大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習_第1頁
大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習_第2頁
大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習_第3頁
大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習_第4頁
大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習_第5頁
已閱讀5頁,還剩110頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)

文檔簡介

考試總復(fù)習Kw

=[H+][OH-]=10-14水的離子積及水溶液的pH、pOH適用于所有稀水溶液。pH值的定義:pH=-lg[H+]pOH的定義:pOH=-lg[OH-]pH+pOH=14一、酸堿,沉淀及緩沖溶液例:在濃度均為0.01mol·L-1的HCl,H2SO4,NaOH和NH4Ac四種水溶液中,H+和OH-離子濃度的乘積均相等。√Kw

=[H+][OH-]=10-14一元弱酸(堿)溶液氫(氫氧根)離子濃度計算[H+]=

[OH-]=條件:(1)Ka·c酸≥

20

Kw,

(2)c酸/Ka≥500)條件:(1)Kb·c堿≥

20

Kw,

(2)c堿/Kb≥500)將氨水的濃度稀釋一倍,溶液中OH-離子濃度就減小到原來的一半。×〔OH-〕=酸堿共軛關(guān)系HPO42-

PO43-

+H+

酸共軛堿質(zhì)子Ka·Kb=[H+][OH-]=Kw=1.00×10-14互為共軛酸堿對的酸堿常數(shù)的相互關(guān)系70.045mol·dm-3KNO2溶液的pH=8.0,則HNO2的Ka是

(A)4.5

10-2 (B)4.510-10(C)4.510-8 (D)4.510-4〔OH-〕=二元弱酸、弱堿溶液在實際計算[H+]時,通常忽略二級離解,從而把二元弱酸、弱堿當作一元弱酸、弱堿近似處理。二元弱酸第二步質(zhì)子傳遞平衡所得的共軛堿的濃度近似等于Ka2,與酸的濃度關(guān)系不大。例已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,計算0.020mol·L-1H2CO3溶液中[H3O+]、[CO32-]及pH。解:H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3-(aq)HCO3-(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO32-(aq)

∵Ka2<<Ka1,求[H3O+]只需考慮一級解離pH=-lg(9.5×10-5)=4.02解H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO32-(aq)

第一步解離生成的H+抑制了第二步解離,因此

[H3O+]≈[HCO3 ̄]≈9.5×10-5mol·L-1

[CO32 ̄]=4.7×10-11mol·L-1,解離度的概念及計算

弱電解質(zhì)達到解離平衡時0.20mol·dm-3甲酸溶液中3.2%的甲酸已電離,它的電離常數(shù)是9.6

10-3 (B)2.1

10-4

(C)1.25

10-6 (D)4.8

10-5

溶度積規(guī)則當IP

=Ksp平衡當IP<Ksp無沉淀析出當IP>Ksp有沉淀析出。溶度積規(guī)則可以作為沉淀生成和溶解的依據(jù)。Ksp=[Ag+][Cl-]溶度積常數(shù)離子積CaC2O4的Ksp為2.6

10-9,要使0.020mol·dm-3CaCl2溶液生成沉淀,至少需要的草酸根離子濃度是

(A)1.3

10-7mol·dm-3 (B)1.0

10-9mol·dm-3(C)5.2

10-10mol·dm-3 (D)2.2

10-5mol·dm-3當IP

=Ksp平衡當IP<Ksp無沉淀析出當IP>Ksp有沉淀析出。溶度積和溶解度的關(guān)系對于溶質(zhì)MaXb,溶解度為s(mol/L),則:Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)17已知在室溫下AgCl的Ksp=1.8

10-10,Ag2CrO4的Ksp=1.110-12,Mg(OH)2的Ksp=7.0410-11,Al(OH)3的Ksp=210-32。那么溶解度最大的是(不考慮水解)

(A)AgCl (B)Ag2CrO4

(C)Mg(OH)2(D)Al(OH)3Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)沉淀完全的判斷沉淀完全的條件:溶液中被沉淀離子濃度低于1.0×10-5

mol/L例:計算欲使0.01mol/L的Fe3+開始沉淀和沉淀完全時的pH值。(已知Fe(OH)3的Ksp=2.79×10-39)分步沉淀例:含0.1mol/L的Cl-及I-溶液中加入Ag+,問哪種沉淀先析出,可否實現(xiàn)分步沉淀。已知:AgCl的Ksp=1.56×10-10;

