征求意見稿-《鐠釹金屬化學(xué)分析方法》編制說明

1法是用高頻紅外吸收法測(cè)定其中的C元素含量，采用電感耦合等離子體發(fā)射光2021年4月在長(zhǎng)沙全國稀土標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目論證會(huì)上，鋼研限公司提出了稀土行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鐠釹金屬化學(xué)分析方法碳、鐵、鉬、鋁、硅和鐠含量的測(cè)定火花放電原子光電發(fā)射光譜法》的立項(xiàng)建議，得到了稀土標(biāo)準(zhǔn)化委2術(shù)股份有限公司牽頭起草。該項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2022-1742T-XB工信廳科函限公司、包頭瑞鑫稀土金屬材料股份有限公司、樂山有研稀土新材料有其中鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司負(fù)責(zé)提供繪制曲線所需的標(biāo)準(zhǔn)樣品和為二驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室，負(fù)責(zé)提供精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本提出修改鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司（簡(jiǎn)稱“鋼研3檢測(cè)中心和“國家新材料測(cè)試評(píng)價(jià)平臺(tái)——鋼鐵行業(yè)中心”、“金屬新材料檢4等；在能力驗(yàn)證服務(wù)領(lǐng)域，公司為CNAS試驗(yàn)室專門委員會(huì)能力驗(yàn)證專業(yè)委員化技術(shù)委員會(huì)鋼鐵及合金化學(xué)成分測(cè)定分技術(shù)委員會(huì)秘息化部、發(fā)改委、中國工程院及國家自然科學(xué)基金委等項(xiàng)目達(dá)124項(xiàng)，公司檢礎(chǔ)，表征數(shù)據(jù)為依托，打造產(chǎn)業(yè)生態(tài)體系，推動(dòng)中國材料產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)5公司已通過ISO9001、ISO14001、ISO16949、安全生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化、企業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)管理規(guī)范、AEO認(rèn)證、CNAS認(rèn)證，是國家高新技術(shù)企業(yè)，擁有國家級(jí)包頭瑞鑫稀土金屬材料股份有限公司經(jīng)內(nèi)蒙古自治區(qū)工商局批準(zhǔn)注冊(cè)，于2002年8月21日正式成立。股權(quán)結(jié)構(gòu)為中國北方6年生產(chǎn)規(guī)模10000噸以上，是國內(nèi)外稀土金屬生產(chǎn)的龍頭企業(yè)、世界稀土鐠釹新技術(shù)企業(yè)、安全生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化二級(jí)企業(yè)(有輔助車間2個(gè)。公司運(yùn)行5條電解生產(chǎn)線，所用的生產(chǎn)工藝是擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的1.8萬安稀土金屬及合金熔鹽電解專利技術(shù)及2020年研發(fā)的新型單陰極有金屬鑭、金屬鈰、金屬鐠、金屬釹和鐠釹合金7鐵材料產(chǎn)業(yè)計(jì)量測(cè)試中心、國家新材料測(cè)試評(píng)價(jià)平臺(tái)——鋼鐵行業(yè)中心、國家新材料測(cè)試評(píng)價(jià)平臺(tái)——蘇州區(qū)域中心的優(yōu)勢(shì)資源，致力于打造成精密分析儀器研發(fā)中心和制造中心，建設(shè)成國際一流的材料檢測(cè)認(rèn)證評(píng)價(jià)服務(wù)石化等多個(gè)領(lǐng)域，可以為眾多行業(yè)客戶提供優(yōu)質(zhì)的司擁有專業(yè)的技術(shù)團(tuán)隊(duì)，為客戶提供綜合的材料檢測(cè)評(píng)價(jià)展業(yè)務(wù)領(lǐng)域，提升國際競(jìng)爭(zhēng)力，為客戶提供更加優(yōu)質(zhì)、高8心”、“2017年度內(nèi)蒙古自治區(qū)企業(yè)研發(fā)中公司位于包頭稀土高新區(qū)稀土產(chǎn)業(yè)園區(qū)，占地面積30畝，綠化面積2950包頭市中鑫安泰磁業(yè)有限公司成立于2017年，的創(chuàng)新、研發(fā)、生產(chǎn)、銷售及對(duì)外貿(mào)易的高新技術(shù)企業(yè)，具備年生產(chǎn)稀土金屬屬、鑭鐵合金、混合稀土金屬等。公司下設(shè)一個(gè)全資子公司——包頭市博釔檢9年度科技成果評(píng)估中，獲得3項(xiàng)國內(nèi)和4項(xiàng)國內(nèi)先進(jìn)科技成果。公司現(xiàn)有注冊(cè)主要工作過程經(jīng)歷以下階段：2023年02月全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在海南省?？谑姓匍_了第一次全國稀土標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議，會(huì)上對(duì)《鐠釹金屬化學(xué)分析方法碳、鐵、鉬、鋁、硅和鐠含量的測(cè)定火花放電原子光電發(fā)射光譜法》進(jìn)行了任務(wù)落實(shí)。確定了由鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司負(fù)責(zé)《鐠釹金屬化學(xué)分析方法碳、鐵、鉬、鋁、硅和鐠含量的測(cè)定火花放電原子光電發(fā)射光譜法》的起草工作，由虔東稀土集團(tuán)退出，報(bào)請(qǐng)稀標(biāo)委秘書處同意鋼研納克江蘇檢測(cè)技術(shù)研究院有限公司加入同整理、結(jié)果統(tǒng)計(jì)等內(nèi)容，收到各方的意見與建議共計(jì)16條，2023年5月對(duì)收鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司負(fù)責(zé)繪制曲線樣品和統(tǒng)一樣品的收集，如下：（4）試驗(yàn)驗(yàn)證2023年7月，本編制組將試驗(yàn)報(bào)告草案發(fā)給一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)意見匯總?cè)缦拢盒蜥槍?duì)意見內(nèi)容提出處理備注號(hào)章節(jié)單位意見1第一章表16塊統(tǒng)一樣沒有覆蓋檢測(cè)范圍，距離上下限有些遠(yuǎn)；虔東稀土采納重選了統(tǒng)一樣（精密度試驗(yàn)樣品共9塊，除了Mo無法找到含量高于0.064的樣品外，其余元素統(tǒng)一樣含量均已覆蓋檢測(cè)范圍。2第一章表225塊樣品的元素含量主要集中在低含量，中高含量虔東稀土不采納本標(biāo)準(zhǔn)用于繪制校準(zhǔn)曲線的樣品及含量范圍非常有限。中高含量點(diǎn)比較少的范圍已遠(yuǎn)超產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)含量范圍。序針對(duì)意見內(nèi)容提出處理備注號(hào)章節(jié)單位意見點(diǎn)過少，通過一個(gè)點(diǎn)、兩個(gè)點(diǎn)確定曲線斜率準(zhǔn)確性存疑3章異常點(diǎn)的刪除不是通過檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)的方法，刪除數(shù)據(jù)的原因未說明，為什么會(huì)出現(xiàn)數(shù)據(jù)異常的原因；虔東稀土采納重新梳理做線邏輯，先進(jìn)行所有樣品的均勻度檢驗(yàn)，均勻度較差樣品不參與繪制工作曲線4第一章樣品是否定值，定值過程沒有說明，均一性檢驗(yàn)過程檢驗(yàn)增補(bǔ)，否則無法說明檢測(cè)正確度；虔東稀土采納主起草單位試驗(yàn)報(bào)告第一部分補(bǔ)充了樣品均勻度檢驗(yàn)結(jié)果和定值過程及結(jié)果描述。本標(biāo)準(zhǔn)面臨的最大問題是主起草單位不是鐠釹金屬生產(chǎn)單位，樣品收集困難，更加難以確保收集到樣品的含量和均勻度都令人滿意，希望各參與單位能協(xié)助提供部分樣品并提出提高樣品均勻度的方法。5第二分析譜線和參虔東不采譜線豐富且分辨率高是全譜直讀光譜儀的序針對(duì)意見內(nèi)容提出處理備注號(hào)章節(jié)單位意見章表3比譜線距離太近，是否可行稀土納最大優(yōu)勢(shì)。選擇同片檢測(cè)器上與分析線臨近的參比譜線，可以最大限度減少檢測(cè)器本身和電參數(shù)差異引起的數(shù)據(jù)差異，從而提高檢測(cè)結(jié)果精密度。