醇酚醚的基本知識

醇酚醚的基本知識第七章醇酚醚牛穎大慶醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校醫(yī)用化學(xué)第2頁,共26頁，2024年2月25日，星期天第七章醇酚醚第七章醇酚醚1.掌握醇、酚、醚的概念、分類、命名及化學(xué)性質(zhì)。2.熟悉醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。3.了解常見醇、酚、醚類化合物及其在醫(yī)藥上的應(yīng)用。4.能力要求用化學(xué)方法鑒別醇、酚、醚。5.素質(zhì)要求將醇、酚、醚知識應(yīng)用于醫(yī)學(xué)和生活實(shí)際?！緦W(xué)習(xí)目標(biāo)】第3頁,共26頁，2024年2月25日，星期天第七章醇酚醚第一節(jié)醇1第二節(jié)酚2第三節(jié)醚3基礎(chǔ)與臨床45學(xué)習(xí)要點(diǎn)第4頁,共26頁，2024年2月25日，星期天牛穎大慶醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校第一節(jié)醇第七章醇酚醚一、醇的分類和命名二、醇的性質(zhì)

三、常見的醇第5頁,共26頁，2024年2月25日，星期天醇是脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈的氫被羥基（—OH，醇羥基）取代而成的化合物。一、醇的分類和命名（一）醇的分類根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)的不同，醇可分為脂肪醇、脂環(huán)醇和芳香醇，脂肪醇和脂環(huán)醇又可分為飽和醇和不飽和醇。根據(jù)羥基的數(shù)目不同，可將醇分為一元醇、二元醇和多元醇。根據(jù)羥基所連碳原子的類型不同，可將醇分為伯、仲、叔醇。（二）醇的命名結(jié)構(gòu)簡單的醇采用普通命名法，即在相應(yīng)的烴基名稱后加上“醇”，省去“基”字。第一節(jié)醇第七章醇酚醚第一節(jié)醇第6頁,共26頁，2024年2月25日，星期天系統(tǒng)命名法適用于各種結(jié)構(gòu)醇的命名，其基本原則為：①選擇分子中連有羥基的碳原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈上碳原子的數(shù)目稱為“某醇”；②從靠近羥基的一端給主鏈編號；③將取代基的位次、數(shù)目、名稱及羥基的位號依次寫在母體名稱的前面。二、醇的性質(zhì)（一）醇的物理性質(zhì)含有2~4個(gè)碳原子的低級醇為無色透明液體，含有6~11個(gè)碳原子的醇為液體；含12個(gè)碳原子以上的醇為蠟狀固體。低級醇可與水形成氫鍵，可與水混溶。隨著碳原子數(shù)的增多，高級醇幾乎不溶于水。低級醇分子間能形成氫鍵，所以醇的沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的烷烴要高。第七章醇酚醚第一節(jié)醇第一節(jié)醇第7頁,共26頁，2024年2月25日，星期天（二）醇的化學(xué)性質(zhì)—OH是醇的官能團(tuán)，醇的化學(xué)反應(yīng)主要發(fā)生在—OH及與其相連的碳原子上，主要反應(yīng)形式是O—H鍵和C—O鍵的斷裂。此外，由于α-H和β-H有一定的活潑性，因此它們還能發(fā)生氧化反應(yīng)和消除反應(yīng)等。第七章醇酚醚第一節(jié)醇第一節(jié)醇第8頁,共26頁，2024年2月25日，星期天1.與活潑金屬反應(yīng)醇中羥基上的氫可被活潑金屬取代生成醇的金屬化合物，放出氫氣。反應(yīng)比水與金屬鈉的反應(yīng)緩和得多，說明醇的酸性比水還弱。2.與無機(jī)酸反應(yīng)（1）與氫鹵酸的反應(yīng)：醇與氫鹵酸反應(yīng)，生成鹵代烴和水。第七章醇酚醚第一節(jié)醇第一節(jié)醇反應(yīng)劇烈,H2燃燒反應(yīng)緩慢,H2不燃燒第9頁,共26頁，2024年2月25日，星期天（2）與無機(jī)含氧酸反應(yīng)：醇與無機(jī)含氧酸（硫酸、硝酸或磷酸等）反應(yīng)生成無機(jī)酸酯。醇與酸作用生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。醇的無機(jī)酸酯具有重要的作用，如核酸、ATP等。實(shí)驗(yàn)室中利用盧卡斯試劑鑒別伯醇、仲醇和叔醇。第七章醇酚醚第一節(jié)醇第一節(jié)醇伯醇仲醇叔醇

