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文檔簡介
考試總復(fù)習Kw
=[H+][OH-]=10-14水的離子積及水溶液的pH、pOH適用于所有稀水溶液。pH值的定義:pH=-lg[H+]pOH的定義:pOH=-lg[OH-]pH+pOH=14一、酸堿,沉淀及緩沖溶液例:在濃度均為0.01mol·L-1的HCl,H2SO4,NaOH和NH4Ac四種水溶液中,H+和OH-離子濃度的乘積均相等。√Kw
=[H+][OH-]=10-14一元弱酸(堿)溶液氫(氫氧根)離子濃度計算[H+]=
[OH-]=條件:(1)Ka·c酸≥
20
Kw,
(2)c酸/Ka≥500)條件:(1)Kb·c堿≥
20
Kw,
(2)c堿/Kb≥500)將氨水的濃度稀釋一倍,溶液中OH-離子濃度就減小到原來的一半。×〔OH-〕=酸堿共軛關(guān)系HPO42-
PO43-
+H+
酸共軛堿質(zhì)子Ka·Kb=[H+][OH-]=Kw=1.00×10-14互為共軛酸堿對的酸堿常數(shù)的相互關(guān)系70.045mol·dm-3KNO2溶液的pH=8.0,則HNO2的Ka是
(A)4.5
10-2 (B)4.510-10(C)4.510-8 (D)4.510-4〔OH-〕=二元弱酸、弱堿溶液在實際計算[H+]時,通常忽略二級離解,從而把二元弱酸、弱堿當作一元弱酸、弱堿近似處理。二元弱酸第二步質(zhì)子傳遞平衡所得的共軛堿的濃度近似等于Ka2,與酸的濃度關(guān)系不大。例已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,計算0.020mol·L-1H2CO3溶液中[H3O+]、[CO32-]及pH。解:H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3-(aq)HCO3-(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO32-(aq)
∵Ka2<<Ka1,求[H3O+]只需考慮一級解離pH=-lg(9.5×10-5)=4.02解H2CO3(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+HCO3-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CO32-(aq)
第一步解離生成的H+抑制了第二步解離,因此
[H3O+]≈[HCO3 ̄]≈9.5×10-5mol·L-1
[CO32 ̄]=4.7×10-11mol·L-1,解離度的概念及計算
弱電解質(zhì)達到解離平衡時0.20mol·dm-3甲酸溶液中3.2%的甲酸已電離,它的電離常數(shù)是9.6
10-3 (B)2.1
10-4
(C)1.25
10-6 (D)4.8
10-5
溶度積規(guī)則當IP
=Ksp平衡當IP<Ksp無沉淀析出當IP>Ksp有沉淀析出。溶度積規(guī)則可以作為沉淀生成和溶解的依據(jù)。Ksp=[Ag+][Cl-]溶度積常數(shù)離子積CaC2O4的Ksp為2.6
10-9,要使0.020mol·dm-3CaCl2溶液生成沉淀,至少需要的草酸根離子濃度是
(A)1.3
10-7mol·dm-3 (B)1.0
10-9mol·dm-3(C)5.2
10-10mol·dm-3 (D)2.2
10-5mol·dm-3當IP
=Ksp平衡當IP<Ksp無沉淀析出當IP>Ksp有沉淀析出。溶度積和溶解度的關(guān)系對于溶質(zhì)MaXb,溶解度為s(mol/L),則:Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)17已知在室溫下AgCl的Ksp=1.8
10-10,Ag2CrO4的Ksp=1.110-12,Mg(OH)2的Ksp=7.0410-11,Al(OH)3的Ksp=210-32。那么溶解度最大的是(不考慮水解)
(A)AgCl (B)Ag2CrO4
(C)Mg(OH)2(D)Al(OH)3Ksp=(as)a(bs)b=aabbs(a+b)沉淀完全的判斷沉淀完全的條件:溶液中被沉淀離子濃度低于1.0×10-5
mol/L例:計算欲使0.01mol/L的Fe3+開始沉淀和沉淀完全時的pH值。(已知Fe(OH)3的Ksp=2.79×10-39)分步沉淀例:含0.1mol/L的Cl-及I-溶液中加入Ag+,問哪種沉淀先析出,可否實現(xiàn)分步沉淀。已知:AgCl的Ksp=1.56×10-10;
