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二甲基亞砜生產(chǎn)裝置危急有害因素分析濟(jì)南浩雄偉業(yè)技術(shù)詢問(wèn)程永敬【摘要】本文以某企業(yè)6000噸/年二甲基亞砜生產(chǎn)裝置為對(duì)象,分析其生產(chǎn)過(guò)程中可能發(fā)生的危急有害因素。【關(guān)鍵詞】二甲基亞砜危急有害因素火災(zāi)爆炸前言在催化劑作用下合成二甲基硫醚,再通入氧氣及二氧化氮將硫醚氧化合成二甲基亞砜。噸/年二甲基亞砜生產(chǎn)裝置為對(duì)象,分析其生產(chǎn)過(guò)程中可能發(fā)生的危急有害因素。生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介主要反響機(jī)理①硫醚合成:放主反響:H2S+2CH3OH=〔CH3〕2S+2H2O+Q放②硫醚氧化:〔CH〕S+NO=〔CH〕SO+NO+Q3 2 2 3 2 放2NO+O=2NO+Q2 22〔CH〕S+O=2〔CH〕SO+Q3 2 2 3 2 放生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介生產(chǎn)工藝主要分為硫化氫提純、硫醚合成精制、硫醚氧化及亞砜精餾四個(gè)局部。利用NHD(聚乙二醇二甲醚)溶液在不同的溫度、壓力下對(duì)硫化氫和二氧化碳?xì)怏w選擇吸取的溶解度不同,利用“吸取-解吸”方法,對(duì)酸性氣中的硫化氫進(jìn)展吸取、濃縮、再生,得到高濃度的硫化氫氣體。甲醇、硫化氫經(jīng)原料汽化器、混合氣換熱器、熔鹽預(yù)熱器,最終被熔鹽加熱至350℃左右進(jìn)入硫醚反響器中,在γ-Al2O33850.05MPa左右的條件下進(jìn)展餾塔進(jìn)展精餾。砜。粗亞砜加堿中和處理后蒸發(fā)、真空精餾得到亞砜產(chǎn)品。主要危急化學(xué)品〔四氧化二氮、亞硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈉、氮?dú)狻⒀跹趸c,中間產(chǎn)品二甲基硫醚、甲硫醇。二甲基亞砜有肯定的毒性。生產(chǎn)過(guò)程危急性分析亞砜生產(chǎn)工藝過(guò)程包括硫化氫提純、硫醚合成精制、硫醚氧化和亞砜精餾等。其中硫化砜精餾包括除鹽脫水、精餾、成品儲(chǔ)存包裝等過(guò)程。生產(chǎn)過(guò)程中存在的主要危急因素有火災(zāi)爆炸、中毒窒息、灼燙、高空墜落和物體打擊、機(jī)械損害、觸電損害等其他危害?;馂?zāi)爆炸危急原料中的硫化氫、中間產(chǎn)品甲硫醇為易燃?xì)怏w,原料甲醇、中間產(chǎn)品二甲基硫醚為易燃液體,產(chǎn)品二甲基亞砜為可燃液體。這些易燃、可燃危急化學(xué)品閃點(diǎn)或燃點(diǎn)低,爆炸下限低。假設(shè)輸送的壓縮機(jī)、泵類等設(shè)備密封損壞,反響器、塔器、換熱器、儲(chǔ)罐、分別器等設(shè)備及管道焊縫或法蘭等附件泄漏,儲(chǔ)罐、塔器流體過(guò)量溢出或逸出,操作不當(dāng)造成易燃、可燃物質(zhì)泄漏,遇明火或其他火源有發(fā)生火災(zāi)危急。泄漏后蒸氣或氣體與空氣混合達(dá)到爆炸極限范圍,遇明火或其他火源有發(fā)生爆炸危急。引起燃燒爆炸事故的主要緣由有:進(jìn)入罐區(qū)車輛未使用防火帽,違章使用產(chǎn)生火花的工具,是常見(jiàn)的引火源。特別應(yīng)當(dāng)引起留意的是,硫醚合成溫度在385℃左右,熔鹽預(yù)熱器、混合氣換熱器操200℃以上,硫醚、硫化氫、甲醇等介質(zhì)溫度高于自燃點(diǎn)。硫醚反響器、熔鹽硫醚氧化生成二甲基亞砜為猛烈放熱氣液相反響。硫醚與氧氣及二氧化氮的配比是反響過(guò)程中重要的火災(zāi)爆炸危急因素,硫醚過(guò)量時(shí)塔頂溫度高或冷卻不良、液位掌握不當(dāng),尾氣易形成爆炸性混合氣體。硫醚含水量大或反響溫度過(guò)高易生成二甲基砜,其凝固點(diǎn)低,導(dǎo),反響速度加快進(jìn)而使各項(xiàng)操作條件失去掌握,易發(fā)生爆炸事故。〔四氧化二氮、氧氣及熔鹽中的亞硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈉為氧化劑,泄漏后遇到可燃物可能發(fā)生火災(zāi)或爆炸。