AgI的Ksp=1.5×10-16)解Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(AgI)=8.52×10-17AgCl開始沉淀時,AgI開始沉淀時,

所以AgI先沉淀。AgCl開始沉淀時,AgI開始沉淀時,當AgCl開始沉淀,

此時I-離子沉淀完全,所以可實現(xiàn)分步沉淀。弱酸(堿)、沉淀中的同離子效應(yīng)及近似計算HAc在NaAc的存在下解離度大大降低AgCl在AgNO3的存在下溶解度大大降低BaF2在0.40mol·dm-3NaF溶液中的溶解度為(Ksp(BaF2)=2.4

10-5,忽略F

水解)1.5

10-4mol·dm-3 (B)6.0

10-5mol·dm-3(C)3.8

10-6mol·dm-3 (D)9.6

10-6mol·dm-3沉淀中的同離子效應(yīng)及近似計算緩沖溶液緩沖機理,以HAc-NaAc體系為例說明緩沖溶液的組成弱酸及其共軛堿:HAc-NaAc弱堿及其共軛酸:NH3-NH4Cl實際應(yīng)用中還可采用酸堿反應(yīng)的生成物與剩余的反應(yīng)物組成緩沖體系HCl+NaAc(過量)HAc-NaAc緩沖溶液的配置找出與溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱堿。配制pH=9.2的緩沖溶液時,應(yīng)選用的緩沖對是

(A)HAc-NaAc(Ka=1.8

10-5)(B)NaH2PO4-Na2HPO4(Ka2=6.3

10-8)(C)NH3-NH4Cl(Kb=1.8

10-5)(D)NaHCO3-Na2CO3(Ka2=5.6

10-11)所需配制的緩沖溶液的pH盡量接近弱酸的pKa值,或所需配制的緩沖溶液的pOH盡量接近弱堿的pKb值.緩沖溶液pH值的計算弱酸及其共軛堿:[H+]=Kac酸/c共軛堿弱堿及其共軛酸:[OH-]=Kbc堿/c共軛酸29HX的電離常數(shù)Ka=6

10-7,在0.6mol·dm-3HX和0.9mol·dm-3的鹽NaX溶液中,其[H+]近似為

(A)2

10-4mol·dm-3 (B)4

10-8mol·dm-3(C)4

10-7mol·dm-3 (D)9

10-7mol·dm-33020cm30.10mol·dm-3HCl和20cm30.20mol·dm-3

NH3·H2O混合,其pH為(NH3·H2O:Kb=1.76

10-5

11.25 (B)4.75 (C)9.25 (D)4.25在實際應(yīng)用中還可采用酸堿反應(yīng)的生成物與剩余的反應(yīng)物組成緩沖體系:

31pH=9.56的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中NH4Cl和NH3·H2O的物質(zhì)的量濃度比是______。

(NH3·H2O的pKb=4.74)答案:1:2弱酸弱堿的同離子效應(yīng)及近似計算溶液中含有的Mn2+、Cu2+、Bi3+濃度皆為0.10mol·dm-3,控制溶液pH=0.50,并不斷通入H2S,使沉淀反應(yīng)充分發(fā)生,并保持H2S飽和,求溶液中剩余的Mn2+、Cu2+、Bi3+濃度,哪種離子最先沉淀?H2SKa1=1.0

10-7

Ka2=1.1

10-13KSP(MnS)=4.7

10-14

KSP(CuS)=1.3

10-36

KSP(Bi2S3)=1.1

10-99在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中,加入5ml的0.15mol/L氨水,能否生成Mn(OH)2沉淀?如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固體NH4Cl,然后再加5ml的0.15mol/L氨水,是否還能生成Mn(OH)2沉淀?已知:Mn(OH)2的KSP=4

10-14,NH4Cl的分子量=53.5,氨水的Kb=1.810-51、在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中,加入5ml的0.15mol/L氨水,能否生成Mn(OH)2沉淀?IpIp>Ip如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固體NH4Cl,然后再加5ml的0.15mol/L氨水,是否還能生成Mn(OH)2沉淀?(1)熱和功熱(Q)