AgI的Ksp=1.5×10-16)解Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(AgI)=8.52×10-17AgCl開始沉淀時,AgI開始沉淀時,
所以AgI先沉淀。AgCl開始沉淀時,AgI開始沉淀時,當AgCl開始沉淀,
此時I-離子沉淀完全,所以可實現(xiàn)分步沉淀。弱酸(堿)、沉淀中的同離子效應(yīng)及近似計算HAc在NaAc的存在下解離度大大降低AgCl在AgNO3的存在下溶解度大大降低BaF2在0.40mol·dm-3NaF溶液中的溶解度為(Ksp(BaF2)=2.4
10-5,忽略F
水解)1.5
10-4mol·dm-3 (B)6.0
10-5mol·dm-3(C)3.8
10-6mol·dm-3 (D)9.6
10-6mol·dm-3沉淀中的同離子效應(yīng)及近似計算緩沖溶液緩沖機理,以HAc-NaAc體系為例說明緩沖溶液的組成弱酸及其共軛堿:HAc-NaAc弱堿及其共軛酸:NH3-NH4Cl實際應(yīng)用中還可采用酸堿反應(yīng)的生成物與剩余的反應(yīng)物組成緩沖體系HCl+NaAc(過量)HAc-NaAc緩沖溶液的配置找出與溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱堿。配制pH=9.2的緩沖溶液時,應(yīng)選用的緩沖對是
(A)HAc-NaAc(Ka=1.8
10-5)(B)NaH2PO4-Na2HPO4(Ka2=6.3
10-8)(C)NH3-NH4Cl(Kb=1.8
10-5)(D)NaHCO3-Na2CO3(Ka2=5.6
10-11)所需配制的緩沖溶液的pH盡量接近弱酸的pKa值,或所需配制的緩沖溶液的pOH盡量接近弱堿的pKb值.緩沖溶液pH值的計算弱酸及其共軛堿:[H+]=Kac酸/c共軛堿弱堿及其共軛酸:[OH-]=Kbc堿/c共軛酸29HX的電離常數(shù)Ka=6
10-7,在0.6mol·dm-3HX和0.9mol·dm-3的鹽NaX溶液中,其[H+]近似為
(A)2
10-4mol·dm-3 (B)4
10-8mol·dm-3(C)4
10-7mol·dm-3 (D)9
10-7mol·dm-33020cm30.10mol·dm-3HCl和20cm30.20mol·dm-3
NH3·H2O混合,其pH為(NH3·H2O:Kb=1.76
10-5
11.25 (B)4.75 (C)9.25 (D)4.25在實際應(yīng)用中還可采用酸堿反應(yīng)的生成物與剩余的反應(yīng)物組成緩沖體系:
31pH=9.56的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中NH4Cl和NH3·H2O的物質(zhì)的量濃度比是______。
(NH3·H2O的pKb=4.74)答案:1:2弱酸弱堿的同離子效應(yīng)及近似計算溶液中含有的Mn2+、Cu2+、Bi3+濃度皆為0.10mol·dm-3,控制溶液pH=0.50,并不斷通入H2S,使沉淀反應(yīng)充分發(fā)生,并保持H2S飽和,求溶液中剩余的Mn2+、Cu2+、Bi3+濃度,哪種離子最先沉淀?H2SKa1=1.0
10-7
Ka2=1.1
10-13KSP(MnS)=4.7
10-14
KSP(CuS)=1.3
10-36
KSP(Bi2S3)=1.1
10-99在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中,加入5ml的0.15mol/L氨水,能否生成Mn(OH)2沉淀?如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固體NH4Cl,然后再加5ml的0.15mol/L氨水,是否還能生成Mn(OH)2沉淀?已知:Mn(OH)2的KSP=4
10-14,NH4Cl的分子量=53.5,氨水的Kb=1.810-51、在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中,加入5ml的0.15mol/L氨水,能否生成Mn(OH)2沉淀?IpIp>Ip如在上述MnSO4溶液中先加入0.535g固體NH4Cl,然后再加5ml的0.15mol/L氨水,是否還能生成Mn(OH)2沉淀?(1)熱和功熱(Q)
:吸熱,
Q為正;放熱,Q為負。功(W):環(huán)境對體系做功,W為正;體系對環(huán)境做功,W為負值。體積功:W=-P外△V