同時(shí)附錄2增加了分析譜線和參比譜線的峰型圖。6第三章樣品制備的描述建議細(xì)化，明確內(nèi)在邏輯，如果試驗(yàn)室內(nèi)要求是車或者銑出來應(yīng)記錄這個(gè)過程，或者描述表面拋光到什么程度，理論上講砂紙?jiān)郊?xì)樣品表面質(zhì)量越高檢測(cè)數(shù)據(jù)會(huì)更好，耗時(shí)更短是否是考虔東稀土部分采納根據(jù)樣品均勻性測(cè)試結(jié)果，分別找出均勻性較好的2塊樣品，對(duì)比采取銑床制樣和砂帶機(jī)制樣兩種方式時(shí)銑床轉(zhuǎn)速和砂帶粒度對(duì)精密度的影響。試驗(yàn)報(bào)告第三章對(duì)試驗(yàn)過程和結(jié)果進(jìn)行了詳細(xì)描述。同時(shí)，直讀光譜測(cè)試并非表面越細(xì)越好，而是在一定粗糙度范圍內(nèi)結(jié)果最佳。序針對(duì)意見內(nèi)容提出處理備注號(hào)章節(jié)單位意見慮的首要因素7第三章砂紙是否會(huì)帶入硅、鋁元素虔東稀土不采納從目前的數(shù)據(jù)結(jié)果看，采用砂帶制樣時(shí)，Al、Si穩(wěn)定性、準(zhǔn)確度良好，砂紙的影響基本可忽略。8第三章表4~6RSD的第一次和第二次是指什么，出現(xiàn)兩組數(shù)據(jù)差異過大的原因是什么，這個(gè)本身就是平均值的概念還可以再平均么虔東稀土不采納兩次RSD指的是在同樣制樣條件下，同一樣品打兩組短期精密度數(shù)據(jù)（每組激發(fā)10次兩組各自的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。兩組數(shù)據(jù)RSD差異較大的原因主要是樣品本身均勻度引起（需要均勻度測(cè)試結(jié)果驗(yàn)證）。之所以同一樣品打兩組是為了防止對(duì)比不同制樣條件對(duì)精密度影響時(shí)，一次結(jié)果偶然性影響過大而得到錯(cuò)誤的結(jié)論。同一樣品兩組精度RSD的平均值可以更加客觀地反映制樣條件對(duì)精密度結(jié)果的影響。8第五章第2節(jié)異常樣品匯總部分分析和均一性處理、真值檢驗(yàn)都放在試驗(yàn)報(bào)告前面一章節(jié)，分給虔東稀土采納樣品均勻性檢驗(yàn)和定值已在第一章進(jìn)行詳細(xì)說明。同時(shí)，主起草單位試驗(yàn)報(bào)告只是客觀描述了主起草單位的試驗(yàn)過程，分給各驗(yàn)證單位的文件除了主起草單位試驗(yàn)報(bào)告外，還有具體試驗(yàn)方案，驗(yàn)證單位按照試驗(yàn)方案進(jìn)行試驗(yàn)即可。序針對(duì)意見內(nèi)容提出處理備注號(hào)章節(jié)單位意見各起草單位的應(yīng)該是已經(jīng)明確方法比較；9無質(zhì)量控制樣品如何界定，是否要寫制備步驟，或者回歸到定值問題虔東稀土不采納因?yàn)榻y(tǒng)一樣測(cè)試不包含質(zhì)量控制樣品，所以在主起草單位試驗(yàn)報(bào)告中不包含對(duì)質(zhì)量控制樣品的描述。質(zhì)量控制樣品應(yīng)該選擇與生產(chǎn)單位生產(chǎn)樣品牌號(hào)和化學(xué)成分相近的樣品，其制備和定值方法與繪線樣品和統(tǒng)一樣相同。無試驗(yàn)方案細(xì)化完善后可以一并發(fā)送。虔東稀土采納按照一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室反饋意見進(jìn)行修改補(bǔ)充試驗(yàn)后的主起草單位試驗(yàn)報(bào)告和試驗(yàn)方案文件會(huì)一并發(fā)送給各驗(yàn)證單位。第一章表1表1中“統(tǒng)一樣含量范圍”與表3中范圍區(qū)間值不一樣，是否有影響？有研采納修改了表3，給出了精密度試驗(yàn)樣品含量參考值第四S1-S6樣品是樂山采納第一章增加了統(tǒng)一樣的第三方檢測(cè)結(jié)果，第序針對(duì)意見內(nèi)容提出處理備注號(hào)章節(jié)單位意見章表否做了第三方有研四章表11-19統(tǒng)一樣測(cè)試結(jié)果中給出了設(shè)9~14產(chǎn)品結(jié)果檢測(cè)？外檢和設(shè)備分析均值偏差是多少？個(gè)人建議添加一個(gè)對(duì)比分析報(bào)告。備分析相對(duì)誤差。所需試驗(yàn)樣品分發(fā)給一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行鐠釹金屬制樣方法的條件試驗(yàn)驗(yàn)證。2024序號(hào)章節(jié)意見內(nèi)容提出單位處理意見備注12.3表4推薦譜線較少，有些儀器找不到虔東稀土采納推薦譜線增加了一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室用到的與主起草單位不同的譜序號(hào)章節(jié)意見內(nèi)容提出單位處理意見備注線22.7精密度試驗(yàn)次數(shù)應(yīng)由4次改虔東稀土采納將精密度試次改為11次32.7試驗(yàn)方案未明確結(jié)果數(shù)據(jù)保留位數(shù)虔東稀土采納明確試驗(yàn)結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后4位（Pr可保留至小數(shù)點(diǎn)后2024年1月將修改后的精密度試驗(yàn)方案和所需試驗(yàn)樣驗(yàn)證，本編制組匯總試驗(yàn)結(jié)果并形成標(biāo)準(zhǔn)文本征求意見稿和編制（1）本編制組通過發(fā)函、在中國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)上公開和會(huì)議討放電原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進(jìn)行意見（2）在標(biāo)準(zhǔn)意見征詢階段，本編制組面向國內(nèi)主要的鐠reproducibilityofas果統(tǒng)計(jì)和數(shù)據(jù)處理過程部分參考了ISOTR21074-2016《ApplicationofISO依據(jù)GB/T20892-2020《鐠釹金屬》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的要求，并結(jié)合鐠釹金屬生好地滿足行業(yè)對(duì)鐠釹金屬中碳、鐵、鉬、鋁、硅和鐠含量的快速分析測(cè)試需求，提高了本標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到了國際定范圍以國內(nèi)現(xiàn)行的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB/T208圍基礎(chǔ)上進(jìn)行了適當(dāng)擴(kuò)展。產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鐠釹金屬中鉬的含量范圍為不超過所用統(tǒng)一樣品鉬最高含量為0.064。同時(shí)，Sm，Mg，Ca，W，O等元素的含量范圍，本標(biāo)準(zhǔn)暫未將這些元素納入測(cè)定范圍，主要原因在于：lNd為基體元素，火花放電原子發(fā)射光譜法測(cè)定元素含量時(shí)采用歸一化算法，即扣除合金元素和雜質(zhì)元素含量總和后，剩余含量作為基做基體元素Nd的含量，由此引入的誤差很小，對(duì)于含量在65%-80%lLa，Ce，Sm，Mg，Ca，W六個(gè)元素一般為冶煉前驅(qū)體中少量含有或由冶煉或取樣工藝過程引入，在產(chǎn)品中含量很低且難以收集含量比）的關(guān)系，通過校準(zhǔn)曲線計(jì)算被測(cè)元轉(zhuǎn)速和進(jìn)給速度等參數(shù)對(duì)于獲得平整的樣品表面和良好的測(cè)定結(jié)果結(jié)果RSD的平均值最小的元素個(gè)數(shù)最多的條件作為推薦制樣條件。