（高清版）GBT 176-2017 水泥化學分析方法

代替GB/T176—2008水泥化學分析方法(ISO29581-1:2009,Cement—Testmethods—中華人民共和國國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布 V 12規(guī)范性引用文件 3術語和定義 14試驗的基本要求 24.1試驗次數(shù)與要求 2 24.3重復性限和再現(xiàn)性限 24.4空白試驗 24.5灼燒 24.6恒量 34.7檢查氯離子(硝酸銀檢驗) 34.8試劑總則 34.9檢驗方法的驗證 35試樣的制備 36化學分析方法 36.1試劑和材料 36.2儀器與設備 6.3水泥燒失量的測定——灼燒差減法 6.4礦渣硅酸鹽水泥燒失量的測定——校正法(基準法) 6.5硫酸鹽三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法) 6.6不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理 6.7二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法) 6.8三氧化二鐵的測定——鄰菲羅啉分光光度法(基準法) 6.9三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定鐵鋁合量(基準法) 6.10氧化鈣的測定——EDTA滴定法(基準法) 6.11氧化鎂的測定——原子吸收分光光度法(基準法) 6.12二氧化鈦的測定——二安替比林甲烷分光光度法 6.13氯離子的測定——硫氰酸銨容量法(基準法) 6.14氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法) 6.15硫化物的測定——碘量法 6.16一氧化錳的測定——高碘酸鉀氧化分光光度法(基準法) 6.17五氧化二磷的測定——磷鉬藍分光光度法 6.18二氧化碳的測定——堿石棉吸收重量法 IⅡ6.19氧化鋅的測定——原子吸收分光光度法 6.20二氧化硅的測定——氟硅酸鉀容量法(代用法) 6.21三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(代用法) 6.22三氧化二鐵的測定——原子吸收分光光度法(代用法) 6.23三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定法(代用法) 6.24三氧化二鋁的測定——硫酸銅返滴定法(代用法) 6.25氧化鈣的測定——氫氧化鈉熔樣-EDTA滴定法(代用法) 6.26氧化鈣的測定——高錳酸鉀滴定法(代用法) 6.27氧化鎂的測定——EDTA滴定差減法(代用法) 6.28硫酸鹽三氧化硫的測定——碘量法(代用法) 6.29硫酸鹽三氧化硫的測定——庫侖滴定法(代用法) 6.30硫酸鹽三氧化硫的測定——離子交換法(代用法) 6.31氯離子的測定——(自動)電位滴定法(代用法) 6.32氯離子的測定——離子色譜法(代用法) 6.33氧化鉀和氧化鈉的測定——原子吸收分光光度法(代用法) 6.34一氧化錳的測定——原子吸收分光光度法(代用法) 6.35氟離子的測定——離子選擇電極法 6.36游離氧化鈣的測定——甘油法(代用法) 6.37游離氧化鈣的測定——乙二醇法(代用法) 6.38游離氧化鈣的測定——乙二醇萃取-EDTA滴定法(代用法) 6.39礦渣硅酸鹽水泥燒失量的測定——校正法(代用法) 6.40硅酸鹽水泥生料全硫的測定 6.41水泥化學分析方法測定結果的重復性限和再現(xiàn)性限 7X射線熒光分析方法 7.1方法提要 7.2試劑 7.3儀器與設備 7.4試樣片的制備 7.5校準和驗證 7.6結果的計算與表示 7.7X射線熒光分析方法測定結果的重復性限和再現(xiàn)性限 8電感耦合等離子體發(fā)射光譜法 8.1方法提要 8.3儀器與設備 的測定 8.5硫酸鹽三氧化硫的測定 8.6電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定結果的重復性限和再現(xiàn)性限 Ⅲ附錄A(資料性附錄)電位滴定法測定氯離子時計量點的計算實例 附錄B(資料性附錄)碳酸鹽淋洗液參考色譜條件及色譜圖 附錄C(資料性附錄)電感耦合等離子體發(fā)射光譜法推薦使用波長 V本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準代替GB/T176—2008《水泥化學分析方法》,與GB/T176—2008相比主要變化如下：——在范圍中增加了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(見第1章，2008年版第1章)。建議同時進行燒失量的測定”(見4.1,2008年版4.1)。——增加了“除另有說明外，標準滴定溶液的有效期為3個月，如果超過3個月，重新進行鐵吸去篩余物中的金屬鐵”修改為“如果試樣制備過程中帶入的金屬鐵可能影響相關的化學特要烘干試樣”(見第5章，2008年版第7章)?！虼蛩徕c標準滴定溶液的標定由“重鉻酸鉀標準滴定溶液”改為“碘酸鉀標準滴定溶液”(見泥燒失量的測定中，對灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫的測定方法做了具體規(guī)定(見6.3、6.4、6.39,2008年版第8章)。31章、第33章)。——硫酸鹽三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)中，試樣分解時間由“微沸(5±0.5)min”修改為“微沸5min～10min”(見6.5,2008年版第10章)?！蝗芪锏臏y定——鹽酸-氫氧化鈉處理中，在“用熱的硝酸銨溶液充分洗滌殘渣和濾紙至少14次”后增加“每次等上次洗液漏完后再洗滌下次”(見6.6,2008年版第9章)?！趸璧臏y定——氯化銨重量法(基準法)中，二氧化硅沉淀的灼燒溫度由“950℃~1000℃的高溫爐內(nèi)灼燒60min”修改為“(1175±25)℃或950℃~1000℃的高溫爐內(nèi)灼燒1h〔有爭議時，以(1175±25)℃灼燒的結果為準〕”(見6.7,2008年版第11章)。——三氧化二鐵的測定，鄰菲羅啉分光光度法修改為基準法，EDTA直接滴定法修改為代用法(見6.8、6.21,2008年版第12章、第24章)?！趸X的測定，增加了EDTA直接滴定鐵鋁合量作為基準法，EDTA直接滴定法修改為代用法(見6.9、6.23,2008年版第13章)?！趸V的測定——原子吸收分光光度法(基準法)氫氟酸-高氯酸分解試樣中，增加了采用聚四氟乙烯器皿分解試樣(見6.11.2.1,2008年版15.2.1)?！趸浐脱趸c的測定——火焰光度法(基準法)分解試樣中，增加了采用聚四氟乙烯器皿分解試樣(見6.14.2,2008年版17.2)?！趸嫉臏y定——堿石棉吸收重量法中，取消了分析步驟中“如果第二根U形管12的質量變化連續(xù)超過0.0010g,應更換第一根U形管11,并重新開始試驗”(見6.18,2008年版第22章)?！黾恿搜趸\的測定——原子吸收分光光度法(見6.19)。VI——二氧化硅的測定——氟硅酸鉀容量法(代用法)中，“加入10mL～15mL硝酸”修改為“加入15mL硝酸”;“在30℃以下放置15min～20min”修改為“在10℃~26℃下放置15min~20min”(見6.20,2008年版第23章)?！趸F的測定——EDTA直接滴定法(代用法)中，“pH1.8～2.0”修改為“pH1.8”(見6.21,2008年版第12章)。 三氧化二鋁的測定硫酸銅返滴定法(代用法)中，增加了如果硫酸銅標準滴定溶液消耗量小于10mL,增加EDTA標準滴定溶液的加入量重新試驗(見6.24,2008年版第26章)。——硫酸鹽三氧化硫的測定——庫侖滴定法(代用法)中，“試樣中除硫化物(S2-)和硫酸鹽外，還其他狀態(tài)的硫時，硫化物或其他狀態(tài)的硫可能未完全被甲酸所分解，將給測定結果造成正誤差，如摻入大量礦渣的水泥”(見6.29,2008年版第33章)。——硫酸鹽三氧化硫的測定——離子交換法(代用法)中，增加了“本方法只作為企業(yè)生產(chǎn)控制用”的規(guī)定(見6.30,2008年版第31章)?！∠巳趸虻臏y定——鉻酸鋇分光光度法(代用法)(2008年版第32章)。——增加了氯離子的測定——(自動)電位滴定法(代用法)(見6.31)。——增加了氯離子的測定——離子色譜法(代用法)(見6.32)?！∠寺入x子的測定——磷酸蒸餾-汞鹽滴定法(代用法)(2008年版第35章)?！