二、化學(xué)熱力學(xué)與動力學(xué)ΔU=Q+W熱力學(xué)第一定律,(2)四個狀態(tài)函數(shù)內(nèi)能(U):系統(tǒng)內(nèi)部一切能量形勢的總和,絕對值不可測。焓(H):H=U+pV,絕對值不可測,變化值可測,變化值可衡量反應(yīng)熱效應(yīng)。熵(S):系統(tǒng)混亂度的量度,絕對值可測。吉布斯自由能(G):G=H-TS,絕對值不可測,變化值可測,變化值可判斷反應(yīng)自發(fā)性。以上四個狀態(tài)函數(shù)均是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù),具加和性ΔU=Q+W(熱力學(xué)第一定律,封閉體系,任何條件下適用)ΔH=QP(封閉體系,恒壓,只做體積功時適用)
G=H-TS四個狀態(tài)函數(shù)的變化值(3)生成焓及生成能的定義標準摩爾生成焓標準態(tài)下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)的焓變,就是該物質(zhì)的標準摩爾生成焓。標準摩爾生成能標準態(tài)下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)的自由能變,就是該物質(zhì)的標準摩爾生成能。
ΔfHm
ΔfGm
Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)5.按通常規(guī)定,標準生成焓為零的物質(zhì)為()Cl2(l)B.Br2(g)C.N2(g)D.I2(g)6.下列反應(yīng)中表示=(AgBr,s)的反應(yīng)是A.Ag+(aq)+Br+(aq)=AgBr(s)B.2Ag(s)+Br2(g)=2AgBr(s)C.Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s)D.Ag(s)+1/2Br2(l)=AgBr(s)(4)蓋斯定律:反應(yīng)式間的代數(shù)加減法31.已知
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(l) =-1170kJ·mol-1
4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(l) =-1530kJ·mol-1
則NO的摩爾生成焓為90kJ·mol-1
。298K時,反應(yīng)H2(g)+O2(g)H2O(g)298=-242kJ·mol-1氫和氧的解離焓由下面給出:
H2(g)2H(g)298=436kJ·mol-1
O2(g)2O(g)298=500kJ·mol-1則水分子中O─H鍵的平均鍵能是()
(A)121kJ·mol-1 (B)242kJ·mol-1(C)444kJ·mol-1 (D)464kJ·mol-1(5)多重平衡規(guī)則例1:2NO(g)+O2(g)2NO2
K1
2NO2(g)N2O4
K2
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1K2
25.已知823K時反應(yīng)(1)CoO(s)+H2(g)Co(s)+H2O(g) Kp1=67(2)CoO(s)+CO(g)Co(s)+CO2(g) Kp2=490則反應(yīng)(3)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)Kp3=0.14
。(6)焓變、熵變、自由能變的計算298K適用與298K相差不大的任意溫度下適用焓變:吸熱或放熱熵變:混亂度增加或減少,有無氣體生成自由能變:反應(yīng)自發(fā)進行的方向20.25℃時NaCl在水中的溶解度約為6mol·dm-3,若在1dm3水中加入1molNaCl,則NaCl(s)+H2O(l)NaCl(aq)的()
(A)ΔS>0,ΔG>0 (B)ΔS>0,ΔG<0(C)ΔG>0,ΔS<0 (D)ΔG<0,ΔS<0甲醇的分解反應(yīng)為:CH3OH(l)→CH4(g)+1/2O2(g)(1)在298.15K的標準狀態(tài)下此反應(yīng)能否自發(fā)進行?(2)在標準態(tài)下此反應(yīng)的溫度應(yīng)高于多少才能自發(fā)進行?(298.15K及100Kpa時的相關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下所示)(7)由G=H-TS判斷反應(yīng)自發(fā)性
H
S
G
=H
-TS
低溫高溫正向反應(yīng)自發(fā)性隨溫度的變化–+––任何溫度下均自發(fā)+–++任何溫度下