起草單位實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表3~4中，各一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果分別列于表5~10中，每表3起草單位砂帶粒度對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果（PNMo-8）砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果CFeMoAlSiPr含量參考值40#第一次RSD%第二次RSD%RSD%平均60#第一次RSD%4.9474.921第二次RSD%11.049RSD%平均80#第一次RSD%4.978砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果CFeMoAlSiPr含量參考值第二次RSD%RSD%平均表4起草單位砂帶粒度對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果（NCS203036）砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果CFeMoAlSiPr含量參考值40#第一次RSD%4.4160第二次RSD%4.4570RSD%平均060#第一次RSD%第二次RSD%0RSD%平均80#第一次RSD%第二次RSD%RSD%平均砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果CFeMoAlSiPr含量參考值40#第一次RSD%4.449第二次RSD%0RSD%平均60#第一次0砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果CFeMoAlSiPr含量參考值RSD%第二次RSD%0RSD%平均080#第一次RSD%4.10822.3260第二次RSD%4.559RSD%平均砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值0.0380.4140.0540.0130.03323.91740#第一次RSD%4.4170第二次RSD%RSD%平均60#第一次RSD%第二次RSD%7.449RSD%平均80#第一次RSD%4.444第二次RSD%RSD%平均砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值40#第一次RSD%第二次RSD%RSD%平均60#第一次RSD%第二次RSD%4.920RSD%平均80#第一次RSD%4.536第二次RSD%4.202RSD%平均砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值40#第一次RSD%第二次RSD%RSD%平均60#第一次RSD%4.872第二次RSD%RSD%平均80#第一次RSD%4.5140第二次RSD%4.5140砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值RSD%平均0砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值40#第一次RSD%4.5921.9814.5054.7744.7430.352第二次RSD%4.7282.1444.1174.3414.2730.241RSD%平均4.6602.0624.3114.5584.5080.29660#第一次RSD%4.2532.6584.2945.7523.7870.354第二次RSD%4.1892.1554.7485.1824.4720.416RSD%平均4.2212.4064.5215.4674.1300.38580#第一次RSD%6.2951.1564.7486.0286.0320.612第二次RSD%5.3783.5655.0856.2195.6340.417RSD%平均5.8362.3604.9166.1235.8330.514砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值40#第一次RSD%4.5982.0435.0434.6804.9890.371第二次RSD%3.5061.1813.9844.8534.3440.576RSD%平均4.0521.6124.5144.7554.6660.474砂帶粒度統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值60#第一次RSD%4.0982.0904.9765.0713.8670.532第二次RSD%3.5781.5284.4724.8633.4330.352RSD%平均3.8381.8094.7244.9673.6500.44280#第一次RSD%4.0982.0904.9765.0713.8670.231第二次RSD%2.6781.6865.0434.5472.0810.368RSD%平均3.3881.8885.0104.8092.9740.300將起草單位及各各一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室不同砂帶粒度下RSD平均值最小的元素個(gè)數(shù)匯總于表11543733324563結(jié)果RSD的平均值最小的元素個(gè)數(shù)最多的條件作為推薦制樣條件。起草單位實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表12~13中，各一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果分別列于表14~19中，每塊表12起草單位銑床轉(zhuǎn)速對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果（NCS203035）銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值90第一次RSD%4.326第二次RSD%RSD%平均第一次RSD%第二次RSD%4.696RSD%平均270第一次RSD%4.5104.249第二次RSD%4.316RSD%平均表13起草單位銑床轉(zhuǎn)速對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果（NCS203036）銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值90第一次RSD%第二次RSD%4.716RSD%平均第一次RSD%0第二次RSD%4.235RSD%平均銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值270第一次RSD%第二次RSD%4.084RSD%平均銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值0.0210.1460.0610.0150.01823.725第一次RSD%3.1313.6106.0728.0352.8070.182第二次RSD%2.7762.5946.1138.03500.268RSD%平均2.9542.9543.1026.0928.0351.4040.2250.225232第一次RSD%4.7033.0112.5254.3292.8400.515第二次RSD%3.7922.7314.8367.2171.7470.277RSD%平均4.2482.8713.6803.6805.7732.2940.396330第一次RSD%4.5412.0344.9286.1932.6400.580第二次RSD%2.0874.5173.81300.196RSD%平均3.3141.7971.7974.7225.0035.0031.3201.3200.388銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值0.0380.4140.0540.0130.03323.917第一次RSD%5.2003.0803.7279.8560.9850.469第二次RSD%4.6333.4494.1377.2102.0900.607銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值0.0380.4140.0540.0130.03323.917RSD%平均4.9163.2643.9323.9328.5331.5380.538232第一次RSD%2.0001.46913.8836.9801.3510.257第二次RSD%3.0272.4266.3556.6171.6450.305RSD%平均2.5142.5141.94810.1196.7981.4981.4980.2810.281330第一次RSD%3.1091.1975.2436.7471.7790.684第二次RSD%2.1402.55745.0303.3781.6450.353RSD%平均2.6241.8771.87725.1365.0625.0621.7120.518銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值90第一次RSD%4.5304.720第二次RSD%4.415RSD%平均第一次RSD%4.119第二次RSD%RSD%平均270第一次RSD%第二次RSD%4.382RSD%平均銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值90第一次RSD%第二次RSD%4.3604.129RSD%平均第一次RSD%4.2104.704第二次RSD%4.332RSD%平均270第一次RSD%第二次RSD%4.475RSD%平均銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值90第一次RSD%4.4180.4833.2194.7735.0300.178第二次RSD%5.5031.6686.0728.6913.7990.354RSD%平均4.9604.6464.414第一次RSD%4.6590.5764.7434.7564.327第二次RSD%4.4584.336RSD%平均4.8584.6004.9614.332270第一次RSD%4.5842.3364.5334.5464.2260.229銑床轉(zhuǎn)速統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值第二次RSD%3.8222.3183.9623.4634.9850.563RSD%平均4.2034.2484.0044.606銑床轉(zhuǎn)速r/min統(tǒng)計(jì)結(jié)果FeMoAlPr含量參考值90第一次RSD%4.307第二次RSD%3.944RSD%平均4.126第一次RSD%4.5982.0435.0434.6804.989第二次RSD%4.8534.344RSD%平均4.0524.5144.7664.666270第一次RSD%3.4541.5744.9444.3683.9850.431第二次RSD%1.8932.7474.3304.9764.0920.261RSD%平均4.6374.6724.038將起草單位及各一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室不同砂帶粒度下RSD平均值最小的元素個(gè)數(shù)匯總于表205551217656注：由于一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室1所用銑床型號(hào)不同，無法按起草單位設(shè)定轉(zhuǎn)速參數(shù)制樣，因而未統(tǒng)計(jì)其銑床轉(zhuǎn)速實(shí)驗(yàn)結(jié)果。