:吸熱,

Q為正;放熱,Q為負。功(W):環(huán)境對體系做功,W為正;體系對環(huán)境做功,W為負值。體積功:W=-P外△V

二、化學(xué)熱力學(xué)與動力學(xué)ΔU=Q+W熱力學(xué)第一定律,(2)四個狀態(tài)函數(shù)內(nèi)能(U):系統(tǒng)內(nèi)部一切能量形勢的總和,絕對值不可測。焓(H):H=U+pV,絕對值不可測,變化值可測,變化值可衡量反應(yīng)熱效應(yīng)。熵(S):系統(tǒng)混亂度的量度,絕對值可測。吉布斯自由能(G):G=H-TS,絕對值不可測,變化值可測,變化值可判斷反應(yīng)自發(fā)性。以上四個狀態(tài)函數(shù)均是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù),具加和性ΔU=Q+W(熱力學(xué)第一定律,封閉體系,任何條件下適用)ΔH=QP(封閉體系,恒壓,只做體積功時適用)

G=H-TS四個狀態(tài)函數(shù)的變化值(3)生成焓及生成能的定義標準摩爾生成焓標準態(tài)下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)的焓變,就是該物質(zhì)的標準摩爾生成焓。標準摩爾生成能標準態(tài)下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)的自由能變,就是該物質(zhì)的標準摩爾生成能。

ΔfHm

ΔfGm

Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)5.按通常規(guī)定,標準生成焓為零的物質(zhì)為()Cl2(l)B.Br2(g)C.N2(g)D.I2(g)6.下列反應(yīng)中表示=(AgBr,s)的反應(yīng)是A.Ag+(aq)+Br+(aq)=AgBr(s)B.2Ag(s)+Br2(g)=2AgBr(s)C.Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s)D.Ag(s)+1/2Br2(l)=AgBr(s)(4)蓋斯定律:反應(yīng)式間的代數(shù)加減法31.已知

4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(l) =-1170kJ·mol-1

4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(l) =-1530kJ·mol-1

則NO的摩爾生成焓為90kJ·mol-1

。298K時,反應(yīng)H2(g)+O2(g)H2O(g)298=-242kJ·mol-1氫和氧的解離焓由下面給出:

H2(g)2H(g)298=436kJ·mol-1

O2(g)2O(g)298=500kJ·mol-1則水分子中O─H鍵的平均鍵能是()

(A)121kJ·mol-1 (B)242kJ·mol-1(C)444kJ·mol-1 (D)464kJ·mol-1(5)多重平衡規(guī)則例1:2NO(g)+O2(g)2NO2

K1

2NO2(g)N2O4

K2

2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1K2

25.已知823K時反應(yīng)(1)CoO(s)+H2(g)Co(s)+H2O(g) Kp1=67(2)CoO(s)+CO(g)Co(s)+CO2(g) Kp2=490則反應(yīng)(3)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)Kp3=0.14

。(6)焓變、熵變、自由能變的計算298K適用與298K相差不大的任意溫度下適用焓變:吸熱或放熱熵變:混亂度增加或減少,有無氣體生成自由能變:反應(yīng)自發(fā)進行的方向20.25℃時NaCl在水中的溶解度約為6mol·dm-3,若在1dm3水中加入1molNaCl,則NaCl(s)+H2O(l)NaCl(aq)的()

(A)ΔS>0,ΔG>0 (B)ΔS>0,ΔG<0(C)ΔG>0,ΔS<0 (D)ΔG<0,ΔS<0甲醇的分解反應(yīng)為:CH3OH(l)→CH4(g)+1/2O2(g)(1)在298.15K的標準狀態(tài)下此反應(yīng)能否自發(fā)進行?(2)在標準態(tài)下此反應(yīng)的溫度應(yīng)高于多少才能自發(fā)進行?(298.15K及100Kpa時的相關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下所示)(7)由G=H-TS判斷反應(yīng)自發(fā)性

H

S

G

=H

-TS

低溫高溫正向反應(yīng)自發(fā)性隨溫度的變化–+––任何溫度下均自發(fā)+–++任何溫度下

均非自發(fā)–––+低溫時自發(fā)高溫時非自發(fā)+++–低溫時非自發(fā)高溫時自發(fā)自發(fā)與非自發(fā)反應(yīng)轉(zhuǎn)變溫度點的計算:當

G=0時,H=T轉(zhuǎn)

S,

T轉(zhuǎn)=H

/S由

G=H-TS12.已知

298K時NH3(g)的=-46.19kJ·mol-1,反應(yīng)N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)的為-198J·mol-1·K-1,欲使此反應(yīng)在標準狀態(tài)時能自發(fā)進行,所需溫度條件為()<193KB.<466KC.>193KD.>466KT轉(zhuǎn)=H