坞x氧化鈣的測定——乙二醇法(代用法)中，取消了分析步驟中加熱微沸4min后抽氣過濾，修改為加熱微沸5min后立即滴定(見6.37,2008年版第39章)?！黾恿擞坞x氧化鈣的測定——乙二醇萃取-EDTA滴定法(代用法)(見6.38)?！黾恿说V渣硅酸鹽水泥燒失量的測定——校正法(代用法)(見6.39)?！黾恿斯杷猁}水泥生料全硫的測定(見6.40)。——對水泥化學分析方法測定結果的重復性限和再現(xiàn)性限進行了修改(見6.41,2008年版第41章)?！獙射線熒光分析方法中“校準曲線、方程的建立和驗證”等內(nèi)容進行了修改和補充(見第7章，2008年版第40章)。——增加了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定三氧化二鐵、三氧化二鋁本標準使用重新起草法參考ISO29581-1:2009《水泥試驗方法第1部分：濕法化學分析》編制，與ISO29581-1:2009的一致性程度為本標準由中國建筑材料聯(lián)合會提出。本標準由全國水泥標準化技術委員會(SAC/TC184)歸口。本標準負責起草單位：中國建材檢驗認證集團股份有限公司、上海眾材工程檢測有限公司、中國建材檢驗認證集團江蘇有限公司、廣東省質量監(jiān)督水泥檢驗站(廣州)、天津津貝爾建筑工程試驗檢測技術本標準參加起草單位：國家水泥質量監(jiān)督檢驗中心、國家節(jié)能建筑材料質量監(jiān)督檢驗中心(湖北)、浙江方圓檢測集團股份有限公司、廣西壯族自治區(qū)建筑工程質量檢測中心、中新天津生態(tài)城環(huán)境與綠色建筑實驗中心有限公司、青海省建筑建材科學研究院、廣東省建筑科學研究院集團股份有限公司、巴音郭楞蒙古自治州產(chǎn)品質量檢驗所、江蘇省建筑工程質量檢測中心有限公司、博愛金隅水泥有限公司、華潤水泥技術研發(fā)中心、云南省建筑材料產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗站、山東省水泥質量監(jiān)督檢驗站、山東省產(chǎn)品質量檢驗研究院、北京金隅水泥節(jié)能科技有限公司、內(nèi)蒙古自治區(qū)建材產(chǎn)品質量檢驗院、天津市建筑材料產(chǎn)品質量監(jiān)督檢測中心、黑龍江建筑材料質量監(jiān)督檢驗站、海南省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗所、北京市建設工程質量第一檢測所有限責任公司、廣東省韶關市質量計量監(jiān)督檢測所、廣東省清遠市質量計量監(jiān)督檢NⅡ測所、四川峨勝水泥集團股份有限公司、中國葛洲壩集團水泥有限公司、中國聯(lián)合水泥集團有限公司、棗莊中聯(lián)水泥有限公司、淄博魯中水泥有限公司、臺泥(貴港)水泥有限公本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為：1水泥化學分析方法1范圍本標準規(guī)定了水泥化學分析方法、X射線熒光分析方法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法對燒失量的測定。水泥化學分析方法又分為基準法和代用法。如果同一成分列了多種測定方法，當有爭議時以基準法為準。本標準適用于通用硅酸鹽水泥和制備上述水泥的熟料、生料及指定采用本標準的其他水泥和材料。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5762建材用石灰石、生石灰和熟石灰化學分析方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12573水泥取樣方法GB/T15000(所有部分)標準樣品工作導則GSB08—1110X射線熒光分析用水泥生料系列標準樣品GSB08—1355水泥熟料成分分析標準樣品GSB08—1356普通硅酸鹽水泥成分分析標準樣品GSB08—1357硅酸鹽水泥成分分析標準樣品GSB08—2985X射線熒光分析用水泥系列標準樣品3術語和定義GB/T15000(所有部分)界定的以及下列術語和定義適用于本文件。重復性條件repeatabilityconditions在同一試驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測定方法，并在短時間內(nèi)從同一被測對象取得相互獨立測試結果的條件。在不同的試驗室，由不同的操作者使用不同的設備，按相同的測定方法，從同一被測對象取得測試結果的條件。重復性限r(nóng)epeatabilitylimit一個數(shù)值，在重復性條件(3.1)下，兩次測試結果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為95%。2一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件(3.2)下，兩次測試結果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為95%。用于校準X射線熒光分析儀等分析儀器與化學成分相關聯(lián)的成套標準樣品。4試驗的基本要求4.1試驗次數(shù)與要求每一項測定的試驗次數(shù)規(guī)定為兩次，兩次結果的絕對差值在重復性限(表3、表4和表5)內(nèi)，用兩次試驗結果的平均值表示測定結果。例行生產(chǎn)控制分析時，每一項測定的試驗次數(shù)可以為一次。在進行化學分析時，建議同時進行燒失量的測定。除燒失量外，其他各項測定應同時進行空白試驗，并對測定結果加以校正。苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度保留三位有效數(shù)字，其他標準滴定溶液的濃度、滴定度和體積比保留四位有效數(shù)字。除另有說明外，各項分析結果均以質量分數(shù)計。氯離子分析結果以%表示至小數(shù)點后三位，其他各項分析結果以%表示至小數(shù)點后二位。數(shù)值的修約按GB/T8170進行。本標準所列重復性限和再現(xiàn)性限為絕對偏差，以質量分數(shù)(%)表示。在重復性條件下(3.1),采用本標準所列方法分析同一試樣時，兩次分析結果之差應在所列的重復性限(表3、表4和表5)內(nèi)。如超出重復性限，應在短時間內(nèi)進行第三次測定，測定結果與前兩次或任一次分析結果之差值符合重復性限的規(guī)定時，則取其平均值，否則，應查找原因，重新按上述規(guī)定進行在再現(xiàn)性條件下(3.2),采用本標準所列方法對同一試樣各自進行分析時，所得分析結果的平均值之差應在所列的再現(xiàn)性限(表3、表4和表5)內(nèi)。不加入試樣，按照相同的測定步驟進行試驗并使用相同量的試劑，對得到的測定結果進行校正。將濾紙和沉淀放入預先已灼燒并恒量的坩堝中并灰化至無黑色炭顆粒后，放入高溫爐(6.2.7)中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器(6.2.6)中冷卻至室3量，當連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時，即達到恒量。4.7檢查氯離子(硝酸銀檢驗)按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用水沖洗一下漏斗的下端，繼續(xù)用水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集于試管中，加幾滴硝酸銀溶液(6.1.31),觀察試管中的溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并檢驗，直至用硝酸銀檢驗不再渾濁為止。4.8試劑總則除另有說明外，所用試劑應不低于分析純，用于標定的試劑應為基準試劑。所用水應不低于GB/T6682中規(guī)定的三級水的要求。本標準所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度(p),單位為克每立方厘米(g/cm3)。用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸(1+2)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。除另有說明外，標準滴定溶液的有效期為3個月，如果超過3個月，重新進行標定。