在一定的安全隱患。因而采用銑床制樣時(shí)，推薦采用銑床名稱CAl9#0.0110.090/0.0210.01816.8900.0640.3230.0160.0220.04918.7210.0380.4670.0100.0370.04319.0823-550.1070.180/0.0070.02019.4302-10.1591.083/0.0080.02919.7124-1870.0100.017/0.004/20.71511-2010.0370.214/0.0410.10522.88220-1930.0120.034/0.0080.01123.1270.0160.2040.0060.0670.07523.48522-1140.0230.049/0.0060.00923.690PNMo-80.0210.1460.0610.0150.01823.725PNMo-70.0380.4140.0540.0130.03323.917PNMo-90.0230.2880.0640.0300.03224.1149-2010.0800.168/0.0060.01124.68219#0.0340.325/0.1770.13825.725NCS2030360.0901.4800.00780.00870.04530.8209-2000.4731.2610.00090.0260.03633.203NCS2030350.0460.5600.0320.0190.02320.8500.0860.2750.0260.060（0.080）18.798注：539樣品的Si含量均勻性較差，在表中以括號(hào)表示。4個(gè)點(diǎn)，測(cè)試點(diǎn)位置避開樣品中心和樣品表面缺陷位置，均每個(gè)元素選取接近于校準(zhǔn)曲線上限和校準(zhǔn)曲線下限附近的樣品作為標(biāo)準(zhǔn)化樣品CC樣品作為精密度實(shí)驗(yàn)樣品，依次編號(hào)為樣品1~樣品9。用繪制的校準(zhǔn)曲線對(duì)9種樣品進(jìn)行11次獨(dú)立測(cè)定，結(jié)果如表23所示。采用格拉布斯檢驗(yàn)法對(duì)上述所得精密度數(shù)據(jù)進(jìn)行單元內(nèi)異常值檢驗(yàn)，結(jié)果如表24所示。經(jīng)查表，G單樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品1C//////////////樣品2C樣品3C樣品4C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品5C//////////////樣品6C樣品7C樣品C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234567898//////////////樣品9C43.97樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)C1.39681.27530.00730.00650.52310.6024樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)0.00730.00651.65801.80490.01310.01290.01160.01210.49150.5649樣品32.03501.38860.02010.02030.01900.01920.21890.67661.47511.40960.02140.02150.02070.02080.58370.62412.07091.80800.03930.04110.03560.03670.41530.4769樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)1.91511.55150.03190.03270.03010.03022.23581.02090.08520.08630.08340.08360.47640.46022.35021.19250.15010.15190.14820.14850.28360.79571.52461.47300.46850.46880.45350.45530.30990.72691.24121.75580.07860.07780.45330.5828樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)0.07870.07791.77291.39620.17780.17900.16860.16960.71210.3770樣品31.37671.52400.12270.12330.11560.11640.37530.61721.27351.64410.26330.26510.25050.25090.60710.53451.89371.49600.29790.29990.28270.28530.70110.3706樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)1.80201.21820.30530.30780.29200.29240.28860.61112.05541.17950.23390.23690.22760.22810.39130.65941.18131.82231.08131.08641.01531.02670.37060.70671.24121.75580.07860.07870.07780.07790.71590.3770////////0.71210.3770//樣品號(hào)（單大大）（單小）(雙大)(雙小)1.28781.70280.00730.00750.00560.0059//樣品31.74281.35550.06210.06320.05840.05850.68270.46302.00991.37550.06690.06830.06340.06380.50400.5718////////0.38380.6219//1.36301.67360.01540.01540.01380.0141//樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)2.15861.38950.02630.02700.02310.02370.54590.5123////////0.15190.6804//2.00771.3726//Al1.69521.31240.01670.01680.01630.01630.29570.66811.45501.78650.06540.06560.06400.06420.50660.5789樣品號(hào)（單大大）（單小）(雙大)(雙小)樣品31.02152.43580.01710.01720.01560.01620.60840.37850.95261.58070.03120.03130.02910.02940.79370.13491.87851.79270.17810.17880.17530.17620.80350.50951.13281.67090.03750.03770.03590.03600.41470.5291樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)1.56701.47480.0496004970.0491004910.76180.37850.70722.96610.00600.00610.00580.00580.56540.46832.05161.17230.03580.03610.03490.03490.21740.56161.29901.70920.01960.01970.01890.01900.30320.66402.11931.32450.07780.07620.69120.4273樣品號(hào)（單大大）（單小）(雙大)(雙小)0.07880.0762樣品31.81232.10360.02030.02060.01950.01980.39340.57121.71331.34280.03550.03570.03510.03510.54350.34081.64131.53930.13660.13700.13450.13610.59380.55921.90711.79490.04470.04510.04360.04390.87120.7691樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)1.34801.38720.06210.06220.06030.06040.46290.47642.06171.12750.02370.02410.02320.02320.60100.57611.54071.41840.03410.03420.03310.03320.45210.68921.86291.436217.08917.09716.93916.9640.51300.59341.16201.970023.62223.4980.22620.6494樣品號(hào)（單大大）（單小）(雙大)(雙小)23.63323.513樣品31.64591.722923.84923.88623.70023.7130.73550.21141.48602.018624.14124.16524.02724.0720.55980.36401.42641.750225.63225.63625.56125.5650.64220.42301.38871.663923.74323.75323.65623.6630.55110.3196樣品號(hào)（單大大）（單?。?