固定污染源廢氣 硝酸霧的測定 離子色譜法（征求意見稿）

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標準

HJ□□□-20□□

固定污染源廢氣硝酸霧的測定

離子色譜法

Stationarysourceemission—Determinationofnitricacidmist

—Ionchromatography

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國大氣污染防治法》，防治生態(tài)

環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中硝酸霧的測

定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中硝酸霧的離子色譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。

本標準起草單位：北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山東省泰安生

態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、河北省秦皇島生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、貴陽環(huán)境監(jiān)測中心和北京中海京誠檢測

技術有限公司。

本標準生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準。

本標準自20□□年□□月□□日起實施。

本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

固定污染源廢氣硝酸霧的測定離子色譜法

警告：硝酸霧對人體有害，采樣時應注意防護，避免吸入或接觸皮膚和眼睛。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中硝酸霧的離子色譜法。

本標準適用于固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中硝酸霧的測定。

當固定污染源廢氣采樣體積為0.4m3，將濾膜制備成50ml試樣，進樣體積為25μl時，方

法檢出限為0.05mg/m3，測定下限為0.20mg/m3；當無組織排放監(jiān)控點空氣采樣體積為6m3，

將濾膜制備成50ml試樣，進樣體積為25μl時，方法檢出限為0.004mg/m3，測定下限為

0.016mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于

本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定和氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T48煙塵采樣器技術條件

HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則

HJ/T374總懸浮顆粒物采樣器技術要求及采樣方法

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范

HJ836固定污染源廢氣低濃度顆粒物的測定重量法

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

硝酸霧nitricacidmist

指在本標準規(guī)定條件下測得的硝酸及顆粒物中的硝酸鹽。

4方法原理

采用經(jīng)堿浸漬的濾膜采集固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中的樣品，用實驗用水

提取硝酸根，提取液經(jīng)陰離子色譜柱交換分離，以電導檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，外標

法定量。

1

5干擾和消除

有機碳化合物、芳香烴染料等有機物會污染色譜柱和干擾樣品的測定，可用C18小柱去除。

碳酸根對硝酸根測定有干擾時，可使用二氧化碳去除器去除。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為電阻率≥18MΩ?cm

（25℃）的去離子水。

6.1氫氧化鈉（KOH）：優(yōu)級純。

6.2碳酸鈉（Na2CO3）：優(yōu)級純。

使用前應于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.3碳酸氫鈉（NaHCO3）：優(yōu)級純。

使用前應于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.4硝酸鈉（NaNO3）：優(yōu)級純。

使用前應于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.5碳酸鈉浸漬液：c（Na2CO3）=1.0moL/L。

稱取106g碳酸鈉（6.2），溶于水，移至1000ml容量瓶中，用水稀釋并定容至標線，混勻，

轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏保存，保存期為3個月。

6.6淋洗液：根據(jù)儀器型號及色譜柱說明書使用條件進行配制。下列淋洗液條件供參考。

6.6.1氫氧化鉀淋洗液：c（KOH）＝30mmol/L。

稱取1.68g氫氧化鉀（6.1），溶于水，移至1000ml聚乙烯瓶中，用水稀釋并定容至標線，

混勻，臨用現(xiàn)配。

6.6.2碳酸鹽/碳酸氫鹽淋洗液：c（Na2CO3）＝3.2mmol/L，c（NaHCO3）＝1.0mmol/L。

稱取0.6784g碳酸鈉（6.2）和0.1680g碳酸氫鈉（6.3），分別溶于適量水中，全部轉(zhuǎn)移至

2000ml容量瓶中，用水稀釋并定容至標線，混勻。

注1：如儀器具備自動在線生成淋洗液功能，可自動生成。

注2：淋洗液使用前應經(jīng)超聲脫氣、過濾或加氮氣保護。

-

6.7硝酸根貯備溶液，ρ（NO3）=1000mg/L。

稱取1.3710g硝酸鈉（6.4）溶于水，移至1000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標線，混勻，

轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏保存，保存期為3個月?？芍苯淤徺I市售有證標準溶液，于

4℃以下冷藏保存，或參照標準溶液證書進行保存；使用時應恢復至室溫并混勻。

-

6.8硝酸根標準使用液，ρ（NO3）=100mg/L。

移取10.00ml硝酸根貯備溶液（6.7）于100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標線，混勻，于

4℃以下冷藏，保存期為1個月。

6.9濾膜

石英材質(zhì)，47mm或90mm，對粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99.5%。