本標準所列檢驗方法可以依照有證標準樣品/標準物質(如GSB08—1110、GSB08—1355、按GB/T12573方法取樣，送往實驗室的樣品應是具有代表性的均勻樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g,經(jīng)150μm方孔篩篩析后，除去雜物，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過孔徑為如果試樣制備過程中帶人的金屬鐵可能影響相關的化學特性的測定，用磁鐵吸去篩余物中的金屬鐵。提示：盡可能快速地進行試樣的制備，以防止吸潮。分析水6化學分析方法6.1試劑和材料1.18g/cm3~1.19g/cm3,質量分數(shù)36%～38%。1.15g/cm3~1.18g/cm3,質量分數(shù)40%。1.39g/cm3~1.41g/cm3,質量分數(shù)65%～68%。41.84g/cm3,質量分數(shù)95%～98%。1.60g/cm3,質量分數(shù)70%～72%。1.05g/cm3,質量分數(shù)99.8%。1.68g/cm3,質量分數(shù)85%。1.22g/cm3,質量分數(shù)88%。1.11g/cm3,質量分數(shù)30%。0.90g/cm3~0.91g/cm3,質量分數(shù)25%～28%。1.12g/cm3,質量分數(shù)99%。乙醇的體積分數(shù)95%。無水乙醇的體積分數(shù)不低于99.5%。體積分數(shù)不低于99%。體積分數(shù)99%。質量分數(shù)≥3%。6.1.17鹽酸(1+1);(1+2);(1+3);(1+5);(1+9);(1+10);(3+97)6.1.18硝酸(1+1);(1+2);(1+9);(1+100)56.1.19硫酸(1+1);(1+4);(1+9);(5+95)6.1.20磷酸(1+1)6.1.21乙酸(1+1)6.1.22甲酸(1+1)6.1.23氨水(1+1)6.1.24乙醇(1+4)6.1.25三乙醇胺(1+2)將無水碳酸鈉用瑪瑙研缽研細至粉末狀，貯存于密封瓶中。將市售的焦硫酸鉀在蒸發(fā)皿中加熱熔化，加熱至無氣泡產(chǎn)生，冷卻并壓將100g氯化鋇(BaCl?·2H?O)溶于水中，加水稀釋至1L,必要時過濾后使用。將0.5g硝酸銀(AgNO?)溶于水中，加入1mL硝酸，加水稀釋至100mL,貯存于棕色瓶中。將10g氫氧化鈉(NaOH)溶于水中，加水稀釋至1L,貯存于塑料瓶中。將2g硝酸銨(NH?NO?)溶于水中，加水稀釋至100mL。將5g鉬酸銨[(NH)?Mo?O?·4H?O]溶于熱水中，冷卻后加水稀釋至100mL,貯存于塑料瓶中，必要時過濾后使用。此溶液在一周內(nèi)使用。將0.5g抗壞血酸(V.C)溶于100mL水中，必要時過濾后使用。用時現(xiàn)配。將1g鄰菲羅啉(C??H?N?·2H?O)溶于100mL乙酸(1+1)中，用時現(xiàn)配。6將10g乙酸銨(CH?COONH?)溶于100mL水中。將3.2g無水乙酸鈉(CH?COONa)溶于水中，加入120mL冰乙酸，加水稀釋至1L。配制后用精將200g氫氧化鉀(KOH)溶于水中，加水稀釋至1L,貯存于塑料瓶中。將152g氯化鍶(SrCl?·6H?O)溶解于水中，加水稀釋至1L,必要時過濾后使用。6.1.41二安替比林甲烷溶液(30g/L鹽酸溶液)將3g二安替比林甲烷(C?H??N?O?)溶于100mL熱的鹽酸(1+10)中，必要時過濾后使用。將10g碳酸銨[(NH?)?CO?]溶解于100mL水中。用時現(xiàn)配。將50g硫酸鋅(ZnSO?·7H?O)溶于150mL水和350mL氨水中。靜置至少24h后使用，必要時過濾后使用。將0.5g明膠(動物膠)溶于100mL70℃~80℃的水中。用時現(xiàn)配。6.1.46碳酸鈉-硼砂混合熔劑(2+1)將2份質量的無水碳酸鈉(Na?CO?)與1份質量的無水硼砂(Na?B?O)混勻研細，貯存于密封瓶中。將20g氫氧化鈉(NaOH)溶于水中，加水稀釋至100mL,貯存于塑料瓶中。將3g鉬酸銨[(NH?)sMo?O??·4H?O]溶于100mL熱水中，加入60mL硫酸(1+1),混勻。冷卻后加水稀釋至200mL,貯存于塑料瓶中，必要時過濾后使用。此溶液在一周內(nèi)使用。將5g抗壞血酸(V.C)溶于100mL水中，必要時過濾后使用。用時現(xiàn)配。7將150g氟化鉀(KF·2H?O)置于塑料杯中，加水溶解后，加水稀釋至1L,貯存于塑料瓶中。將50g氯化鉀(KCl)溶于水中，加水稀釋至1L。將5g氯化鉀(KCl)溶于50mL水后，加入50mL乙醇(6.1.12),混勻。將42.3g無水乙酸鈉(CH?COONa)溶于水中，加入80mL冰乙酸，加水稀釋至1L。配制后用精密pH試紙檢驗將20g氟化鉀(KF·2H?O)置于塑料杯中，加水溶解后，加水稀釋至1L,貯存于塑料瓶中。6.1.57草酸銨溶液(50g/L)將50g草酸銨[(NH?)?C?O?·H?O]]溶于水中，加水稀釋至1L,必要時過濾后使用。將10g酒石酸鉀鈉(C?H?KNaO?·4H?O)溶于水中，加水稀釋至100mL。將67.5g氯化銨(NH?Cl)溶于水中，加入570mL氨水，加水稀釋至1L。配制后用精密pH試紙檢驗。將1000mL磷酸放在燒杯中，在通風櫥中于電爐上加熱脫水，至溶液體積縮減至850mL~950mL時，停止加熱。待溶液溫度降至100℃以下時，加入100g氯化亞錫(6.1.43),繼續(xù)加熱至溶液透明，且無大氣泡冒出時為止(此溶液的使用期一般不超過兩周)。6.1.62H型732苯乙烯強酸性陽離子交換樹脂(1×12)將250g鈉型732苯乙烯強酸性陽離子交換樹脂(1×12)用250mL乙醇(6.1.12)浸泡12h以上，然后傾出乙醇，再用水浸泡6h～8h。將樹脂裝入離子交換柱中，用1500mL鹽酸(1+3)以5mL/min的流速淋洗。然后再用蒸餾水逆洗交換柱中的樹脂，直至流出液中無氯離子為止(4.7)。將樹脂倒出，用布氏漏斗抽氣抽濾，然后貯存于廣口瓶中備用(樹脂久放后，使用時應用水傾洗數(shù)次)。用過的樹脂浸泡在稀鹽酸中，當積至一定數(shù)量后，除去其中夾帶的不溶殘渣，然后再用上述方法進8行再生。將6g碘化鉀(KI)和6g溴化鉀(KBr)溶于300mL水中，加入10mL冰乙酸。將294.1g檸檬酸鈉(C?H?Na?O?·2H?O)溶于水中，用鹽酸(1+1)和氫氧化鈉溶液(6.1.48)調(diào)整溶液的pH至6.0,用精密pH試紙檢驗，加水稀釋至1L。將0.4g氫氧化鈉(NaOH)溶于100mL無水乙醇(6.1.13)中，防止吸潮。6.1.67甘油-無水乙醇溶液(1+2)將500mL丙三醇(6.1.14)與1000mL無水乙醇(6.1.13)混合，加入0.1g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(6.1.66)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。6.1.69乙二醇-無水乙醇溶液(2+1)將1000mL乙二醇(6.1.15)與500mL無水乙醇(6.1.13)混合，加入0.2g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(6.1.66)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。稱取2.1235g已于(150±5)℃烘過2h的硝酸銀(AgNO?),精確至0.0001g,置于燒杯中，加水6.1.71硫氰酸銨標準滴定溶液[c(NH?SCN)=0.05mol/L]稱取(3.8±0.1)g硫氰酸銨(NH?SCN)溶于水，稀釋至1L。稱取0.2000g已于1000℃~1100℃灼燒過1h的二氧化硅(SiO?,光譜純),精確至0.0001g,置于鉑坩堝中，加入2g無水碳酸鈉(6.1.27),攪拌均勻，在950℃~1000℃高溫下熔融15min。冷卻后，將熔融物浸出于盛有約100mL沸水的塑料燒杯中，待全部溶解，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中。用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升含0.2mg二氧化硅。吸取50.00mL上述標準溶液放入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升含0.02mg二氧化硅。