雙大)(雙小)1.41661.502918.83218.84118.74118.7520.62420.40471.52171.645620.14620.17920.03020.0310.58690.56131.45641.875733.44833.46333.32833.3660.64110.3532樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品1C//////////////樣品2C樣品3C樣品C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234567894樣品5C//////////////樣品6C樣品7C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品8C//////////////樣品9C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234561234樣品1C//////////////樣品2C樣品3C樣品4C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234561234樣品5C//////////////樣品6C樣品7C樣品C//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%12345612348樣品9C經(jīng)檢驗(yàn)，樣品3的C測(cè)試結(jié)果需剔除0.0215一個(gè)數(shù)值，樣樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品1C//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品2C樣品3C樣品4C樣品C樣品樣品樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234567895//////////////樣品6C樣品7C樣品8C//////////////C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234567899樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品1C//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品2C樣品3C樣品4C樣品5C//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品6C樣品7C樣品8C//////////////樣品C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234567899樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣1C30o//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789538樣2C31o7939樣3C13o5樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789127樣4C65o0562樣5C19M//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789o499樣6C22o9369樣7C67樣樣樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789o1274樣8C0.15950.15880.15900.16070.16110.16020.15570.15600.15920.15850.15890.15890.00171.08730.93361.06361.10031.09411.11421.09121.08931.11441.10641.05371.07710.05124.75o//////////////0.00360.00260.00160.00140.00220.00260.00150.00180.00270.00240.00240.00230.000728.840.02350.02390.02370.02330.02370.02390.02400.02460.02390.02400.02390.02390.000320.044720.123020.127420.128420.096120.191520.257720.134620.131420.185720.157520.14350.05520.27C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789品989o8537樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品1C//////////////樣品2C樣品3C樣品4C樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%123456789樣品5C//////////////樣品6C樣品7C樣品C//////////////樣品測(cè)定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%1234567898樣品9C0.00690.01240.01950.02110.03820.03130.08430.14950.46100.00950.01520.02160.02310.04080.03300.08810.15200.47010.00570.01080.01790.01880.03680.02910.08650.15630.47000.01530.01660.02000.02060.03340.03540.08130.14290.47280.00900.01520.02160.02360.04160.03470.09280.16150.47430.01130.01710.02390.02520.04350.03560.09020.15890.47700.01130.01630.02200.02340.04150.03330.08920.15300.46210.07830.17320.11970.25870.29030.29840.23101.05841.27910.07950.17560.12390.26660.29670.30540.23911.05571.26410.07090.16850.11270.25360.28780.28990.22311.02201.29010.09870.20610.14910.28260.32180.33680.26840.98651.18160.07880.17240.11880.25680.28650.29500.23021.01631.22110.07270.18210.12220.27520.30830.31250.24491.09151.25670.08040.17660.12120.26320.29250.30090.23621.05291.2501/0.00670.06050.0654/0.01470.0246/0.0010/0.00760.05650.0597/0.01710.0257/0.0033/0.00620.05330.0620/0.01380.0217/0.0019/0.00670.05920.0618/0.01430.0257/0.0036/0.00740.06480.0704/0.01650.0264/0.0017/0.00970.05510.0619/0.01670.0243/0.0043/0.00800.06130.0656/0.01600.0250/0.00350.01650.06490.01690.03050.17700.03700.04940.00590.03530.01740.06880.01690.03140.18000.03870.05150.00620.03550.01730.06510.01720.03170.17180.03800.05010.00640.03520.01830.05890.01590.02