6.10碳酸鈉浸漬濾膜

將濾膜（6.9）放入碳酸鈉浸漬液（6.5）中浸濕后，攤放在干凈玻璃板或搪瓷盤上，自然晾

2

干，裝入塑料盒（袋）中，密封后放入干燥器中備用。

注：每次用少量浸漬液，以浸沒濾膜為準，浸漬4張～5張濾膜后，更換浸漬液。

6.11一次性注射器：1ml～10ml。

6.12一次性水系微孔濾膜過濾器：孔徑為0.45μm。

6.13旋蓋式廣口聚乙烯密封管：50ml。

6.14C18固相萃取柱

C18固相萃取柱使用前須進行活化。用注射器分別移取10ml甲醇（6.1）和15ml水，依次

輕推過柱，將小柱平放約30min，即可使用。

7儀器和設備

7.1煙塵采樣器：采樣流量5L/min～50L/min，采樣管應由耐腐蝕、耐熱材質(zhì)制造。采樣頭由

彎管（含采樣嘴）、濾膜、不銹鋼托網(wǎng)、密封鋁圈組成。彎管應由不銹鋼材質(zhì)制成，采樣嘴的彎

管半徑大于等于內(nèi)徑1.5倍。彎管、濾膜及不銹鋼托網(wǎng)通過密封鋁圈裝配一起。采樣頭在裝配好

后，整體應密封良好，結構圖見圖1。各部件應符合HJ/T48和HJ836的技術要求。

1-彎管；2-濾膜（φ47）；3-不銹鋼托網(wǎng)（φ47）；4-密封鋁圈

圖1采樣頭結構圖

7.2顆粒物采樣器：采樣流量80L/min～130L/min，采樣頭帶支撐濾膜（6.10）的聚乙烯網(wǎng)墊，

其他性能和指標應符合HJ/T374的規(guī)定。

7.3離子色譜儀：由離子色譜主機、電導檢測器、二氧化碳去除器及所需附件組成的分析系統(tǒng)，

用于硝酸根的檢測。

7.4色譜柱：陰離子色譜柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基質(zhì)，具有烷基季銨或烷基

醇季銨功能團、親水性、高容量色譜柱）和陰離子保護柱。

7.5超聲波清洗儀：頻率40KHz～60KHz。

7.6一般實驗室常用儀器和設備。

8樣品

8.1樣品采集

8.1.1固定污染源廢氣采樣

固定污染源廢氣監(jiān)測點位布設和采樣應按照GB/T16157、HJ/T397和HJ836的相關規(guī)定執(zhí)