吸取每毫升含0.02mg二氧化硅的標準溶液0mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL分別放入100mL容量瓶中，加水稀釋至約40mL,依次加入5mL鹽酸(1+10)、98mL乙醇(6.1.12)、6mL鉬酸銨溶液(6.1.34),搖勻。放置30min后，加入20mL鹽酸(1+1)、5mL抗壞血酸溶液(6.1.35),用水稀釋至刻度，搖勻。常溫下放置1h后，用分光光度計(6.2.14),10mm比色皿，以水作參比，于波長660nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的二氧化硅含量稱取0.1000g已于(950±25)℃灼燒過1h的三氧化二鐵(Fe?O?,基準試劑),精確至0.0001g,提示：如果三氧化二鐵不能全部溶解，可采用無水碳酸鈉(6.1.27)作熔劑在鉑坩堝中于950℃~1000℃下熔融，酸化后移入1000mL容量瓶中。吸取每毫升含0.1mg三氧化二鐵的標準溶液0mL;1.00mL;2.00mL;3.00mL;4.00mL;5.00mL;6.00mL分別放入100mL容量瓶中，加水稀釋至約50mL,加入5mL抗壞血酸溶液(6.1.35),放置5min后，加入5mL鄰菲羅啉溶液(6.1.36)、10mL乙酸銨溶液(6.1.37),處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的三氧化二鐵含量的函數(shù)，繪制工作曲線。吸取每毫升含0.1mg三氧化二鐵的標準溶液0mL;10.00mL;20.00mL;30.00mL;40.00mL;50.00mL分別放入500mL容量瓶中，加入30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液(6.1.40),用水稀釋至刻度，搖勻。將原子吸收分光光度計(6.2.15)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，在空氣-乙炔火焰中，用鐵元素空心陰極燈，于波長248.3nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的三氧化二鐵含稱取1.0000g已于(950±25)℃灼燒過1h的氧化鎂(MgO,基準試劑或光譜純),精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入50mL水，再緩緩加入20mL鹽酸(1+1),低溫加熱至全部溶解，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含1mg氧化鎂。吸取25.00mL上述標準溶液放入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含0.05mg氧化鎂。吸取每毫升含0.05mg氧化鎂的標準溶液0mL;2.00mL;4.00mL;6.00mL;8.00mL;10.00mL;12.00mL分別放入500mL容量瓶中，加入30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液(6.1.40),用水稀釋至刻度，搖勻。將原子吸收分光光度計(6.2.15)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，在空氣-乙炔火焰中，用鎂元素空心陰極燈，于波長285.2nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的氧化鎂含量的稱取0.1000g已于(950±25)℃灼燒過1h的二氧化鈦(TiO?,光譜純),精確至0.0001g,置于鉑坩堝中，加入4g～6g焦硫酸鉀(6.1.29),在700℃~750℃噴燈或高溫爐中熔融至透明。冷卻后，熔塊用硫酸(1+9)浸出，加熱至50℃~60℃使熔塊全部溶解，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用硫酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含0.1mg二氧化鈦。吸取100.00mL上述標準溶液放入500mL容量瓶中，用硫酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含0.02mg二氧化鈦。吸取每毫升含0.02mg二氧化鈦的標準溶液0mL;2.00mL;4.00mL;6.00mL;8.00mL;10.00mL;12.00mL;15.00mL分別放入100mL容量瓶中，依次加入10mL鹽酸(1+2)、10mL抗壞液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的二氧化鈦含量的函數(shù)，繪制工作曲線。稱取1.5829g已于105℃~110℃烘過2h的氯化鉀(KCl,基準試劑或光譜純)及1.8859g已于105℃~110℃烘過2h的氯化鈉(NaCl,基準試劑或光譜純),精確至0.0001g,置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉。吸取50.00mL上述標準溶液放入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升含0.05mg氧化鉀和0.05mg氧化鈉。吸取每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉的標準溶液0mL;2.50mL;5.00mL;10.00mL;15.00mL;20.00mL分別放入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中。將火焰光度計(6.2.16)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，按儀器使用規(guī)程進行測定。用測得的檢流計讀數(shù)作為相對應的氧吸取每毫升含0.05mg氧化鉀及0.05mg氧化鈉的標準溶液0mL;2.50mL;5.00mL;10.00mL;15.00mL;20.00mL;25.00mL分別放入500mL容量瓶中，加入30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液(6.1.40),用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。將原子吸收分光光度計(6.2.15)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，在空氣-乙炔火焰中，分別用鉀元素空心陰極燈于波長766.5nm處和鈉元素空心陰極燈于波長589.0nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的氧化鉀和氧化鈉含量的函取一定量硫酸錳(MnSO?,基準試劑或光譜純)或含水硫酸錳(MnSO?·xH?O,基準試劑或光譜純)置于稱量瓶中，在(250±10)℃溫度下烘干至恒量，所獲得的產(chǎn)物為無水硫酸錳(MnSO?)。稱取0.1064g無水硫酸錳(6.1.77.1),精確至0.0001g,置于燒杯中，加水溶解后，加入約1mL硫酸(1+1),移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取每毫升含0.05mg一氧化錳的標準溶液0mL;2.00mL;6.00mL;10.00mL;14.00mL;20.00mL分別放入200mL燒杯中，加入5mL磷酸(1+1)、10mL硫酸(1+1),加水稀釋至約50mL,加入1g高碘酸鉀(6.1.47),加熱微沸30min左右至溶液達到最大顏色深度，冷卻至室溫后，移入長530nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的一氧化錳含量的函數(shù)，繪制工作曲線。吸取每毫升含0.05mg一氧化錳的標準溶液0mL;5.00mL;10.00mL;15.00mL;20.00mL;25.00mL;30.00mL分別放入500mL容量瓶中，加入30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液(6.1.40),用水稀釋至刻度，搖勻。將原子吸收分光光度計(6.2.15)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，在空氣-乙炔火焰中，用錳元素空心陰極燈，于波長279.5nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的一氧稱取0.1917g已于105℃~110℃烘過2h的磷酸二氫鉀(KH?PO,基準試劑),精確至0.0001g,置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含0.1mg五氧化二磷。