910.18370.03190.05890.00870.02570.01550.06560.01660.03150.17340.03840.04960.00500.03570.01370.06590.01560.02900.17190.03760.05000.00230.04590.01980.06970.01520.02970.18540.03700.05720.00600.02660.01940.07720.02010.03540.13610.04430.06130.02350.03360.01910.07850.01990.03560.13850.04450.06280.02360.03470.01760.07780.01850.03540.11860.04530.06330.02250.03460.01760.07210.01800.03150.13570.04350.07660.02310.02950.01940.07830.02010.03580.13760.04490.06250.02390.03410.01970.07900.02060.03530.13810.04450.06240.02390.03520.01870.07920.01980.03570.13870.04460.06290.02320.034217.00823.58323.79524.10725.60223.70918.79220.10733.40417.20823.76923.66524.08825.53023.95318.82820.24833.30016.88623.65723.81324.20825.67123.88018.81720.24332.97917.06523.50423.66623.95525.72323.42618.80319.57033.16617.02623.72023.93124.26125.73023.86618.90820.25333.46116.84223.54123.69924.04125.46023.58118.67920.14433.20016.97523.62723.74824.10425.60423.80418.90320.19333.202/////////////////////采用科克倫（Cochran）檢驗(yàn)法對(duì)每個(gè)樣品剔除離群值后的不比例不超過原始數(shù)據(jù)量的2/9。因?qū)嶒?yàn)室數(shù)p=7，為保證?？藗悪z驗(yàn)有數(shù)據(jù)剔除的測(cè)試結(jié)果不再進(jìn)行后續(xù)的格拉布斯檢項(xiàng)目樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9項(xiàng)目樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9Smax20.0000020.0000020.0000010.0000030.0000040.0000010.0000040.0000170.0001780.0000040.0000040.0000030.0000050.0000120.0000050.0000130.0000340.0003530.43170.43520.40670.51500.35680.27530.32580.51420.5029檢驗(yàn)結(jié)果剔除剔除剔除剔除歧離OK歧離剔除剔除Smax20.0000250.0000480.0000100.0000300.0000830.0000580.0000220.0005900.0011580.0000330.0001000.0000520.0001390.0002480.0002650.0001080.0022790.0045910.74580.48260.20070.21570.33390.21870.20590.25870.2523檢驗(yàn)結(jié)果剔除剔除OKOK歧離OKOKOKOKSmax2/0.0000010.0000090.000009/0.0000010.000001/0.000001/0.0000030.0000380.000025/0.0000030.000007/0.000002/0.38130.24210.3682/0.24430.1969/0.2939檢驗(yàn)結(jié)果/剔除OK剔除/OKOK/OKAlSmax20.0000060.0000040.0000010.0000060.0000300.0000050.0000070.0000010.000020項(xiàng)目樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品90.0000080.0000100.0000030.0000100.0000690.0000100.0000140.0000020.0000230.36160.36160.36160.36160.36160.36160.36160.36160.3616檢驗(yàn)結(jié)果剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除Smax20.0000010.0000040.0000000.0000020.0000090.0000030.0000060.0000010.0000000.0000010.0000100.0000010.0000030.0000190.0000060.0000080.0000020.0000010.55000.37030.38130.56520.48840.50310.71880.65940.2905檢驗(yàn)結(jié)果剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除OKSmax20.0087590.0050230.0437910.0609630.0082100.0184850.0068120.0197820.0095250.0216900.0127400.0703880.0758550.0190750.0316820.0189520.0420750.0363610.40380.39430.62210.80370.43040.58350.35940.47020.2619檢驗(yàn)結(jié)果剔除剔除剔除剔除剔除剔除歧離剔除OK實(shí)驗(yàn)室樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9實(shí)驗(yàn)室樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9COKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK剔除剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK剔除剔除剔除剔除岐離OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK實(shí)驗(yàn)室樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK岐離OKOKOKOK/OKOKOK/OKOK/OK/OKOKOK/OKOK/OK/OKOKOK/OKOK/OK/剔除OKOK/OKOK/OK/OKOKOK/OKOK/OK/OKOK剔除/OKOK/OK/OKOKOK/OKOK/OKAlOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK實(shí)驗(yàn)室樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9OKOKOKOKOKOKOK剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOK剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除OK剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK實(shí)驗(yàn)室樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9OKOKOKOKOK剔除OKOKOKOK剔除OKOKOKOK岐離OKOK剔除OK剔除剔除OKOKOK剔除OKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOKOK剔除OKOKOKOK對(duì)經(jīng)過等精度檢驗(yàn)后剩余的數(shù)據(jù)計(jì)算每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)各個(gè)水平各元素的測(cè)試結(jié)果平均值，然后對(duì)各實(shí)驗(yàn)室間平均值進(jìn)行格拉布斯檢驗(yàn)，確認(rèn)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的測(cè)試結(jié)果是否存在離群值。