/S(8)標準平衡常數(shù)的計算(10)平衡移動及轉(zhuǎn)化率的計算LeChatelier原理——改變平衡狀態(tài)的任一條件,如濃度,壓力,溫度,平衡向減弱這個改變的方向移動。下面是反應(yīng)aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)達到化學(xué)平衡狀態(tài)時,生成物G的含量(w)與溫度壓強的關(guān)系圖,則下列結(jié)論正確的是

(A)正反應(yīng)的ΔH<0,且a+b>g+d(B)正反應(yīng)的ΔH<0,且a+b

=g+d(C)正反應(yīng)的ΔH>0,且a+b>g+d(D)正反應(yīng)的ΔH>0,且a+b

=g+d?(11)元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律一步就能完成的化學(xué)反應(yīng)稱為元反應(yīng)對于元反應(yīng):aA+bB=gG+hH

上式稱為質(zhì)量作用定律,僅適用于元反應(yīng),對非元反應(yīng)不適用。(12)非基元反應(yīng)與速率方程由兩個或兩個以上基元反應(yīng)組合而成的反應(yīng)。實驗可檢測到中間產(chǎn)物,但中間產(chǎn)物會被消耗掉,不出現(xiàn)在總反應(yīng)方程式中。上式稱為速率方程,對非基元反應(yīng)適用。(慢,速率控制步驟)例如:對非基元反應(yīng)反應(yīng)機理為(快)速率控制步驟的速率=非基元反應(yīng)的速率速率方程為:10.已知反應(yīng)2NO(g)+Br2(g)→2NOBr的反應(yīng)歷程是:NO(g)+Br2(g)==NOBr2(g)快NOBr2(g)+NO(g)→2NOBr(g)慢此反應(yīng)的速率方程可能是v=kcNOV=kc2NOV=kc2NOcBr2V=kcNOBrcNO速率常數(shù)、反應(yīng)級數(shù)的概念m+n=0零級反應(yīng)k的單位是mol·L-1·s-1m+n=1一級反應(yīng)k的單位是s-1m+n=2二級反應(yīng)k的單位是mol-1·L·s-1m+n=3三級反應(yīng)k的單位是mol-2·L2·s-13.已知2A+2B=C,當A的濃度增大一倍,其反應(yīng)速度為原來的2倍,當B的濃度增大一倍,其反應(yīng)速度為原來的4倍,總反應(yīng)為

123D.0(15)過渡態(tài)理論例:已知各基元反應(yīng)的活化能如下表。(單位:kJ/mol)在相同的溫度時:(1)吸熱反應(yīng)是

;(2)放熱最多的反應(yīng)是

;(3)正反應(yīng)速率常數(shù)最大的反應(yīng)是

;(4)反應(yīng)可逆程度最大的反應(yīng)是

。對于反應(yīng),SO3(g)=SO2(g)+1/2O2(g)ΔrHm

=98.7kJ/molk(正)k(逆)v(正)v(逆)K平衡移動增加總壓升高溫度加催化劑六、氧化還原反應(yīng)(1)標準電極電勢氧化/還原電對電極電勢數(shù)值越正,電對中氧化型的氧化能力越大,電極電勢數(shù)值越負,電對中還原型還原能力越強。電極電勢為強度性質(zhì)物理量規(guī)定標準氫電極的電極電勢值為0配平,較簡單自己整理(-)Pt,

H2(p

)H+(c1)

Fe3+(c2)

,F(xiàn)e2+(c3)

Pt(+)氧化半反應(yīng):H2

-2e=2H+還原半反應(yīng):Fe3++e=Fe2+總反應(yīng):H2

+2Fe3+=2H++2Fe2+①負極在左,正極在右。②∣表示相界面。不存在相界面的,用“,”分開。③表示出金屬惰性電極(Pt,Au,石墨等)。(2)原電池的表達式(4)電極電勢的能斯特方程氧化型濃度增加,電極電位增加,反之,電極電位降低。還原型濃度增加,電極電位降低,反之,電極電位增加。能斯特方程書寫注意事項:①固體及純液體不寫,稀溶液中的水不寫。②氧化型及還原型分別包括了參加反應(yīng)的介質(zhì)。③氣體用相對分壓。(5)電動勢的能斯特方程:(6)氧化還原反應(yīng)方向的判斷標準狀況下用作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),非標準狀況下用作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)。

