)反應(yīng)歷程為：

1)A→B＋C;2)B＋C→D;3〕D→P反應(yīng)過程的能量改變?yōu)椋?/p>

第2頁

物理化學(xué)試題

那么反應(yīng)B＋C→D最可能是

A放熱反應(yīng)

B吸熱反應(yīng)

C有催化劑參與的反應(yīng)

D自由基反應(yīng)能量

11將一毛細(xì)管插入水中，毛細(xì)管中的水面上升5cm，液面的曲率半徑為r，毛細(xì)管的半徑為R，現(xiàn)在2.5cm處折斷，那么

A有液體將溢出

B毛細(xì)管中的液面變?yōu)橥挂好?/p>

C液面不變，但r′r

D液面不變，但r′r

12一種含有K+、Na+、SO2()，在某溫度和壓4、NO3的水溶液系統(tǒng)，求其組分?jǐn)?shù)K=

力下，此系統(tǒng)最多能有幾相平衡共存？

A5，5

B4，4

C7，7

D5，4

13對于符合方程p(Vm-b)=RT〔b是大于零的常數(shù)〕的氣體，增加壓力時，體系的ΔH

A增加

B減削

C不變

D只能由試驗確定

第3頁

物理化學(xué)試題

14在298K時，濃度為0.1和0.01mol.kg-1的HCl溶液的液接電勢為Ej(1)，濃度相同而換用KCl溶液，那么液接電勢為Ej(2)，兩者關(guān)系為

AEj(1)Ej(2)

BEj(1)Ej(2)

CEj(1)=Ej(2)

D無法判斷

15已知平行反應(yīng)A的活化能和指前因子如下

12反應(yīng)

-1108.883.7Ea〔kJ.mol〕

-1A(s)10001000當(dāng)溫度從300K上升到1000K時，產(chǎn)物B和C的比值轉(zhuǎn)變倍數(shù)為

A1150

B1/1150

C無法計算

D比值不變

二、簡答題(共60分；6分/小題)

1某車間要提純氯苯，已知水和氯苯為完全不互溶的液體，其共沸點為90.2℃，在該溫度下，水和氯苯的蒸氣壓分別為543和217mmHg，今假設(shè)提純200kg氯苯，計算所需水蒸氣為多少kg？

TT2畫出卡諾循環(huán)的T―S圖，并由圖證明卡諾熱機(jī)的效率為η=21。T2

3某二組分體系的相圖如下列圖所示：*1

2

3

TA

5TBB第4頁

物理化學(xué)試題

請?zhí)顚懴卤?，并畫出組成為*的熔融液的冷卻曲線。

12345相區(qū)

相態(tài)

4如下圖，為某有機(jī)物S、H2O和C2H4在略低于乙烯的

臨界壓力P下的三元相圖。

請指出：a.BSD區(qū)和DBC區(qū)中的是什么相？

b.壓力為P的條件下，向有機(jī)物S和H2O各50%的物系中充乙烯氣體一貫到乙烯占總組成的1/3，請標(biāo)出物系(C2H4)(H2O)點的移動路徑。當(dāng)壓力降為常壓時，物系的組成為什么？

5制備BaSO4溶膠時，常用以下反應(yīng)：

Ba(CNS)2+K2SO4→2KCNS+BaSO4↓，在Ba(CNS)2過量的狀況下制備，請寫出膠團(tuán)的

在毛細(xì)管中充入純水，在兩端加電極，結(jié)構(gòu)式。假如將此法制備的BaSO4制作成毛細(xì)管，

通電后，水流的移動方向是什么？

6H2在鎳表面吸附過程的勢能圖如下，試具體說明H2在鎳表面吸附的過程。

能

量

7試從理論和試驗上闡明電化學(xué)方法測定AgBr的Ksp。

第5頁

物理化學(xué)試題

8經(jīng)試驗確定反應(yīng)CO+Cl2→COCl2的動力學(xué)方程式為：

下：

2cCl〔〕Cl22Cl(快)平衡時K1=cCl2dcCOCl2dt2=kcCOcCl，其機(jī)理如2

〔〕Cl+COCOCl〔快〕平衡時

3〔〕Cl2+COClCOCl2+Cl(慢)k

試通過上述反應(yīng)機(jī)理，找出k與K1，K2，k3之間的關(guān)系。

9請用唐南平衡的基本原理說明用滲透壓法測大分子電解質(zhì)的分子量時應(yīng)留意的問題?！惨笥霉秸f明〕

10

三．計算題(共60分；10分/小題)