均非自發(fā)–––+低溫時自發(fā)高溫時非自發(fā)+++–低溫時非自發(fā)高溫時自發(fā)自發(fā)與非自發(fā)反應(yīng)轉(zhuǎn)變溫度點的計算:當
G=0時,H=T轉(zhuǎn)
S,
T轉(zhuǎn)=H
/S由
G=H-TS12.已知
298K時NH3(g)的=-46.19kJ·mol-1,反應(yīng)N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)的為-198J·mol-1·K-1,欲使此反應(yīng)在標準狀態(tài)時能自發(fā)進行,所需溫度條件為()<193KB.<466KC.>193KD.>466KT轉(zhuǎn)=H
/S(8)標準平衡常數(shù)的計算(10)平衡移動及轉(zhuǎn)化率的計算LeChatelier原理——改變平衡狀態(tài)的任一條件,如濃度,壓力,溫度,平衡向減弱這個改變的方向移動。下面是反應(yīng)aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)達到化學(xué)平衡狀態(tài)時,生成物G的含量(w)與溫度壓強的關(guān)系圖,則下列結(jié)論正確的是
(A)正反應(yīng)的ΔH<0,且a+b>g+d(B)正反應(yīng)的ΔH<0,且a+b
=g+d(C)正反應(yīng)的ΔH>0,且a+b>g+d(D)正反應(yīng)的ΔH>0,且a+b
=g+d?(11)元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律一步就能完成的化學(xué)反應(yīng)稱為元反應(yīng)對于元反應(yīng):aA+bB=gG+hH
上式稱為質(zhì)量作用定律,僅適用于元反應(yīng),對非元反應(yīng)不適用。(12)非基元反應(yīng)與速率方程由兩個或兩個以上基元反應(yīng)組合而成的反應(yīng)。實驗可檢測到中間產(chǎn)物,但中間產(chǎn)物會被消耗掉,不出現(xiàn)在總反應(yīng)方程式中。上式稱為速率方程,對非基元反應(yīng)適用。(慢,速率控制步驟)例如:對非基元反應(yīng)反應(yīng)機理為(快)速率控制步驟的速率=非基元反應(yīng)的速率速率方程為:10.已知反應(yīng)2NO(g)+Br2(g)→2NOBr的反應(yīng)歷程是:NO(g)+Br2(g)==NOBr2(g)快NOBr2(g)+NO(g)→2NOBr(g)慢此反應(yīng)的速率方程可能是v=kcNOV=kc2NOV=kc2NOcBr2V=kcNOBrcNO速率常數(shù)、反應(yīng)級數(shù)的概念m+n=0零級反應(yīng)k的單位是mol·L-1·s-1m+n=1一級反應(yīng)k的單位是s-1m+n=2二級反應(yīng)k的單位是mol-1·L·s-1m+n=3三級反應(yīng)k的單位是mol-2·L2·s-13.已知2A+2B=C,當A的濃度增大一倍,其反應(yīng)速度為原來的2倍,當B的濃度增大一倍,其反應(yīng)速度為原來的4倍,總反應(yīng)為
123D.0(15)過渡態(tài)理論例:已知各基元反應(yīng)的活化能如下表。(單位:kJ/mol)在相同的溫度時:(1)吸熱反應(yīng)是
;(2)放熱最多的反應(yīng)是
;(3)正反應(yīng)速率常數(shù)最大的反應(yīng)是
;(4)反應(yīng)可逆程度最大的反應(yīng)是
。對于反應(yīng),SO3(g)=SO2(g)+1/2O2(g)ΔrHm
=98.7kJ/molk(正)k(逆)v(正)v(逆)K平衡移動增加總壓升高溫度加催化劑六、氧化還原反應(yīng)(1)標準電極電勢氧化/還原電對電極電勢數(shù)值越正,電對中氧化型的氧化能力越大,電極電勢數(shù)值越負,電對中還原型還原能力越強。電極電勢為強度性質(zhì)物理量規(guī)定標準氫電極的電極電勢值為0配平,較簡單自己整理(-)Pt,
H2(p
)H+(c1)
Fe3+(c2)
,F(xiàn)e2+(c3)
Pt(+)氧化半反應(yīng):H2
-2e=2H+還原半反應(yīng):Fe3++e=Fe2+總反應(yīng):H2