如3.6.2所進(jìn)行格拉布斯檢驗(yàn)時(shí)，先進(jìn)行單一最小離群值和單一最大離群值的格拉布斯檢驗(yàn)，若檢驗(yàn)無需剔除，再進(jìn)行雙最小離群值和雙最大離群值的格拉布斯檢驗(yàn)，對(duì)某一組測(cè)試結(jié)果一旦出現(xiàn)需要剔除的數(shù)據(jù)時(shí)，即停止樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）小）雙大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)C樣品1////////////樣品2////////////樣品3////////////樣品4////////////樣品50.04160.04350.03340.03680.60680.2014樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)樣品60.03540.03560.02910.03130.55290.1683樣品70.09020.09280.08130.08430.44700.2543樣品8////////////樣品9////////////樣品1////////////樣品////////////樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)2樣品3剔除OK//////樣品4OKOK0.27520.28260.25360.2568樣品5OKOK0.30830.32180.28650.2878樣品6OKOK0.31250.33680.28990.2950樣品7OKOK0.24490.26840.22310.2302樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)樣品8OKOK1.05841.09150.98651.0220樣品9OKOK1.27911.29011.18161.2211樣品1////////////樣品2////////////樣品3OKOK0.06130.06480.05330.05510.3185樣品////////////樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)4樣品5////////////樣品6OKOK0.01670.01710.01410.0143樣品7OKOK0.02570.02640.02170.0243樣品8////////////樣品9OKOK0.00370.00430.00100.00170.54400.3415樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）小）雙大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)Al樣品1////////////樣品2////////////樣品3////////////樣品4////////////樣品5////////////樣品////////////樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)6樣品7////////////樣品8////////////樣品9////////////樣品1////////////樣品2////////////樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)樣品3////////////樣品4////////////樣品5////////////樣品6////////////樣品7////////////樣品////////////樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）?。╇p大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)8樣品9OK剔除//////樣品1////////////樣品2////////////樣品3////////////樣品4////////////樣品單大值單小值G單大G單小檢驗(yàn)結(jié)果（單大大）小）雙大值雙小值G雙大G雙小檢驗(yàn)結(jié)果(雙大)檢驗(yàn)結(jié)果(雙小)樣品5////////////樣品6////////////樣品718.90318.90818.67918.792樣品8////////////樣品933.40433.46132.97833.166擬合與對(duì)數(shù)擬合，線性擬合結(jié)果進(jìn)行兩次加權(quán)迭代得到擬合截距a和斜率b；對(duì)數(shù)擬合不進(jìn)行加權(quán)迭代，直接得到擬合截距c和斜率d。比較兩種擬合方法相對(duì)殘差，取相對(duì)殘差較小的擬合方式作為最終擬合方式。同時(shí)參照ISO/TR21074進(jìn)行了變異系數(shù)計(jì)算和正實(shí)驗(yàn)樣品不是有證參考物質(zhì)，而是由第三方檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行化學(xué)定值后的質(zhì)控樣品，因而根據(jù)化學(xué)定值測(cè)定次數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差估計(jì)精密式中，U’為精密度實(shí)驗(yàn)樣品的估計(jì)不確定度，S為樣品化學(xué)定值標(biāo)準(zhǔn)偏差，n為化學(xué)定值測(cè)量次數(shù)。樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9總平均值mj0.00960.01440.02040.02180.03940.03320.08750.15300.4695總標(biāo)準(zhǔn)偏差0.00340.00230.00160.00190.00350.00240.00380.00670.0066T10.630.952.992.566.7410.1030.99樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9T20.010.010.030.030.120.090.5914.55T3767777T4705726684726826847847726726T50.000020.000020.000020.000020.000120.000050.000130.000160.00176P666677766S2rj3.90E-073.63E-073.18E-074.16E-071.75E-067.41E-071.83E-062.73E-062.93E-056.25E-046.03E-045.64E-046.45E-041.32E-038.61E-041.35E-031.65E-035.41E-03S2Lj1.19E-055.23E-062.39E-063.56E-061.19E-055.51E-061.46E-054.42E-054.09E-05S2Rj1.23E-055.59E-062.71E-063.98E-061.37E-056.25E-061.64E-054.69E-057.01E-05SRj0.00350.00240.00160.00200.00370.00250.00400.00680.00840.00170.00170.00160.00180.00370.00240.00380.00460.01510.00980.00660.00460.00560.01030.00700.01130.01920.0234樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品936.42016.4258.0489.1689.3837.5284.6304.4761.784AIMCV(R)7.3856.4245.6895.5674.5324.8083.4372.8321.92016.23214.11812.50412.2379.96110.5687.5546.2244.219μ0.0110.0160.0210.0230.0340.0350.0860.1590.473δ-0.0014-0.0016-0.0006-0.00120.0054-0.00180.0015-0.0060-0.0035A0.78850.77620.75610.76120.69630.69970.70220.77870.6305-0.0041-0.0034-0.0018-0.00280.0028-0.0035-0.0014-0.0114-0.00870.00140.00020.00070.00030.00800.00000.0043-0.00070.0018U’0.00060.00050.00050.00040.00090.00100.00090.00170.0008OKOKOKOK*OKOK*OK否否否否否否否否否精密度計(jì)算公式：表47剔除離群值后各參與單位Fe實(shí)驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9總平均值mj0.08110.17470.11970.26520.29770.30550.23901.04051.2490總標(biāo)準(zhǔn)偏差0.00930.00460.00390.01050.01290.01560.01470.03450.0370T111.177.7820.4222.6122.9018.4076.9996.17T20.440.936.747.014.4180.18120.20T3777675777477T4726686705847826807847786847T50.000080.000500.000420.