盧卡斯試劑室溫下1小時(shí)也不反應(yīng)5分鐘內(nèi)出現(xiàn)混濁立即發(fā)熱、混濁或分層

甘油三硝酸酯（硝酸甘油）第10頁,共26頁，2024年2月25日，星期天3.脫水反應(yīng)醇的脫水反應(yīng)有兩種方式，即分子內(nèi)脫水生成烯；分子間脫水生成醚。醇分子內(nèi)脫水生成烯烴的反應(yīng)遵循扎依采夫規(guī)則，即主要產(chǎn)物是雙鍵上連有較多烴基的烯烴。4.氧化反應(yīng)伯醇被氧化生成醛，進(jìn)一步氧化生成羧酸；仲醇則被氧化生成相應(yīng)的酮；叔醇因沒有α-H，在相同的條件下不被氧化。第一節(jié)醇第七章醇酚醚第一節(jié)醇分子間脫水:分子內(nèi)脫水:第11頁,共26頁，2024年2月25日，星期天5.鄰二醇的特性具有2個(gè)相鄰羥基的醇稱為鄰二醇。鄰二醇能與氫氧化銅作用生成深藍(lán)色的物質(zhì)，利用此反應(yīng)可鑒別具有鄰二醇結(jié)構(gòu)的化合物。第一節(jié)醇第七章醇酚醚第一節(jié)醇在人體內(nèi)酶的催化下，某些含有羥基的化合物也能脫氫氧化形成含羰基的化合物稱為生物氧化。如乙醇在肝內(nèi)酶的催化作用氧化成為乙醛、乙酸，乙酸可被細(xì)胞利用，但肝不能轉(zhuǎn)化過量的乙醇生成的乙醛，飲酒過量時(shí)大量的乙醛就繼續(xù)在血液中循環(huán)，最終引起醇中毒。

仲醇伯醇酮第12頁,共26頁，2024年2月25日，星期天1.甲醇俗稱木醇或木精。甲醇有毒，誤服少量（10ml）可致人失明，30ml即可致死，主要用作溶劑、防凍劑等。2.乙醇俗稱酒精，在臨床上，常用75%乙醇溶液作外用消毒劑；用50%乙醇溶液為長期臥床病人涂擦皮膚，具有收斂作用，并能促進(jìn)血液循環(huán)，預(yù)防褥瘡；95%的酒精常用于制備酊劑及提取中草藥的有效成分。3.丙三醇俗稱甘油，有潤膚作用，制劑上常用作溶劑、賦形劑和潤滑劑。第一節(jié)醇第七章醇酚醚第一節(jié)醇三、常見的醇第13頁,共26頁，2024年2月25日，星期天牛穎大慶醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校第二節(jié)酚第七章醇酚醚一、酚的分類和命名二、酚的性質(zhì)

三、常見的酚第14頁,共26頁，2024年2月25日，星期天第二節(jié)酚

酚是芳香環(huán)上的氫被羥基取代而成的化合物。

一、酚的分類和命名根據(jù)酚羥基數(shù)目不同，酚分為一元酚、二元酚和多元酚。根據(jù)所含芳基的不同，酚又可分為苯酚、萘酚等。簡單酚的命名是在酚字前加上芳環(huán)名稱作為母體，再冠以取代基的位次、數(shù)目和名稱。多元酚命名時(shí)，要標(biāo)明酚羥基的相對位置。對于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酚，可將酚羥基作取代基命名。二、酚的性質(zhì)（一）酚的物理性質(zhì)酚類化合物多數(shù)為結(jié)晶性固體，由于酚分子間及酚與水分子間能形成氫鍵，故其熔、沸點(diǎn)和水溶性均比相應(yīng)的烴高。第七章醇酚醚第二節(jié)酚第15頁,共26頁，2024年2月25日，星期天（二）酚的化學(xué)性質(zhì)酚—OH與苯環(huán)形成p-π共軛體系，使O―H鍵極性增強(qiáng)，有利于氫原子解離而顯弱酸性；同時(shí)，p-π共軛效應(yīng)使苯環(huán)上的電子云密度增加，酚易發(fā)生親電取代反應(yīng)，尤其羥基的鄰、對位。酚與醇在結(jié)構(gòu)上的差異造成它們在性質(zhì)上的不同。第七章醇酚醚第二節(jié)酚第二節(jié)酚第16頁,共26頁，2024年2月25日，星期天1.弱酸性酚類顯弱酸性。苯酚只能溶于氫氧化鈉或碳酸鈉溶液，不溶于碳酸氫鈉溶液。利用此特性可對酚進(jìn)行分離提純，也可區(qū)分酚與羧酸。2.與三氯化鐵的顯色反應(yīng)大多數(shù)具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化鐵溶液可發(fā)生顯色反應(yīng)。利用顯色反應(yīng)可鑒別酚或具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物。3.親電取代反應(yīng)由于p-π共軛效應(yīng)使苯環(huán)活化，苯酚的鄰、對位上很容易發(fā)生鹵代、硝化和磺化等反應(yīng)。第七章醇酚醚第二節(jié)酚第二節(jié)酚第17頁,共26頁，2024年2月25日，星期天該反應(yīng)常用于苯酚的定性和定量分析。4.氧化反應(yīng)酚類易被氧化，無色的苯酚在空氣中能逐漸被氧化而顯紅色或暗紅色，產(chǎn)物很復(fù)雜。三、常見的酚1.苯酚俗稱石炭酸，在醫(yī)藥上用作消毒劑和防腐劑。2.甲苯酚又稱為煤酚，用作器械和環(huán)境消毒。3.維生素E臨床上常用于先兆流產(chǎn)和習(xí)慣性流產(chǎn)的治療。第七章醇酚醚第二節(jié)酚第二節(jié)酚第18頁,共26頁，2024年2月25日，星期天第三節(jié)醚第七章醇酚醚一、醚的分類和命名二、醚的性質(zhì)