+2Fe3+=2H++2Fe2+①負極在左,正極在右。②∣表示相界面。不存在相界面的,用“,”分開。③表示出金屬惰性電極(Pt,Au,石墨等)。(2)原電池的表達式(4)電極電勢的能斯特方程氧化型濃度增加,電極電位增加,反之,電極電位降低。還原型濃度增加,電極電位降低,反之,電極電位增加。能斯特方程書寫注意事項:①固體及純液體不寫,稀溶液中的水不寫。②氧化型及還原型分別包括了參加反應(yīng)的介質(zhì)。③氣體用相對分壓。(5)電動勢的能斯特方程:(6)氧化還原反應(yīng)方向的判斷標準狀況下用作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),非標準狀況下用作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)。
8-1已知=-0.257V,測得某電極的=-0.21V,說明在該系統(tǒng)中必有A.c(Ni2+)>1mol·L-1 B.c(Ni2+)<1mol·L-1C.c(Ni2+)=1mol·L-1 D.無法確定8-4原電池(-)Fe∣Fe2+‖Cu2+∣Cu(+)的電動勢將隨下列哪種變化而增加A.增大Fe2+離子濃度,減小Cu2+離子濃度B.減少Fe2+離子濃度,增大Cu2+離子濃度C.Fe2+離子和Cu2+離子濃度同倍增加D.Fe2+離子和Cu2+離子濃度同倍減少8-6根據(jù)下列正向進行的反應(yīng),判斷電對電極電勢由大到小的順序是2FeCl3+SnCl2→2FeCl2+SnCl4;2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4→2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O
A.MnO4-/Mn2+>Fe3+/Fe2+/Sn4+/Sn2+
B.MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+>Fe3+/Fe2+C.Fe3+/Fe2+>MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+
D.Fe3+/Fe2+>Sn4+/Sn2+>MnO4-/Mn2+8-7已知25℃電極反應(yīng)MnO4-+8H++5e==MnO2+4H2O的
θ=1.51V。若此時c(H+)由1mol·L-1減小到10-4mol·L-1,則該電對的電極電勢變化值為A.上升0.38V
B.上升0.047VC.下降0.38V D.下降0.047V8-8由Zn2+/Zn與Cu2+/Cu組成銅鋅原電池。25℃時,若Zn2+和Cu2+的濃度各為0.1mol·L-1和10-9mol·L-1,則此時原電池的電動勢較標準態(tài)時的變化為A.下降0.48伏 B.下降0.24伏C.上升0.48伏 D.上升0.24伏8-10已知
θ(I2/I-)=0.54,θ(Cu2+/Cu+)=0.16V,計算θ(Cu2+/CuI),判斷反應(yīng)2Cu2++4I-═2CuI↓+I2進行的方向,并說明原因。Ksp(CuI)=1.1×10-12A.-0.54V,
θ(I2/I-)<θ(Cu2+/Cu+),因此反應(yīng)向左進行。B.-0.54V,θ(Cu2+/CuI)為負值,所以反應(yīng)向右進行。C.0.87V,由于生成CuI沉淀,使θ(Cu2+/CuI)>θ(I2/I-),反應(yīng)向右進行。D.0.87V,由于(Cu2+/CuI)為正值,所以反應(yīng)向左進行。8-11根據(jù)下列標準電極電勢,θ(Br2/Br-)=1.07V,
θ(Hg2+/Hg22+)=0.92V,θ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,
θ(Sn2+/Sn)=-0.14V。則在標準狀態(tài)時不能共存于同一溶液中的是
A.Br-和Hg2+ B.Br-和Fe3+
C.Hg22+和Fe3+ D.Fe3+和Sn(1)四個量子數(shù)的合理組合自旋量子數(shù)不是解方程的過程中引進名稱符號取值表示指明主量子數(shù)n1,2,3,4
K,L,M,N能層尺寸,與能量有關(guān)角量子數(shù)l0,1,2
,n-1s,p,d,f能級形狀,與能量有關(guān)磁量子數(shù)m0,1,2,
,
l軌道方向,與能量無關(guān)自旋量子數(shù)ms+1/2,-1/2自旋狀態(tài)自旋方向七、原子結(jié)構(gòu)與分子結(jié)構(gòu)84能層(電子層,遠近)→能級(電子亞層,形狀)→取向
