有機化合物結(jié)構(gòu)分析復(fù)習(xí)題

有機化合物的結(jié)構(gòu)分析復(fù)習(xí)題一、名詞解釋〔3'x10=30'〕發(fā)色團：分子結(jié)構(gòu)中含有π電子的基團稱為發(fā)色團，即能產(chǎn)生π→π*或n→π*躍遷的基團，在可見和紫外區(qū)能產(chǎn)生吸收，如C=C，C=O、C6H5、N＝N、S＝O等。助色團：指含有未成鍵n電子的雜原子飽和基團，本身在可見和紫外區(qū)沒有吸收，當它們與發(fā)色基團或飽和烴相連接時，使發(fā)色基團的吸收峰長波方向移動，并使吸收強度增加的基團稱之為助色基。紅移：亦稱長移，由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用，引入助色團或溶劑改變等使吸收峰向長波方向移動。藍〔紫〕移：亦稱短移，當化合物的結(jié)構(gòu)改變或溶劑影響使吸收峰向短波方向移動。增色效應(yīng)：由于化合物的結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強度增加的效應(yīng)。減色效應(yīng)：使吸收強度減弱的效應(yīng)。特征區(qū)：有機化合物分子中一些主要官能團的特征吸收多發(fā)生在紅外區(qū)域4000－1333cm-1該區(qū)域吸收峰比擬稀疏，容易識別，通常把該區(qū)域叫特征譜帶區(qū)。該區(qū)相應(yīng)的吸收峰稱特征吸收或特征峰。指紋區(qū)：紅外光譜上1333cm-1～400cm-1區(qū)域的低頻區(qū)，通常稱為指紋區(qū)。馳豫：高能態(tài)的原子核經(jīng)非輻射形式釋放能量返回低能態(tài)的過程稱為弛豫。屏蔽效應(yīng)：由于其它電子對某一電子的排斥作用而抵消了一局部核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱之為屏蔽效應(yīng)。溶劑的種類、溶液的濃度、pH值等對碳核的屏蔽產(chǎn)生影響。化學(xué)位移：不同類型氫核因所處化學(xué)環(huán)境不同，共振峰將分別出現(xiàn)在磁場的不同區(qū)域。實際工作中多將待測氫核共振峰所在位置與某基準物氫核共振峰所在位置進行比擬，求其相對距離，稱之為化學(xué)位移。自旋偶合，裂分：相鄰的磁不等性氫核自旋相互作用〔即干擾〕的結(jié)果。這種原子核之間的相互作用，叫做自旋偶合。由自旋偶合引起的譜線增多的現(xiàn)象，叫做自旋裂分。應(yīng)用氮規(guī)那么：當化合物不含氮或含偶數(shù)個氮時，其分子量為偶數(shù)；當化合物含奇數(shù)個氮時，其分子量為奇數(shù)。π誘導(dǎo)效應(yīng)：由于取代基具有不同的電負性，通過誘導(dǎo)作用，引起分子中電子分布的變化，從而引起電子常數(shù)的變化，改變了基因的特征頻率。這種效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。非紅外活性振動的定義：分子振動時不發(fā)生瞬時偶極矩變化，〔分子振動時必須伴隨偶極矩的變化〕。摩爾吸光系數(shù)：物質(zhì)對某波長的光的吸收能力的量度。指一定波長時，溶液的濃度為1mol/L，光程為1cm時的吸光度值，用ε〔伊普西龍〕或EM表示。ε越大，說明該溶液吸收光的能力越強，相應(yīng)的分光度法測定的靈敏度就越高。以一定波長的光通過時，所引起的吸光度值A(chǔ)。核磁共振：磁矩不為零的原子核，在外磁場作用下自旋能級發(fā)生塞曼分裂，共振吸收某一定頻率的射頻輻射的物理過程。吸收帶：吸收帶即吸收峰在吸收光譜中的波帶位置，波長連續(xù)分布的輻射通過物質(zhì)時，輻射能量被物質(zhì)吸收的一局部波長范圍?！惨酁檐S遷類型相同的吸收峰〕麥氏重排：具有不飽和官能團C=X〔X為O、S、N、C等〕及其γ-H原子結(jié)構(gòu)的化合物，γ-H原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子〔C=X+〕的部位轉(zhuǎn)移，發(fā)生γ-H的斷裂，同時伴隨C=X的β鍵斷裂〔屬于均裂〕，這種斷裂稱為McLafferty重排，簡稱麥氏重排。電子光譜：是指分子中電子在電子能級之間躍遷產(chǎn)生的光譜。費米共振：紅外測定中，當一振動的倍頻或組頻與另一振動的基頻接近時，由于發(fā)生相互作用而產(chǎn)生很強的吸收峰或發(fā)生裂分，這種現(xiàn)象稱為Fermi共振。中紅外區(qū)：4000－400cm-1，主要研究大局部有機化合物的振動基頻。基頻峰：分子吸收一定頻率的紅外線,假設(shè)振動能級由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)時,所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰.