閥或調(diào)整閥等安全泄放設(shè)施失靈,罐內(nèi)壓力超過(guò)設(shè)計(jì)壓力值可能造成容器爆裂而導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。317918工段發(fā)生氧化器化學(xué)性(液相)爆炸事故,氧化塔裝置炸毀,4人死亡,17人受傷。事故緣由:二甲基亞砜氧化器在充氧化氮和氧飽和后,開(kāi)頭加硫醚,氧化器內(nèi)硫醚中氧化氮和氧過(guò)飽和,引起爆炸。中毒窒息硫化氫、亞硝酸鈉、甲硫醇職業(yè)危害程度分級(jí)為Ⅱ級(jí)即高度危害,甲醇、二氧化氮、二甲基硫醚職業(yè)危害程度分級(jí)為Ⅲ級(jí)即中度危害,氫氧化鈉、二甲基亞砜職業(yè)危害程度分級(jí)為Ⅳ級(jí)即輕度危害。原料二氧化氮為劇毒化學(xué)品,主要損害呼吸道,吸入后經(jīng)數(shù)小時(shí)至十幾小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間埋伏期后發(fā)生遲發(fā)性肺水腫、成人呼吸窘迫綜合征等;硫化氫是猛烈以上發(fā)生閃電型死亡;甲硫醇吸入后可引起頭痛、惡心及不同程度的麻醉作用;高濃度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。40%時(shí),有可能發(fā)生氧中毒。性中毒嚴(yán)峻者血壓下降、昏迷、死亡。接觸工人手、足部皮膚可發(fā)生損害。化學(xué)品可通過(guò)呼吸、皮膚、口接觸等途徑進(jìn)入人體內(nèi),從而造成中毒危急。吸心跳停頓而致死亡。檢修時(shí)進(jìn)塔入罐前未做氧含量分析,可能因缺氧而發(fā)生窒息造成人身傷亡事故。灼燙420℃,原料混合氣、反響400DMS精餾塔再DMSO0.6MPa低壓蒸汽加熱或冷卻;熱水換熱器、二氧化氮緩沖罐、氧化塔塔底、粗DMSO儲(chǔ)槽、成品儲(chǔ)槽使用熱水加熱,操作溫度在80高,設(shè)備、管道應(yīng)嚴(yán)格保溫,凡在人員簡(jiǎn)潔接觸的部位都要包扎,工作人員要穿戴防護(hù)用具,操作人員要嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)展操作和掌握,以免高溫燙傷。DMSO為強(qiáng)腐蝕性物質(zhì),生產(chǎn)人員缺少防護(hù)用品,如防護(hù)眼鏡,防酸服、防酸手套等,當(dāng)設(shè)備、管道腐蝕破損發(fā)生泄漏或飛濺時(shí),或工作中未嚴(yán)格遵守操作規(guī)程發(fā)生誤操作,可能造成化學(xué)灼傷事故。裝置中的腐蝕性物料泄漏或其廢水滲入地下對(duì)建筑物及其根底有腐蝕危害。高空墜落和物體打擊三層〔局部四層〕框架構(gòu)造;硫化氫提純承受鋼架構(gòu)造。設(shè)有大量操作平臺(tái)、斜梯、直梯、架空管道、電纜橋架等。高處作業(yè)時(shí),有高空墜落危急;在生產(chǎn)及檢修過(guò)程,上下穿插作業(yè)時(shí),有上部作業(yè)工序工具等物料高處掉落,對(duì)下部作業(yè)人員造成高空落物打擊損害的可能。發(fā)生高處墜落和物體打擊的緣由有:安全防護(hù)欄桿未設(shè)、不符合要求或損壞;高處作業(yè)時(shí)不系安全帶,違反操作規(guī)程;作業(yè)人員身體狀況不好;作業(yè)人員穿拖鞋、硬底鞋等進(jìn)展作業(yè);檢修平臺(tái)、孔洞等處缺少安全防護(hù)設(shè)施;照明狀況不好等。機(jī)械損害假設(shè)轉(zhuǎn)動(dòng)局部缺少護(hù)欄護(hù)罩,職工操作、擦洗時(shí)可能觸及而受到撞擊或衣物、長(zhǎng)發(fā)纏繞造成損害。觸電損害DMSO生產(chǎn)裝置存在機(jī)泵、照明等電器設(shè)備,電器設(shè)備、開(kāi)關(guān)等易受潮、銹蝕老化,造成短路漏電,當(dāng)缺少漏電保護(hù)裝置及接地接零損壞時(shí),易引發(fā)觸電損害事故。起重?fù)p害鋼絲繩、吊鉤
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