→原子軌道確定。核外空間找到電子的可能性的區(qū)域主量子數(shù)角量子數(shù)磁量子數(shù)波函數(shù)確定波函數(shù)空間圖形波函數(shù)的角度分布圖及徑向分布圖多電子原子核外電子排布1s2<2s2<2p6<3s2<3p6<4s2<3d10<4p6Pauli不相容原理能量最低原理Hund規(guī)則全充滿半充滿規(guī)則1.下列波函數(shù)符號錯誤的是()
1.0.0 B.2.1.0
C.1.1.0 D.3.0.02.對于原子中的電子,下面哪些量子數(shù)組是容許的?A.n=3,l=1,m=-1B.n=3,l=1,m=2C.n=2,l=2,m=-1D.n=6,l=0,m=0E.n=4,l=-2,m=13.n=4時m的最大取值為4 B.±4C.3 D.04.2p軌道的磁量子數(shù)可能有1.2 B.0.1.2C.1.2.3 D.0.+1.-1練習:寫出下列原子的核外電子排布Ca(20)Ti(22)Fe(26)Zn(30)1s22s22p63s23p64s21s22s22p63s23p63d24s21s22s22p63s23p63d64s21s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]4s2或[Ar]3d24s2,2.某元素的原子核外有24個電子,寫出核外電子排布式,它在周期表中屬于哪一周期、哪一族、什么區(qū)?[Ar]3d54s1,它在周期表中屬于4周期、VIB族、d區(qū)2.n=3,l=1的原子軌道屬(3)能級,該能級有(4)個簡并軌道,半充滿時,若用4個量子數(shù)的組合分別表示這些電子的狀態(tài),應(yīng)該將它們寫成(5)。具有這樣電子組態(tài)的原子的核電荷數(shù)為(6),其元素符號是(7)。2.(3)3p(4)3(5)3,1,-1,1/2;3,1,+1,1/2;3,1,0,1/2(6)15(7)P(3)現(xiàn)代價鍵理論自旋方向相反的單電子可以σ鍵(頭碰頭)和π鍵(肩并肩)的形式成鍵單鍵:鍵(H2O)雙鍵:鍵+鍵(O2)叁鍵:鍵+2個鍵(N2)(4)雜化軌道理論:等性雜化及不等性雜化sp3、sp2、spBF3:sp2,平面三角形;BF4-:sp3等性雜化,正四面體,有一個F→B的σ配位鍵。H2O:不等性sp3雜化,V形;H3O+:不等性sp3雜化,三角錐形,有一個O→H的σ配位鍵。NH3:不等性sp3雜化,三角錐形;NH4+:sp3雜化,正四面體,有一個O→H的σ配位鍵。5.BF3的空間構(gòu)型為正三角形而NF3卻是三角錐形,試用雜化軌道理論予以說明。(5)分子間作用力:取向力,誘導(dǎo)力,色散力分子極性色散力誘導(dǎo)力取向力非極性—非極性√非極性—極性√√極性—極性√√√(1)CO、HF間存在取向力和誘導(dǎo)力,HF分子間還存在氫鍵,故沸點由低到高的順序為:H2<Ne<CO<HF(2)都是非極性分子,只存在色散力,色散力隨分子量增大而增大,沸點也依次升高。CF4<CCl4<CBr4<CI412色散力僅存在于非極性分子之間?!?3取向力僅存在于極性分子之間。√14CO2分子與H2S分子之間存在著色散力,誘導(dǎo)力和取向力?!贪?、配位化合物及配位平衡[Cu(NH3)4]SO4內(nèi)層中心體配體外層配位原子1、基本概念中心體,配體,配位原子,配位數(shù)2、配合物的命名配合物中心離子配體配原子配位數(shù)命名[Pt(NH3)3Cl]Cl配位數(shù)空間構(gòu)型雜化軌道類型實例2直線形spAg(NH3)2+
,Ag(CN)2–
4正四面體sp3Zn(NH3)42+
,Cd(CN)42–
4平面四邊形dsp2Pt(NH3)42+6八面體sp3d2FeF63–,AlF63-,SiF62-6八面體d2sp3Fe(CN)63–,
Co(NH3)63、配合物的雜化軌道理論中心原子采用外層的ns、np、nd軌道雜化所形成的配合物稱外軌型配合物。
如:NiCl42-FeF63-4、外軌型配合物和內(nèi)軌型配合物中心原子采用內(nèi)層的(n-1)d、ns、np軌道雜化所形成的配合物稱內(nèi)軌型配合物。
如:Ni(CN)42-Fe(CN)63-電負性低的配位原子,易生成內(nèi)軌型配合物,如:CN-、NO2-;電負性高的配位原子,易生成外軌型配合物,如:鹵素、H2O;已知某金屬離子配合物的磁矩為4.90B.M.,而同一氧化態(tài)的該金屬離子形成的另一配合物,其磁矩為零,則此金屬離子可能為(
)(A)Cr(Ⅲ) (B)Mn(Ⅱ) (C)Fe(Ⅱ) (D)Cu(Ⅱ)磁矩為4.9B.M.時,n=4磁矩為0B.M.時,n=024Cr3d54s1
25Mn3d54s226Fe3d64s2
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