吸取50.00mL上述標準溶液放入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含0.01mg五氧化二磷。吸取每毫升含0.01mg五氧化二磷的標準溶液0mL;2.00mL;4.00mL;6.00mL;8.00mL;10.00mL;15.00mL;20.00mL;25.00mL分別放入200mL燒杯中，加水稀釋至50mL,加入10mL鉬酸銨溶液(6.1.49)和2mL抗壞血酸溶液(6.1.50),加熱微沸(1.5±0.5)min,冷卻至室溫后，移入100mL容量瓶中，用鹽酸(1+10)洗滌燒杯并用鹽酸(1+10)稀釋至刻度，搖勻。用分光光度計(6.2.14),10mm比色皿，以水作參比，于波長730nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的五氧化二磷含量的函數(shù)，繪制工作曲線。稱取1.0000g氧化鋅(ZnO,純度不小于99.99%),精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入50mL水，再加入20mL鹽酸(1+1),加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升含1mg氧化鋅。吸取25.00mL上述標準溶液放入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準溶液每毫升吸取每毫升含0.05mg氧化鋅的標準溶液0mL;1.00mL;2.00mL;3.00mL;4.00mL;5.00mL;6.00mL分別放入500mL容量瓶中，加入30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液(6.1.40),用水稀釋至刻度，搖勻。將原子吸收分光光度計(6.2.15)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，在空氣-乙炔火焰中，用鋅元素空心陰極燈，于波長213.8nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應的氧化鋅含量的6.1.80碳酸鈣標準溶液[c(CaCO?)=0.024mol/L]稱取0.6g(m?)已于105℃~110℃烘過2h的碳酸鈣(CaCO?,基準試劑),精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口慢慢加入6mL鹽酸(1+1),攪拌至碳酸鈣全部稱取5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉，C?H?N?O?Na?·2H?O)置于燒杯中，加入約200mL水，吸取25.00mL碳酸鈣標準溶液(6.1.80)放入300mL燒杯中，加水稀釋至約200mL水，加入適量的CMP混合指示劑(6.1.94),在攪拌下加入氫氧化鉀溶液(6.1.39)至出現(xiàn)綠色熒光后再過量2mL~3mL,用EDTA標準滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色(V?)。EDTA標準滴定溶液的濃度按式(1)計算：標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);……………m?——按6.1.80配制碳酸鈣標準溶液的碳酸鈣的質量，單位為克(g);V?——滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V??——空白試驗滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);10——全部碳酸鈣標準溶液與所分取溶液的體積比。6.1.81.3EDTA標準滴定溶液對各氧化物的滴定度的計算EDTA標準滴定溶液對三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂的滴定度分別按式(2)、式(3)、 (2) (3) (4)TMgo=c(EDTA)×40.31 (5)To?——EDTA——EDTA標準滴定溶液對三氧化二鐵的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);標準滴定溶液對三氧化二鋁的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);標準滴定溶液對氧化鎂的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);c(EDTA)——EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);79.84———(1/2Fe?O?)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/50.98——(1/2Al?O?)的摩爾質量，56.08——CaO的摩爾質量，單位為克每摩爾(g40.31——MgO的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.82硫酸銅標準滴定溶液[c(CuSO?)=0.015mol/L]6.1.82.1硫酸銅標準滴定溶液的配制稱取3.7g硫酸銅(CuSO?·5H?O)溶于水中，加入4滴～5滴硫酸(1+1),加水稀釋至1L,搖勻。6.1.82.2EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液體積比的標定從滴定管中緩慢放出10.00mL～15.00mLEDTA標準滴定溶液(V?,6.1.81)于300mL燒杯中，加水稀釋至約150mL,加入15mLpH4.3的緩沖溶液(6.1.55),加熱至沸，取下稍冷，加入4滴～5滴PAN指示劑溶液(6.1.99),用硫酸銅標準滴定溶液滴定至亮紫色(V?)。EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液的體積比按式(6)計算： K?——EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液的體積比；V?——加入EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。6.1.83氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=0.15mol/L]6.1.83.1氫氧化鈉標準滴定溶液的配制稱取30g氫氧化鈉(NaOH)溶于水后，加水稀釋至5L,充分搖勻，貯存于塑料瓶或帶膠塞(裝有鈉石灰干燥管)的硬質玻璃瓶內(nèi)。6.1.83.2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的標定稱取0.8g(m?)苯二甲酸氫鉀(CgH?KO?,基準試劑),精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入約200mL預先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示劑溶液(6.1.97),用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色(V)。氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度按式(7)計算：……………)c(NaOH)—-氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m?——苯二甲酸氫鉀的質量，單位為克(g);V?——滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);204.2——苯二甲酸氫鉀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.83.3氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅的滴定度的計算氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅的滴定度按式(8)計算：Tso?