8-1已知=-0.257V,測得某電極的=-0.21V,說明在該系統(tǒng)中必有A.c(Ni2+)>1mol·L-1 B.c(Ni2+)<1mol·L-1C.c(Ni2+)=1mol·L-1 D.無法確定8-4原電池(-)Fe∣Fe2+‖Cu2+∣Cu(+)的電動勢將隨下列哪種變化而增加A.增大Fe2+離子濃度,減小Cu2+離子濃度B.減少Fe2+離子濃度,增大Cu2+離子濃度C.Fe2+離子和Cu2+離子濃度同倍增加D.Fe2+離子和Cu2+離子濃度同倍減少8-6根據(jù)下列正向進行的反應(yīng),判斷電對電極電勢由大到小的順序是2FeCl3+SnCl2→2FeCl2+SnCl4;2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4→2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O

A.MnO4-/Mn2+>Fe3+/Fe2+/Sn4+/Sn2+

B.MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+>Fe3+/Fe2+C.Fe3+/Fe2+>MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+

D.Fe3+/Fe2+>Sn4+/Sn2+>MnO4-/Mn2+8-7已知25℃電極反應(yīng)MnO4-+8H++5e==MnO2+4H2O的

θ=1.51V。若此時c(H+)由1mol·L-1減小到10-4mol·L-1,則該電對的電極電勢變化值為A.上升0.38V

B.上升0.047VC.下降0.38V D.下降0.047V8-8由Zn2+/Zn與Cu2+/Cu組成銅鋅原電池。25℃時,若Zn2+和Cu2+的濃度各為0.1mol·L-1和10-9mol·L-1,則此時原電池的電動勢較標準態(tài)時的變化為A.下降0.48伏 B.下降0.24伏C.上升0.48伏 D.上升0.24伏8-10已知

θ(I2/I-)=0.54,θ(Cu2+/Cu+)=0.16V,計算θ(Cu2+/CuI),判斷反應(yīng)2Cu2++4I-═2CuI↓+I2進行的方向,并說明原因。Ksp(CuI)=1.1×10-12A.-0.54V,

θ(I2/I-)<θ(Cu2+/Cu+),因此反應(yīng)向左進行。B.-0.54V,θ(Cu2+/CuI)為負值,所以反應(yīng)向右進行。C.0.87V,由于生成CuI沉淀,使θ(Cu2+/CuI)>θ(I2/I-),反應(yīng)向右進行。D.0.87V,由于(Cu2+/CuI)為正值,所以反應(yīng)向左進行。8-11根據(jù)下列標準電極電勢,θ(Br2/Br-)=1.07V,

θ(Hg2+/Hg22+)=0.92V,θ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,

θ(Sn2+/Sn)=-0.14V。則在標準狀態(tài)時不能共存于同一溶液中的是

A.Br-和Hg2+ B.Br-和Fe3+

C.Hg22+和Fe3+ D.Fe3+和Sn(1)四個量子數(shù)的合理組合自旋量子數(shù)不是解方程的過程中引進名稱符號取值表示指明主量子數(shù)n1,2,3,4

K,L,M,N能層尺寸,與能量有關(guān)角量子數(shù)l0,1,2

,n-1s,p,d,f能級形狀,與能量有關(guān)磁量子數(shù)m0,1,2,

,

l軌道方向,與能量無關(guān)自旋量子數(shù)ms+1/2,-1/2自旋狀態(tài)自旋方向七、原子結(jié)構(gòu)與分子結(jié)構(gòu)84能層(電子層,遠近)→能級(電子亞層,形狀)→取向

→原子軌道確定。核外空間找到電子的可能性的區(qū)域主量子數(shù)角量子數(shù)磁量子數(shù)波函數(shù)確定波函數(shù)空間圖形波函數(shù)的角度分布圖及徑向分布圖多電子原子核外電子排布1s2<2s2<2p6<3s2<3p6<4s2<3d10<4p6Pauli不相容原理能量最低原理Hund規(guī)則全充滿半充滿規(guī)則1.下列波函數(shù)符號錯誤的是()