三、常見的醚第19頁,共26頁，2024年2月25日，星期天第三節(jié)醚醚可看作醇和酚分子中羥基上的氫原子被烴基取代而成的化合物。一、醚的分類和命名（一）醚的分類

根據(jù)與氧原子相連烴基的結(jié)構(gòu)或方式不同，可將醚分為單醚、混醚和環(huán)醚；2個(gè)烴基都是脂肪烴基的為脂肪醚；1個(gè)或2個(gè)烴基是芳香基的則為芳香醚。（二）醚的命名結(jié)構(gòu)簡單的醚采用普通命名法。對于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚，采用系統(tǒng)命名法，將烴氧基當(dāng)作取代基來命名。第七章醇酚醚第三節(jié)醚第20頁,共26頁，2024年2月25日，星期天二、醚的性質(zhì)（一）醚的物理性質(zhì)大多數(shù)醚為無色液體，易揮發(fā)、易燃燒，有特殊氣味。（二）醚的化學(xué)性質(zhì)1.

鹽的生成醚中氧原子有孤對電子，能接受質(zhì)子，所以醚能與強(qiáng)酸作用，生成鹽。2.過氧化物的生成醚與空氣長期接觸，α-C上的氫被氧化，形成過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定，受熱易分解而發(fā)生爆炸第七章醇酚醚第三節(jié)醚第三節(jié)醚第21頁,共26頁，2024年2月25日，星期天因此，醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，一般應(yīng)放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸餾放置過久的乙醚時(shí)，要先檢驗(yàn)是否有過氧化物存在，且不要蒸干。第七章醇酚醚第三節(jié)醚第三節(jié)醚檢驗(yàn)方法：①用淀粉KI試紙檢驗(yàn)，若變藍(lán)，表明過氧化物存在;②用FeSO4與KSCN試驗(yàn)，呈血紅色，表明過氧化物存。除去過氧化物的方法：（1）加入還原劑5%FeSO4于醚中振搖后蒸餾。（2）貯藏時(shí)在醚中加入少許鐵絲。第22頁,共26頁，2024年2月25日，星期天三、常見的醚乙醚是常見的醚類化合物，是無色的液體，沸點(diǎn)34.5℃，有特殊氣味，易揮發(fā)，非常易燃，在制備和使用乙醚時(shí)，周圍要避免明火，并采取必要的安全措施。乙醚比水輕，微溶于水。它是一種良好的有機(jī)溶劑，常用于提取中草藥的有效成分。乙醚有麻醉作用，曾用作吸入全身麻醉劑，由于副作用，現(xiàn)已被更高效、安全的麻醉劑異氟醚和七氟醚等代替。第七章醇酚醚第三節(jié)醚第三節(jié)醚第23頁,共26頁，2024年2月25日，星期天【常見麻醉劑】

乙醚、甲氧氟烷、安氟醚、異氟醚、七氟醚是常見的吸入式全身麻醉劑。乙醚的安全范圍較大，麻醉濃度對呼吸、血壓無明顯影響，對心臟、肝臟、腎臟的毒性小。但它極易燃燒爆炸，常伴有惡心和嘔吐癥狀，現(xiàn)已很少使用。安氟醚和異氟醚是兩個(gè)同分異構(gòu)體，是目前臨床常用的吸入麻醉藥。安氟醚無可燃性和爆炸性，對呼吸道無刺激性，對肝腎毒性極低，較少發(fā)生心律失常。但麻醉效果比乙醚弱，在麻醉誘導(dǎo)和恢復(fù)期腦電圖可出現(xiàn)癲癇樣波，故癲癇和顱內(nèi)壓增高者一般不宜使用。異氟醚的藥理作用和麻醉效能與安氟醚相似。它的麻醉誘導(dǎo)和蘇醒較安氟醚快，對循環(huán)和呼吸系統(tǒng)的抑制作用與安氟醚相似。

基礎(chǔ)與臨床第七章醇酚醚第24頁,共26頁，2024年2月25日，星期天【常見麻醉劑】

七氟醚為較新高效含氟麻醉藥，麻醉誘導(dǎo)和蘇醒均較現(xiàn)有的強(qiáng)效麻醉藥快。它對心血管影響小，心律失常少見，對肝臟影響輕微，對腦血流量和顱內(nèi)壓影響與異氟醚相似，被許多著名麻醉學(xué)專家譽(yù)為吸入麻醉的里程碑式藥物。

基礎(chǔ)與臨床第七章醇酚醚第25頁,共26頁，2024年2月25日