=c(NaOH)×15.02……………Tso?——氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);c(NaOH)——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);15.02——(1/4SiO?)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.84碘酸鉀標準滴定溶液[c(1/6KIO?)=0.03mol/L]稱取1.0701g已于180℃烘過2h的碘酸鉀(KIO?,基準試劑),精確至0.0001g,溶于約200mL新煮沸過的冷水中，加入0.2g～0.5g氫氧化鈉(NaOH)及25g碘化鉀(KI),溶解后移入1000mL容6.1.85硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na?S?O?)=0.03mol/L]6.1.85.1硫代硫酸鈉標準滴定溶液的配制將7.5g硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)溶于200mL新煮沸過的冷水中，加入0.05g無水碳酸鈉(6.1.27),溶解后再用新煮沸過的冷水稀釋至1L,搖勻，貯存于棕色瓶中。提示：由于硫代硫酸鈉標準溶液不穩(wěn)定，建議在每批試驗之前，要重新標定碘酸鉀標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積比。6.1.85.2碘酸鉀標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液體積比的標定從滴定管中緩慢放出15.00mL碘酸鉀標準滴定溶液(6.1.84)于250mL錐形瓶中，加入50mL水及20mL鹽酸(1+1),在搖動下用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至淡黃色后，加入約2mL淀粉溶液(6.1.103),再繼續(xù)滴定至藍色消失(Vs)。碘酸鉀標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積比按式(9)計算：……………(9)K?——碘酸鉀標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積比；15.00——加入碘酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。6.1.86高錳酸鉀標準滴定溶液[c(1/5KMnO?)=0.18moL/L]6.1.86.1高錳酸鉀標準滴定溶液的配制稱取5.7g高錳酸鉀(KMnO?)置于2000mL燒杯中，溶于1050mL水中，加熱微沸15min左右，于暗處放置一周后，用玻璃砂芯漏斗(6.2.28)或墊有一層玻璃棉的漏斗過濾上面的清液，不擾動底部的沉淀物。然后將濾液貯存于棕色瓶中，搖勻。不要用含有機質的材料進行過濾。提示：由于高錳酸鉀標準滴定溶液不穩(wěn)定，建議每次使用前重新標定。6.1.86.2高錳酸鉀標準滴定溶液濃度的標定稱取0.5g(m?)已于105℃~110℃烘過2h的草酸鈉(Na?C?O?,基準試劑),精確至0.0001g,置于400mL燒杯中，加入約150mL水、20mL硫酸(1+1),加熱至70℃~80℃,用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至微紅色出現(xiàn)，并保持30s不消失(V?)。高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度按式(10)計算：式中：…………)c(1/5KMnO?)——高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m?——草酸鈉的質量，單位為克(g);V?——滴定時消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);Vo?——空白試驗滴定時滴定時消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);67.00——(1/2Na?C?O?)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.86.3高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度的計算高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(11)計算：T'cao=c(1/5KMnO?)×28.04 (11)TCao——高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);c(1/5KMnO?)——高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);28.04——(1/2CaO)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.87氫氧化鈉標準滴定溶液[c'(NaOH)=0.06mol/L]6.1.87.1氫氧化鈉標準滴定溶液的配制稱取12g氫氧化鈉(NaOH)溶于水后，加水稀釋至5L,充分搖勻，貯存于塑料瓶或帶膠塞(裝有鈉石灰干燥管)的硬質玻璃瓶內(nèi)。6.1.87.2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的標定稱取0.3g(m?)苯二甲酸氫鉀(C?H?KO,基準試劑),精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入約200mL預先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入6滴～7滴酚酞指示劑溶液(6.1.97),用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色(V)。氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度按式(12)計算：c'(NaOH)——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m?——苯二甲酸氫鉀的質量，單位為克(g);V?——滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);204.2——苯二甲酸氫鉀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.87.3氫氧化鈉標準滴定溶液對三氧化硫的滴定度的計算氫氧化鈉標準滴定溶液對三氧化硫滴定度按式(13)計算：TSo?=c'(NaOH)×40.03……(13)Tso?——氫氧化鈉標準滴定溶液對三氧化硫的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);c'(NaOH)——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);40.03——(1/2SO?)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.88氯離子標準溶液[c(NaCl)=0.02mol/L]稱取0.5844g已于105℃~110℃烘過2h的氯化鈉(NaCl,基準試劑或光譜純),精確至0.0001g,置于燒杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。6.1.89硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO?)=0.02mol/L]6.1.89.1硝酸銀標準滴定溶液的配制稱取1.70g硝酸銀(AgNO?),精確至0.0001g,置于燒杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，6.1.89.2硝酸銀標準滴定溶液濃度的標定吸取10.00mL氯離子標準溶液(6.1.88)放入250mL燒杯中，加入2mL硝酸(1+1),用水稀釋至約150mL,放入一根磁力攪拌棒。