倍頻峰：從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)，將引起一個較弱的吸收峰，叫倍頻峰。合頻峰：基頻峰波數(shù)之和或只差處出現(xiàn)的吸收峰，合頻峰均為弱峰。振動自由度：分子根本震動數(shù)目，或獨立振動數(shù)目。二、選擇題〔6'x5=30'〕1.中三建的IR區(qū)域在：2260-2240cm-12.偕三甲基(特丁基)的彎曲震動的雙峰的裂距為：30cm-1以上3.某化合物在3000-2500cm-1有散而寬的峰，其可能為：有機酸4.以下羰基的伸縮振動波數(shù)最大的是：5.亞甲二氧基與苯環(huán)相連時，其亞甲二氧基的δCH的特征吸收峰為：925—935cm-16.線性分子的自由度為：3N-57.非線性分子的自由度為：3N-68.以下官能團在紅外光譜中吸收頻率最高的是：〔D〕A碳碳雙鍵B碳碳三鍵CD羥基9.化合物中只有一個羰基，卻在1773cm^-1和1736cm^-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為〔C〕A誘導(dǎo)效應(yīng)B共軛效應(yīng)C費米共振D空間位阻10.一種能作為色散性紅外光譜儀的色散性原件材料為〔D〕A玻璃B石英C紅寶石D鹵化物晶體11.預(yù)測H2S分子的基頻峰為〔B〕A.4B.3C.2D.112.π→π*躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔A〕A水B甲醇C乙醇D正己烷13.以下化合物中，在近紫外區(qū)〔200-400nm〕無吸收的是〔B〕ABCD14.以下化合物，紫外吸收λm值最大的是〔B〕ABCD15.頻率為〔MHZ〕為4.47x10^8的輻射，其波長數(shù)值為：670.7nm16.化合物中，以下哪一種躍遷所需的能量最高：σ﹡——σ﹡17.近紫外的波長為：200-400nm18.紫外光譜中，苯通常有3個吸收帶，其中λm在230-270nm之間，中心為254nm的吸收帶是〔B帶〕。19.紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級的大小決定了:吸收峰的位置20.紫外光譜的峰強用tmax表示，當tmax=5000-10000時，表示峰帶：強吸收21.所需電子能量最小的電子躍遷是：n→π*22.以下說法正確的選項是：〔A〕A.飽和烴類在遠紫外區(qū)有吸收B.UV吸收無加和性C.π→π*躍遷吸收強度比n→σ﹡要強10-100倍D共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍移23.紫外光譜是帶狀光譜的原因：電子躍遷伴隨電子振動和轉(zhuǎn)能級的躍遷。24.在苯環(huán)上面，有取代基-CH2CH3，-CH=CH2,-CHO,-OCH3,哪一種化學(xué)位移最大：-CHO25.什么叫化學(xué)磁等同，核等同。磁等同氫核，指化學(xué)環(huán)境相同、化學(xué)位移也同，且對組外氫核表現(xiàn)出相同偶合作用強度的氫核，相互之間雖有自旋偶合卻并不產(chǎn)生裂分，只有磁不等同的氫核之間才會因自旋偶合產(chǎn)生裂分。化學(xué)環(huán)境不相同的的氫核一定是磁不等同的。26.核磁共振是將試樣放在〔〕A原子B有磁性的原子核C核外電子D所有原子27.沒有自旋角動量，不能產(chǎn)生核磁共振：O1628.與紅外有關(guān)的是：