行，具體采樣裝置見圖2。

3

圖2固定污染源廢氣采樣裝置圖

將濾膜（6.10，47mm）裝入采樣管頭部的濾膜夾內(nèi)，并檢查系統(tǒng)的氣密性。將裝有濾膜的

煙塵采樣管（7.1）伸入排氣筒內(nèi)的采樣點進行等速采樣，連續(xù)采集1h或1h等時間間隔采集3

個～4個樣品。采樣完畢后，小心取出濾膜，將濾膜對折放入旋蓋式聚乙烯密封管中（6.13），

用少量實驗用水清洗采樣頭2～3遍，并倒入旋蓋式廣口聚乙烯密封管（6.13）或密封袋中，待

測。

8.1.2無組織排放監(jiān)控點空氣采樣

無組織排放監(jiān)控點空氣監(jiān)測布點和采樣應按照HJ/T55的相關規(guī)定。采樣時，將濾膜（6.10，

90mm）裝入顆粒物采樣器（7.2）中的濾膜夾內(nèi)，并檢查系統(tǒng)的氣密性，合格后連續(xù)采樣1h；

采樣完畢后，小心取出濾膜，將濾膜對折放入旋蓋式廣口聚乙烯密封管（6.13）或密封袋中，待

測。

8.1.3全程序空白

每批樣品應至少帶2個全程序空白樣品，將同批次濾膜（6.10）帶至采樣現(xiàn)場，與采樣器連

接，但不采樣，結束后小心取出濾膜，將濾膜對折放入旋蓋式廣口聚乙烯密封管（6.13）或密封

袋中，待測。

8.2樣品保存和運輸

樣品應于4℃以下冷藏密封保存，7d內(nèi)完成分析測定。

8.3試樣的制備

向裝有濾膜樣品（8.1）的聚乙烯密封管中（6.13）加入適量實驗用水，保證濾膜被浸沒；

旋緊旋蓋放入超聲波清洗儀（7.5）中，超聲60min后取出，冷卻混勻，再用實驗用水定容至50ml，

將提取液經(jīng)微孔濾膜過濾器（6.12）過濾，待測。

注：在超聲提取過程中放入適量冰塊，使溫度控制在20℃±5℃。

8.4全程序空白試樣的制備

將全程序空白濾膜（8.1.3），按照與試樣制備（8.3）相同的步驟，制備成全程序空白試樣。

4

8.5實驗室空白試樣的制備

使用與樣品同批次濾膜（6.10）2個，按照與試樣制備（8.3）相同的步驟，制備成實驗室空

白試樣。

9分析步驟

9.1色譜參考條件

可根據(jù)儀器型號及配置優(yōu)化淋洗液濃度、流速、進樣體積等參數(shù)，也可采用梯度淋洗等條

件縮短樣品分離時間，以下所給離子色譜分析條件供參考。

9.1.1參考條件1

氫氧化鉀淋洗液（6.6.1），等度淋洗，流速：1.00ml/min，柱溫為室溫（不低于18℃）。抑

制型電導檢測器，配備二氧化碳去除器，進樣體積：25μl。此參考條件下的標準溶液色譜圖見

附錄A中圖A.1。

9.1.2參考條件2

碳酸鈉/碳酸氫鈉淋洗液（6.6.2），等度淋洗，流速：0.7ml/min，柱溫為室溫（不低于18℃）。

抑制型電導檢測器，進樣體積：25μl。此參考條件下的標準溶液色譜圖見附錄A中圖A.2。

9.2標準曲線的建立

分別移取0ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml、25.00ml硝酸根標準使用液（6.8）置

于6支50ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻，配制成濃度分別為0mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、

10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L的標準系列溶液（此為參考濃度）。按照離子色譜參考分析條

-

件（9.1），從低濃度到高濃度依次對標準系列溶液進行測定，以硝酸根濃度（以NO3計，mg/L）

為橫坐標，以其對應的峰面積或峰高為縱坐標，建立標準曲線。

9.3試樣的測定

按照與標準曲線建立（9.2）相同的分析條件，對試樣（8.3）進行測定。當試樣中硝酸根質(zhì)

量濃度超過標準曲線上限時，應對試樣進行稀釋后再測定。

9.4空白試驗

按照與試樣的測定（9.3）相同的分析條件，進行空白試樣（8.4和8.5）的測定。

10結果計算與表示

10.1結果計算

固定污染源廢氣或無組織排放監(jiān)控點空氣樣品中硝酸霧濃度，按照公式（1）進行計算：

5

()VD63.01

(HNO)10（1）

31000V'62.01

式中：——固定污染源廢氣或無組織排放監(jiān)控點空氣樣品中硝酸霧的濃度，mg/m3；

(HNO3)

試樣中硝酸根（-）質(zhì)量濃度，；

1——NO3mg/L

實驗室空白試樣中硝酸根（-）質(zhì)量濃度平均值，；

0——NO3mg/L

V——試樣定容體積，ml；

D——試樣稀釋倍數(shù)；

V′——根據(jù)相關質(zhì)量標準或排放標準采用相應狀態(tài)下的采樣體積，m3；

63.01——HNO3的摩爾質(zhì)量，g/mol；

-

62.01——NO3的摩爾質(zhì)量，g/mol。

10.2結果表示

測定結果小數(shù)點后位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

11準確度

11.1精密度

6家實驗室分別對空白加標量為0.05mg、3.10mg和62.0mg的濾膜樣品進行了6次重復測定，

模擬固定污染源廢氣采樣，采樣體積分別為0.8m3、0.8m3、0.2m3，相當于硝酸霧加標濃度為

0.06mg/m3、3.88mg/m3和310mg/m3：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為0.0%～11.2%，1.7%～9.2%，

2.1%～6.3%；實驗室間相對標準偏差分別為13.7%，10.7%，13.0%；重復性限分別為0.02mg/m3，

0.47mg/m3，32.1mg/m3；再現(xiàn)性限分別為0.03mg/m3，1.13mg/m3，111mg/m3。

6家實驗室分別對空白加標量為0.05mg、0.62mg和6.20mg的濾膜樣品進行了6次重復測定，

模擬無組織排放監(jiān)控點空氣采樣，采樣體積分別為6m3、1.5m3、1.5m3，相當于硝酸霧加標濃

度為0.008mg/m3、0.413mg/m3和4.13mg/m3：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為1.6%～5.9%，0.0%～