把燒杯放在磁力攪拌器(6.2.13)上，用氯離子電位滴定裝置(6.2.22)測量溶液的電位，在溶液中插入氯離子電極(6.2.23)和甘汞電極(6.2.24),開始攪拌。用硝酸銀標準滴定溶液逐漸滴定，化學計量點前后，每次滴加0.10mL硝酸銀標準滴定溶液，記錄滴定管讀數(shù)和對應的毫伏計讀數(shù)。計量點前，毫伏計讀數(shù)變化越來越大；過計量點后，每滴加一次溶液，變化又將減小。繼續(xù)滴定至毫伏計讀數(shù)變化不大時為止。用二次微商法計算或氯離子電位滴定裝置(6.2.22)計算出消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積(Vg)。二次微商法的計算參見附錄A。硝酸銀標準滴定溶液的濃度按式(14)計算：c(AgNO?)——硝酸銀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定時消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);0.02——氯離子標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);10.00——加入氯離子標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。6.1.89.3硝酸銀標準滴定溶液對氯離子的滴定度的計算硝酸銀標準滴定溶液對氯離子的滴定度按式(15)計算：Tcr=c(AgNO?)×35.45…………(15)Ta-——硝酸銀標準滴定溶液對氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);c(AgNO?)——硝酸銀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);35.45——Cl的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。6.1.90.1氯離子標準溶液的配制(1mg/mL)稱取1.6485g已于105℃~110℃烘過2h的氯化鈉(NaCl,基準試劑或光譜純),精確至吸取100.00mL氯離子標準溶液(6.1.90.1)放入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取每毫升含0.1mg氯離子的標準溶液0mL;0.50mL;1.00mL;5.00mL;10.00mL;25.00mL分別放入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此系列標準溶液分別每毫升含0mg;0.0005mg;0.001mg;0.005mg;0.010mg;0.025mg氯離子。將系列標準溶液注入離子色譜中分離，得到色譜圖，測定所得色譜峰的峰面積或峰高。用測得的峰面積或峰高作為相對應的氯離子濃度的函數(shù)，繪制工作稱取0.2763g已于105℃~110℃烘過2h的氟化鈉(NaF,優(yōu)級純),精確至0.0001g,置于塑料燒吸取每毫升含0.25mg氟離子的標準溶液2.00mL;10.00mL;20.00mL;40.00mL;60.00mL分別放入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。此系列標準溶液分別每毫升含0.001mg;0.005mg;0.010mg;0.020mg;0.030mg氟離子。移取6.1.91.1中系列標準溶液各10.00mL,放入置有一磁力攪拌子的50mL干燒杯中。加入10.00mLpH6的總離子強度配位緩沖液(6.1.65),將燒杯置于磁力攪拌器(6.2.13)上，在溶液中插入氟離子電極(6.2.26)和飽和氯化鉀甘汞電極(6.2.24),開動磁力攪拌器(6.2.13)攪拌2min,停攪30s。用離子計或酸度計(6.2.25)測量溶液的平衡電位。以對數(shù)坐標為氟離子的濃度，常數(shù)坐標為電位值，用回歸方程計算或在半單對數(shù)坐標紙上繪制工作曲線。6.1.92苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液[c(C?H?C稱取12.2g已在干燥器(6.2.6)中干燥24h后的苯甲酸(C?H?COOH)溶于1000mL無水乙醇(6.1.13)中，貯存于帶膠塞(裝有硅膠干燥管)的玻璃瓶內(nèi)。6.1.92.2苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣滴定度的標定取一定量碳酸鈣(CaCO?,基準試劑)置于鉑(或瓷)坩堝中，在(950±25)℃下灼燒至恒量，從中稱取0.04g氧化鈣(ms),精確至0.0001g,置于250mL干燥的錐形瓶中，加入30mL甘油-無水乙醇溶液上，以適當?shù)乃俣葦嚢枞芤?，同時升溫并加熱煮沸，在攪拌下微沸10min后，取下錐形瓶，立即用苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液滴定至微紅色消失。再裝上冷凝管，繼續(xù)在攪拌下煮沸至紅色出現(xiàn)，再取下滴定。如此反復操作，直至在加熱10min后不出現(xiàn)紅色為止(Vg)。苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(16)計算：TCao——苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?！味〞r消耗苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液的總體積，單位為毫升(mL)。取一定量碳酸鈣(CaCO?,基準試劑)置于鉑(或瓷)坩堝中，在(950±25)℃下灼燒至恒量，從中稱取0.04g氧化鈣(mg),精確至0.0001g,置于250mL干燥的錐形瓶中，加入30mL乙二醇-乙醇溶液(6.1.69),放入一根干燥的攪拌子，裝上冷凝管，置于游離氧化鈣測定儀(6.2.27)上，以適當?shù)乃俣葦嚢枞芤?，同時升溫并加熱煮沸，當冷凝下的乙醇開始連續(xù)滴下時，繼續(xù)在攪拌下加熱微沸5min,取下錐形瓶，立即用苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液滴定至微紅色消失(Vio)。苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(17)計算：TC——苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?——滴定時消耗苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。按EDTA標準滴定溶液(6.1.81)與硫酸銅標準滴定溶液的體積比(6.1.82.2),準確配制成等物質的量濃度的混合溶液。6.1.94鈣黃綠素-甲基百里香酚藍-酚酞混合指示劑(簡稱CMP混合指示劑)稱取1.00g鈣黃綠素、1.00g甲基百里香酚藍、0.20g酚酞與50g已在105℃~110℃烘干過的硝6.1.95酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑(簡稱KB混合指示劑)稱取1.00g酸性鉻藍K、2.50g萘酚綠B與50g已在105℃~110℃烘干過的硝酸鉀(KNO?),混滴定終點顏色不正確時，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍K與萘酚綠B的配制比例，并通過有證標準樣品/標準物質進行對比確認。將0.2g甲基紅溶于100mL乙醇(6.1.12)中。將10g磺基水楊酸鈉(C;H?O?SNa·2H?O)溶于水中，加水稀釋至100mL。將0.2g1-(2-吡啶偶氮)-2萘酚溶于100mL乙醇(6.1.12)中。將0.2g溴酚藍溶于100mL乙醇(1+4)中。將10mL硝酸(1+2)加入到100mL冷的硫酸鐵(III)銨[NH?Fe(SO?)?·12H?O]飽和水溶液中。6.1.102對硝基酚指示劑溶液(2g/L)將0.2g對硝基酚溶于100mL水中。將1g淀粉(水溶性)置于燒杯中，加水調(diào)成糊狀后，加入100mL沸水，煮沸約1min,冷卻后使用。將5g硫酸銅(CuSO?·5H?O)溶于100mL水中。6.1.106硫化氫吸收劑將一定量的粒度在1mm～2.5mm的干燥浮石放在一個平盤內(nèi)，然后用一定體積的硫酸銅飽和溶液(6.1.105)浸泡，硫酸銅溶液的質量約為浮石質量的一半。