12molN2〔可視為抱負(fù)氣體〕從300K、400kPa經(jīng)絕熱恒外壓膨脹至200kPa，求此過程的W、ΔU、ΔH、ΔG和ΔS。

2在一抽空的容器中放有固態(tài)NH4I，當(dāng)加熱至402.5℃時，起初只有氣態(tài)NH3和HI生成，且在相當(dāng)長時間內(nèi)壓力保持在94.0kPa。后因HI漸漸分解成氣態(tài)H2和I2，壓力不斷改變。問最終的平衡壓力是多少？已知402.5℃時純HI的離解度為0.215。假設(shè)達(dá)平衡時容器內(nèi)仍有固態(tài)NH4I，氣體聽從抱負(fù)氣體行為。

3某電極的電極反應(yīng)為：H2O2+2H++2e→2H2O，試計算25℃時該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極

電勢。已知水的離子積Kw=a(H+)a(OH)=1014。

電極反應(yīng)為：O2+2H++2e→2H2O2的電極和氧電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢分別為0.680V和0.401V。

4298K時，1,2-二硝基苯(NB)在水中所形成的飽和溶液的濃度為5.9103moldm3，第6頁

物理化學(xué)試題

計算直徑為0.01um的NB微粒在水中的溶解度。

已知298K時，NB與水的界面張力為0.0257Nm1,NB的密度為1566Kgm3，NB的分子量為168。

5在823K和101325Pa的條件下，空氣和甲醇蒸氣通過Ag催化劑可以制得甲醛，在反應(yīng)過程中Ag的活性漸漸降低，其光澤也漸漸消逝，有人懷疑，此現(xiàn)象是由于Ag被氧化生成Ag2O所致。試從熱力學(xué)角度說明這種懷疑是否正確？

11已知ΔfG298K(Ag2O)=11200Jmol，ΔfH298K(Ag2O)=31050Jmol，

11Cpmol1，Cpmol1，,m(Ag)=26.80JK,m(Ag2O)=65.70JK

1Cpmol1。,m(O2)=31.38JK

6某藥物分解30％即無效。今在50℃，60℃，70℃測得它每小時分解0.07％，0.16％，0.35％。濃度轉(zhuǎn)變不影響每小時分解的百分?jǐn)?shù)。

〔A〕求出該藥物分解反應(yīng)的速率常數(shù)與溫度的關(guān)系式。

〔B〕假設(shè)該藥物在25℃室溫保存，計算有效期為多長。假設(shè)在15℃，0℃冷藏庫中保存，有效期可延長到多長？

—完—

第7頁

中國藥科大學(xué)

攻讀碩士學(xué)位討論生入學(xué)考試〔共7頁第1頁〕編號：

(注:答案需要寫在答題紙上,寫在試題上無效)

一、選擇題(共30分；2分/小題)

1熱力學(xué)基本式dU=-SdT-pdV可適用以下哪一個過程

A抱負(fù)氣體真空膨脹

B電解水制備氫氣

C298K、101325Pa的水蒸發(fā)過程

DN2+3H2→2NH3未達(dá)平衡

2體系經(jīng)受一個不可逆循環(huán)后

A體系的熵增加

B體系吸熱大于對外做功

C環(huán)境內(nèi)能減削

D環(huán)境的熵肯定增加

3質(zhì)量摩爾濃度為m的H2SO4水溶液，其離子平均活度a與平均活度系數(shù)γ及m之間的關(guān)系是Aa=γmm3mmmCa=(27)γmBa=(4)γ

mDa=4γm