001390.002430.002540.001080.022370.04591P666777777樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9S2rj1.41E-068.69E-067.08E-061.98E-053.53E-053.73E-051.55E-053.34E-046.56E-041.19E-032.95E-032.66E-034.45E-035.94E-036.11E-033.93E-031.83E-022.56E-02S2Lj8.59E-051.89E-051.48E-051.08E-041.64E-042.45E-042.15E-041.15E-031.31E-03S2Rj8.73E-052.75E-052.19E-051.28E-041.99E-042.82E-042.31E-041.48E-031.96E-03SRj0.00930.00520.00470.01130.01410.01680.01520.03850.04430.00330.00830.00750.01250.01660.01710.01100.05120.07170.02620.01470.01310.03160.03950.04700.04250.10790.124111.5213.0043.9084.2614.7385.4966.3543.7023.549AIMCV(R)3.5282.7043.0832.3402.2482.2282.4261.4571.3687.7545.9446.7755.1434.9414.8975.3323.2023.006μ0.0900.2040.1460.2880.3250.3450.2751.0831.261δ-0.0089-0.0293-0.0263-0.0228-0.0273-0.0395-0.0360-0.0425-0.0120樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9A0.7940.6760.6720.6870.6780.6950.7180.6610.618-0.0163-0.0328-0.0294-0.0305-0.0369-0.0511-0.0469-0.0680-0.0394-0.0015-0.0257-0.0231-0.0150-0.0177-0.0278-0.0251-0.01710.0154U’0.00130.00170.00310.00190.00330.00480.00180.00370.0062********OK否是是否否否否否否精密度計(jì)算公式：表48剔除離群值后各參與單位Mo實(shí)驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9總平均值mj/0.00760.05870.0641/0.01560.0248/0.0028樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9總標(biāo)準(zhǔn)偏差/0.00120.00400.0038/0.00130.0015/0.0012T1/0.494.464.11//0.21T2/0.000.260.26/0.020.05/0.00T3/76/7577/76T4/705826684/807847/826T5/0.000020.000370.00015/0.000030.00007/0.00002P/676/77/7S2rj/2.92E-075.43E-062.63E-06/4.50E-079.62E-07/2.79E-07/5.40E-042.33E-031.62E-03/6.71E-049.81E-04/5.28E-04S2Lj/1.52E-061.53E-051.45E-05/1.62E-062.28E-06/1.47E-06S2Rj/1.81E-062.08E-051.71E-05/2.07E-063.25E-06/1.75E-06樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9SRj/0.00130.00460.0041/0.00140.0018/0.0013/0.00150.00650.0045/0.00190.0027/0.0015/0.00380.01280.0116/0.00400.0050/0.0037///47.758AIMCV(R)//////μ///δ///A/////////U’///樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9/*OKOK/OK*/*/否否否/否否/否精密度計(jì)算公式：樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9總平均值mj0.01750.06550.01650.03060.17860.03680.05280.00530.0323總標(biāo)準(zhǔn)偏差0.00150.00380.00080.00110.00550.00250.00420.00160.0048T14.262.0211.792.433.480.342.13T20.020.280.020.062.110.090.180.000.07樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9T3T4726705686726726726726726T50.000020.000060.000010.000040.000400.000050.000070.000010.00002P666666666S2rj3.27E-079.86E-072.58E-076.46E-076.63E-068.15E-071.14E-062.11E-073.75E-075.71E-049.93E-045.08E-048.04E-042.57E-039.03E-041.07E-034.59E-046.12E-04S2Lj2.19E-061.46E-055.91E-071.12E-062.95E-056.31E-061.75E-052.42E-062.31E-05S2Rj2.51E-061.55E-058.49E-071.76E-063.61E-057.13E-061.87E-052.63E-062.35E-05SRj0.00160.00390.00090.00130.00600.00270.00430.00160.00480.00160.00280.00140.00230.00720.00250.00300.00130.00170.00440.01100.00260.00370.01680.00750.01210.00450.01369.0806.0195.6004.3353.3667.2538.19230.68214.991樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9AIMCV(R)6.0093.7996.1334.9442.6844.6394.0959.0894.85313.2078.35013.47910.8675.89910.1979.00019.97710.665μ0.0210.0670.0150.0300.1770.0360.0600.0080.026δ-0.0035-0.00150.00150.00060.00160.0008-0.0072-0.00270.0063A0.75140.77680.68080.65350.73040.75740.77760.77050.7943-0.0047-0.00460.0008-0.0002-0.0028-0.0012-0.0106-0.00400.0025-0.00240.00160.00210.00150.00600.0028-0.0039-0.00150.0102U’0.00080.00100.00070.00050.00130.00050.00100.00010.0002*OK*OKOKOK***否否否否否否否否否精密度計(jì)算公式：樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9總平均值mj0.01900.07830.01990.03550.13460.04470.06250.02340.0344總標(biāo)準(zhǔn)偏差0.00070.00070.00070.00020.00790.00030.00070.00050.0005T12.348.882.954.132.27T20.020.400.030.080.130.260.040.08T3T4726726726726726726726726726T50.000010.000060.000000.000010.000100.000030.000020.000010.00001P666666666S2rj9.57E-081.02E-068.05E-082.34E-071.62E-064.66E-073.76E-071.07E-071.27E-07樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品93.09E-041.01E-032.84E-044.84E-041.27E-036.82E-046.14E-043.27E-043.56E-04S2Lj5.46E-074.50E-074.88E-071.90E-086.24E-057.01E-084.53E-072.74E-072.68E-07S2Rj6.42E-071.47E-065.68E-072.53