3.6%，0.5%～5.6%；實驗室間相對標準偏差分別為14.3%，7.7%，6.7%；重復性限分別為

0.002mg/m3，0.033mg/m3，0.467mg/m3；再現(xiàn)性限分別為0.008mg/m3，0.105mg/m3，0.971mg/m3。

11.2正確度

6家實驗室分別對空白加標量為0.05mg、3.10mg和62.0mg的濾膜樣品進行了6次重復測

定，模擬固定污染源廢氣采樣，采樣體積分別為0.8m3、0.8m3、0.2m3，相當于硝酸霧加標濃

度為0.06mg/m3、3.88mg/m3和310mg/m3：加標回收率分別為82.0%～114%，83.6%～104%，

85.0%～107%；加標回收率最終值分別為93.5%±23.6%，83.6%±16.1%，93.3%±16.1%。

6家實驗室分別對空白加標量為0.05mg、0.62mg和6.20mg的濾膜樣品進行了6次重復測

定，模擬無組織排放監(jiān)控點空氣采樣，采樣體積分別為6m3、1.5m3、1.5m3，相當于硝酸霧加

標濃度為0.008mg/m3、0.413mg/m3和4.13mg/m3：加標回收率分別為86.0%～107%，83.8%～

6

107%，89.8%～116%；加標回收率最終值分別為97.4%±17.8%，94.9%±15.3%，98.8%±20.2%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1空白

每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應測定2個全程序空白和2個實驗室空白

樣品。2個空白樣品中硝酸霧濃度的相對標準偏差應在10%以內(nèi)，空白樣品中硝酸霧濃度均應低

于方法測定下限，否則，應查找原因或重新采集樣品。

12.2校準

每批樣品應建立標準曲線，標準曲線至少應有6個濃度點（包含零濃度點），其線性相關系

數(shù)應大于0.995。

每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批），應分析1次標準曲線的中間濃度點標準溶

液，其測定結果與標準值間的相對誤差應在±10%以內(nèi)，否則，應重新建立標準曲線。

12.3有證標準物質(zhì)

每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應至少測定1個含有硝酸根的有證標準物

質(zhì)，測定結果應在不確定度范圍內(nèi)。

12.4空白加標樣品

每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應至少做1個空白加標回收試驗，樣品的

加標回收率應在70%～130%之間。

13廢物處置

實驗過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應分類收集和妥善保存，并做好相應標識，按要求安全處理

或委托有資質(zhì)的單位進行處理。

14注意事項

14.1應注意儀器分析時整個系統(tǒng)避免進氣泡，否則會影響分離效果。

14.2為避免碳酸根干擾，使用氫氧根淋洗液體系時，離子色譜儀應配備二氧化碳去除器，并

時刻關注碳酸根去除效率；碳酸鹽/碳酸氫鹽體系可視干擾情況選擇配備二氧化碳去除器。

14.3應注意離子色譜儀流路系統(tǒng)的保養(yǎng)，每次樣品分析結束后，用淋洗液清洗儀器管路。實

驗結束后用去離子水清洗泵及抑制器，以免積鹽造成管路堵塞。

14.4如出現(xiàn)儀器分析靈敏度下降，應檢查柱效及抑制器工作狀態(tài)，必要時進行更換，以確保

分析數(shù)據(jù)的準確性。

7

附錄A

（資料性附錄）

陰離子標準溶液色譜圖

圖A.17種陰離子標準色譜圖（氫氧化鉀淋洗液體系，ρ=5.0mg/L）

圖A.27種陰離子標準色譜圖（碳酸鹽/碳酸氫鹽淋洗液體系，ρ=10.0mg/L）

8

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................1

3術語和定義.....................................................................................................................................1

4方法原理.........................................................................................................................................1

5干擾和消除.....................................................................................................................................1

6試劑和材料.....................................................................................................................................2

7儀器和設備.....................................................................................................................................3

8樣品.................................................................................................................................................3

9分析步驟.........................................................................................................................................5

10結果計算與表示...........................................................................................................................5

11準確度...........................................................................................................................................6

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................7

13廢物處置.......................................................................................................................................7

14注意事項.......................................................................................................................................7

附錄A（資料性附錄）陰離子標準溶液色譜圖.............................................................................8

i

附錄D

（資料性附錄）

酞酸酯類物理化學常數(shù)

附表D酞酸酯類物理化學常數(shù)一覽表

化合物名稱英文名稱CAS號分子式分子量SlogKOWlogKOCPVKb結構式

OO

OO

-3

鄰苯二甲酸二甲酯Dimethylphthalate（DMP）131-11-3C10H10O4194.240001.6117.42.0×100.01236

OO

OO

-3

鄰苯二甲酸二乙酯Diethylphthalate(DEP)84-66-2C12H14O4222.210802.381421.0×100.02695

O

5-5O

鄰苯二甲酸二丁酯Dibutylphthalate(DBP)84-74-2C16H22O4278.411.24.451.7×102.7×100.08947

O

O

O

3-6

鄰苯二甲酸丁基芐基酯Benzylbutylphthalate(BBP)85-68-7C19H20O4312.42.694.591.7×105.0×100.07711O

O

O

鄰苯二甲酸二(2-乙基己Bis(2-ethylhexyl)phthalate9-7OO

117-81-7C24H38O4390.60.347.502.0×101.0×101.73266

基)酯(DEHP)OO