1.0.0 B.2.1.0

C.1.1.0 D.3.0.02.對于原子中的電子,下面哪些量子數(shù)組是容許的?A.n=3,l=1,m=-1B.n=3,l=1,m=2C.n=2,l=2,m=-1D.n=6,l=0,m=0E.n=4,l=-2,m=13.n=4時m的最大取值為4 B.±4C.3 D.04.2p軌道的磁量子數(shù)可能有1.2 B.0.1.2C.1.2.3 D.0.+1.-1練習:寫出下列原子的核外電子排布Ca(20)Ti(22)Fe(26)Zn(30)1s22s22p63s23p64s21s22s22p63s23p63d24s21s22s22p63s23p63d64s21s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]4s2或[Ar]3d24s2,2.某元素的原子核外有24個電子,寫出核外電子排布式,它在周期表中屬于哪一周期、哪一族、什么區(qū)?[Ar]3d54s1,它在周期表中屬于4周期、VIB族、d區(qū)2.n=3,l=1的原子軌道屬(3)能級,該能級有(4)個簡并軌道,半充滿時,若用4個量子數(shù)的組合分別表示這些電子的狀態(tài),應(yīng)該將它們寫成(5)。具有這樣電子組態(tài)的原子的核電荷數(shù)為(6),其元素符號是(7)。2.(3)3p(4)3(5)3,1,-1,1/2;3,1,+1,1/2;3,1,0,1/2(6)15(7)P(3)現(xiàn)代價鍵理論自旋方向相反的單電子可以σ鍵(頭碰頭)和π鍵(肩并肩)的形式成鍵單鍵:鍵(H2O)雙鍵:鍵+鍵(O2)叁鍵:鍵+2個鍵(N2)(4)雜化軌道理論:等性雜化及不等性雜化sp3、sp2、spBF3:sp2,平面三角形;BF4-:sp3等性雜化,正四面體,有一個F→B的σ配位鍵。H2O:不等性sp3雜化,V形;H3O+:不等性sp3雜化,三角錐形,有一個O→H的σ配位鍵。NH3:不等性sp3雜化,三角錐形;NH4+:sp3雜化,正四面體,有一個O→H的σ配位鍵。5.BF3的空間構(gòu)型為正三角形而NF3卻是三角錐形,試用雜化軌道理論予以說明。(5)分子間作用力:取向力,誘導(dǎo)力,色散力分子極性色散力誘導(dǎo)力取向力非極性—非極性√非極性—極性√√極性—極性√√√(1)CO、HF間存在取向力和誘導(dǎo)力,HF分子間還存在氫鍵,故沸點由低到高的順序為:H2<Ne<CO<HF(2)都是非極性分子,只存在色散力,色散力隨分子量增大而增大,沸點也依次升高。CF4<CCl4<CBr4<CI412色散力僅存在于非極性分子之間?!?3取向力僅存在于極性分子之間。√14CO2分子與H2S分子之間存在著色散力,誘導(dǎo)力和取向力?!贪?、配位化合物及配位平衡[Cu(NH3)4]SO4內(nèi)層中心體配體外層配位原子1、基本概念中心體,配體,配位原子,配位數(shù)2、配合物的命名配合物中心離子配體配原子配位數(shù)命名[Pt(NH3)3Cl]Cl配位數(shù)空間構(gòu)型雜化軌道類型實例2直線形spAg(NH3)2+

,Ag(CN)2–

4正四面體sp3Zn(NH3)42+

,Cd(CN)42–

4平面四邊形dsp2Pt(NH3)42+6八面體sp3d2FeF63–,AlF63-,SiF62-6八面體d2sp3Fe(CN)63–,

Co(NH3)63、配合物的雜化軌道理論中心原子采用外層的ns、np、nd軌道雜化所形成的配合物稱外軌型配合物。

如:NiCl42-FeF63-4、外軌型配合物和內(nèi)軌型配合物中心原子采用內(nèi)層的(n-1)d、ns、np軌道雜化所形成的配合物稱內(nèi)軌型配合物。

如:Ni(CN)42-Fe(CN)63-電負性低的配位原子,易生成內(nèi)軌型配合物,如:CN-、NO2-;電負性高的配位原子,易生成外軌型配合物,如:鹵素、H2O;已知某金屬離子配合物的磁矩為4.90B.M.,而同一氧化態(tài)的該金屬離子形成的另一配合物,其磁矩為零,則此金屬離子可能為(

)(A)Cr(Ⅲ) (B)Mn(Ⅱ) (C)Fe(Ⅱ) (D)Cu(Ⅱ)磁矩為4.9B.M.時,n=4磁矩為0B.M.時,n=024Cr3d54s1

25Mn3d54s226Fe3d64s2

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評論

0/150

提交評論