把混合物放在(150±5)℃的干燥箱(6.2.6)堿石棉，粒度1mm～2mm(10目～20目),化學純，密封保存。制成粒度0.6mm～2mm,貯存于密封瓶內(nèi)。粒度2mm～5mm,醫(yī)藥用或化學純，密封保存。將5g硝酸銀(AgNO?)溶于水中，加水稀釋至1L。可精確至0.0001g。容量100mL～150mL。容量150mL～200mL。內(nèi)裝變色硅膠?？煽刂茰囟?700±25)℃、(800±25)℃、(950±25)℃或(1175±25)℃。可控制溫度(105±5)℃、(150±5)℃、(250±10)℃。具有調(diào)速和加熱功能，帶有包著惰性材料的攪拌棒，例如聚四氟乙烯材料。用于在波長400nm～800nm范圍內(nèi)測定溶液的吸光度，帶有10mm、20mm比色皿。可穩(wěn)定地測定鉀在波長768nm處和鈉在波長589nm處的譜線強度。測定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置示意圖如圖1所示。說明：1——吹氣泵；2——轉子流量計；3——洗氣瓶，250mL,內(nèi)盛100mL硫酸銅溶液(50g/L)(6.1.104);6——電爐，600W,與1kVA～2kVA調(diào)壓變壓器相連接；7——燒杯，400mL,內(nèi)盛20mL氨性硫酸鋅溶液(6.1.44)和300mL水。圖1測定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置示意圖堿石棉吸收重量法-二氧化碳測定裝置示意圖如圖2所示。安裝一個適宜的抽氣泵和一個玻璃轉進入裝置的氣體先通過含鈉石灰(6.1.109)或堿石棉(6.1.107)的吸收塔1和含堿石棉(6.1.107)的U形管2,氣體中的二氧化碳被除去。反應瓶4上部與球形冷凝管7相連接。氣體通過球形冷凝管7后，進入含硫酸的洗氣瓶8,然后通過含硫化氫吸收劑(6.1.106)的U形管9和無水高氯酸鎂(6.1.108)的U形管10,氣體中的硫化氫和水分被除去。接著通過兩個可以稱量的U形管11和12,分別內(nèi)裝3/4堿石棉(6.1.107)和1/4無水高氯酸鎂(6.1.108)。對氣體流向而言，堿石棉(6.1.107)應裝在無水高氯酸鎂(6.1.108)之前。U形管11和12后面接一個附加的U形管13,內(nèi)裝鈉石灰(6.1.109)或堿石棉(6.1.107),以防止空氣中的二氧化碳和水分進入U形管12中。說明：1—-吸收塔，內(nèi)裝鈉石灰(6.1.109)或堿石棉(6.1.107);2——U形管，內(nèi)裝堿石棉(6.1.1073——緩沖瓶；6——分液漏斗；7——球形冷凝管；8——洗氣瓶，內(nèi)裝濃硫酸(6.1.4);9——U形管，內(nèi)裝硫化氫吸收劑(6.1.106);10——U形管，內(nèi)裝無水高氯酸鎂(6.1.108);11、12——U形管，內(nèi)裝堿石棉(6.1.107)和無水高氯酸鎂(6.1.108);13——U形管，內(nèi)裝鈉石灰(圖2堿石棉吸收重量法-二氧化碳測定裝置示意圖可以稱量的U形管11和12的尺寸應符合下述規(guī)定：——二支直管之間內(nèi)側距離25mm～30mm;——內(nèi)徑15mm～20mm;——管底部和磨口段上部之間距離100mm～120mm;——管壁厚度1mm～1.5mm。6.2.20庫侖積分測硫儀由管式高溫爐、電解池和庫侖積分器組成。長70mm～80mm,可耐溫1200℃。6.2.22氯離子電位滴定裝置精度≤2mV,可連接氯離子電極和雙鹽橋甘汞電極或甘汞電極。使用前應將氯離子電極在低濃度氯離子的溶液中浸泡1h以上，這樣可以對氯離子電極進行活化，然后用水清洗，再用濾紙吸干電極表面的水分。使用完畢后用水清洗到電極的空白電位值(如260mV左右),用濾紙吸干電極表面的水分后放回包裝盒干燥保存。6.2.24雙鹽橋飽和甘汞電極或飽和氯化鉀甘汞電極雙鹽橋飽和甘汞電極內(nèi)筒液體使用氯化鉀飽和溶液，外筒液體使用硝酸鉀飽和溶液?？蛇B接氟離子電極和飽和氯化鉀甘汞電極。使用前應將氟離子電極在低濃度氟離子的溶液中浸泡1h以上，這樣可以對氟離子電極進行活化，然后用水清洗，再用濾紙吸干電極表面的水分。使用完畢后用水清洗到電極的空白電位值(如-300mV左右),用濾紙吸干電極表面的水分后放回包裝盒干燥保存。直徑40mm～60mm,型號G4(平均孔徑4μm～7μm)。離子色譜儀主要包括：b)離子色譜柱。陰離子分離柱(聚合物基質，具有烷基季銨或者烷醇季銨功能團、高容量色譜柱)。c)淋洗液。碳酸鹽淋洗液體系或氫氧化鉀體系，淋洗液濃度和流速根據(jù)儀器性能可自行設定。連接在分離柱和檢測器之間，目的降低淋洗液的背e)一次性注射器。f)溶劑過濾器。6.3水泥燒失量的測定——灼燒差減法試樣在(950±25)℃的高溫爐中灼燒，灼燒所失去的質量即為燒失量。本方法不適應于礦渣硅酸鹽水泥燒失量的測定，礦渣硅酸鹽水泥燒失量的測定按6.4或6.39進行。6.3.2分析步驟稱取約1g試樣(m?),精確至0.0001g,放入已灼燒恒量的瓷坩堝中，蓋上坩堝蓋，并留有縫隙，放在高溫爐(6.2.7)內(nèi)，從低溫開始逐漸升高溫度，在(950±25)℃下灼燒15min～20min,取出坩堝，置于干燥器(6.2.6)中冷卻至室溫，稱量，反復灼燒直至恒量或者在(950±25)℃下灼燒約1h(有爭議時，以反復灼燒直至恒量的結果為準),置于干燥器中冷卻至室溫后稱量(mg)。6.3.3結果的計算與表示燒失量的質量分數(shù)w?o按式(18)計算：式中：m?——試料的質量，單位為克(g);mg——灼燒后試料的質量，單位為克(g)。6.4礦渣硅酸鹽水泥燒失量的測定——校正法(基準法)6.4.1方法提要………)試樣在(950±25)℃的高溫爐中灼燒，由于試樣中硫化物的氧化而引起試料質量的增加，通過測定灼燒前和灼燒后硫酸鹽三氧化硫含量的增加來校正此類水泥的燒失量。6.4.2分析步驟稱取約1g試樣(mg),精確至0.0001g,放入已灼燒恒量的鉑坩堝或瓷坩堝中，蓋上坩堝蓋，并留有縫隙，放在高溫爐(6.2.7)內(nèi)，在(950±25)℃下灼燒15min～20min,取出坩堝，置于干燥器(6.2.6)中冷卻至室溫，稱量(mio)。不用反復灼燒直至恒量。所用瓷坩堝應內(nèi)部釉完整、表面光滑。灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)可按以下兩種方法測定。當有爭議時，以方法一為準。方法一、用灼燒后的全部試料測定仔細地將灼燒后的試料全部轉移至200mL燒杯中，用少許熱鹽酸(1+10)洗凈坩堝，用平頭玻璃棒壓碎試料。以下操作按6.5步驟測定硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)。方法二、稱取約0.5g灼燒后的試料測定將灼燒后的試料壓碎攪勻，稱取約0.5g灼燒后的試料(mu),以下操作按6.5步驟測定硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)。按本標準測定未灼燒水泥試樣中的硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)w?。6.4.3結果的計算與表示6.4.3.1實測的燒失量質量分數(shù)的計算實際測定的燒失量的質量分數(shù)wroi按式(19)計算：…………(19)mg——試料的質量，單位為克(g);m?0——灼燒后試料的質量，單位為克(g)。6.4.3.2灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫質量分數(shù)的計算按方法一，以水泥基表示灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)w?按式(22)計算，試樣質量按mg:按方法二，以灼燒基表示的灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)w?按式(22)計算，試樣質量按mu。再將灼燒基換算為水泥基表示的灼燒后的試料中硫酸鹽三氧化硫質量分數(shù)w?按式(20)計算：…………(20)w?——以水泥基表示灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)，%;w?——以灼燒基表示灼燒后試料中硫酸鹽三氧化硫的質量分數(shù)，%;6.4.3.3燒失量的校正計算根據(jù)灼燒前和灼燒后硫酸鹽三氧化硫含量的變化，礦渣硅酸鹽水泥在灼燒過程中由于硫化物氧化引起燒失量的誤差可按式(21)進行校正：wlor=wlot+0.8×(w?-w?)………………