濃縮天然膠乳 揮發(fā)脂肪酸值的測定 征求意見稿

1GB/T8292—XXXX濃縮天然膠乳揮發(fā)脂肪酸值的測定警示——使用本文件的人員需有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】当Ｗo措施，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了濃縮天然膠乳揮發(fā)脂肪酸值的測定方法。本方法不一定適用于巴西三葉橡膠樹之外來源的天然膠乳。本方法不適用于配合膠乳、硫化膠乳、人造橡膠分散體或者合成膠乳。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T1914化學(xué)分析濾紙GB/T8290膠乳取樣（GB/T8290—2021，ISO123:2001，MOD）GB/T8298膠乳總固體含量的測定（GB/T8298—2017，ISO124:2014，MOD）GB/T8299濃縮天然膠乳干膠含量的測定（GB/T8299—2008，ISO126:2005，IDT）GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1揮發(fā)脂肪酸值volatilefattyacidnumber；VFAnumber與含有100g總固體的膠乳中的揮發(fā)性脂肪酸等當(dāng)量的氫氧化鉀的克數(shù)。注：如果膠乳中已加入某些用硫酸酸化時產(chǎn)生揮發(fā)酸的物質(zhì)，則揮發(fā)脂肪4原理試樣用硫酸銨溶液凝固后，將分離出來的全部乳清的一部分用硫酸溶液酸化。酸化后的乳清經(jīng)蒸汽蒸餾，餾出液用氫氧化鋇標準溶液滴定，從而測得試樣中的揮發(fā)性脂肪酸值。5試劑僅使用確認的分析純試劑以及蒸餾水或純度與之相當(dāng)?shù)乃?.1硫酸銨（CAS7783-20-2）溶液，約30%（質(zhì)量分數(shù)）溶液。2GB/T8292—XXXX5.2硫酸（CAS7664-93-9）溶液，約50%（質(zhì)量分數(shù)）溶液。5.3氫氧化鋇（CAS17194-00-2）標準滴定溶液，c[Ba(OH)2]=0.005mol/L，用0.05mol/L的鄰苯二甲酸氫鉀（CAS877-24-7）作為基準物采用滴定法進行標定，儲存于無二氧化碳的瓶中。如在該溶液中發(fā)現(xiàn)碳酸鋇沉淀物，建議重新標定。5.4溴百里酚藍或酚酞指示劑溶液，0.5%（質(zhì)量分數(shù)）溶液，將溴百里酚藍或酚酞溶解于大約等體積的乙醇和水組成的混合物中制備。5.5聚硅氧烷（CAS63148-62-9）消泡劑，需要時。5.6氫氧化鈣（CAS1305-62-0）飽和溶液，約5%（質(zhì)量分數(shù)）溶液。6儀器實驗室常規(guī)儀器以及下列儀器設(shè)備。6.1馬氏蒸餾器（Markham蒸餾器基本上如圖1和表1所示。除了圖1所示的一件式蒸餾器之外，也可在蒸餾容器與冷凝器之間插入一個磨砂玻璃接頭。6.2蒸汽浴。6.3水浴，能保持70℃額定的溫度。6.4單標線吸量管，容量5mL、10mL、25mL和50mL，應(yīng)符合GB/T12808要求。6.5定性濾紙，具有中等的粒子保留率和中等的流速，應(yīng)符合GB/T1914要求。6.6氣泵，空氣流速至少為200mL/min。3GB/T8292—XXXXL——玻璃棒Φ7~Φ8Q——孔口Φ5M——塞子R—N——磨砂玻璃接頭S——O——12～15P——孔Φ3圖1蒸汽夾套式蒸餾器[馬氏(markham)蒸餾器]表1蒸汽夾套式蒸餾器尺寸ABCDEFGHIJK1.0~1.0~0.75~0.75~1.0~1.0~0.75~1.5~1.0~0.75~0.75~7取樣按GB/T8290規(guī)定的方法取樣。4GB/T8292—XXXX8試驗步驟8.1如果未知濃縮天然膠乳的總固體含量和干膠含量,則按GB/T8298和GB/T8299的規(guī)定分別進行測定。8.2稱取約50g濃縮天然膠乳放入燒杯中，精確至0.1g。一邊攪拌濃縮天然膠乳，一邊用單標線吸量管（6.4）準確加入50mL硫酸銨溶液（5.1）。將燒杯放在蒸汽?。?.2）或水?。?.3）中，溫度控制在70℃,并繼續(xù)攪拌濃縮膠乳，直至凝固為止。用表面皿蓋住燒杯，在蒸汽浴或水浴中繼續(xù)放置到總時間達15min。慢慢傾出乳清并通過干定性濾紙（6.5）過濾。將凝塊移入研缽中，用研杵壓出更多的乳清，并通過上述的濾紙過濾。用單標線吸量管（6.4）吸取25mL過濾后的乳清放入一個干的50mL錐形燒瓶中，準確加入5.0mL硫酸溶液（5.2）進行酸化，回旋燒瓶使其混合均勺。對于某些濃縮天然膠乳，特別是用氫氧化鉀保存的濃縮膠乳，乳清酸化時會形成細小的沉淀物。應(yīng)用一張新的干濾紙過濾除去沉淀物，然后再進行蒸餾操作。將蒸汽通過馬氏蒸餾器（6.1）至少15min，然后讓蒸汽通過蒸餾器外套（蒸汽出口打開），同時用單標線吸量管（6.4）吸取10mL的酸化乳清加入內(nèi)管中。如果發(fā)泡嚴重，可加入一滴適當(dāng)?shù)木酃柩跬橄輨?5.5)。在冷凝管末端下面放一個100mL的量筒以接受餾出液。部分關(guān)閉蒸汽出口，使蒸汽轉(zhuǎn)入內(nèi)管。開始時讓蒸汽緩慢通過，然后完全關(guān)閉蒸汽出口，以3mL/min～5mL/min的速度連續(xù)蒸餾，直到收集100mL的餾出液為止。將餾出液移入一個250mL錐形燒瓶中，然后使用氣泵（6.6）以200mL/min～300mL/min的速率將空氣先通入氫氧化鈣飽和溶液（5.6）中，然后再通入餾出液中約3min，以除去任何溶解在餾出液中的二氧化碳。用氫氧化鋇標準滴定溶液（5.3）進行滴定，以規(guī)定的指示劑溶液（5.4）中的一種作指示劑。如果使用溴百里酚藍溶液作指示劑，顏色由黃色變?yōu)樗{色；如果使用酚酞溶液作指示劑，則顏色由無色變?yōu)榈奂t色。8.3另取50g濃縮天然膠乳試樣做重復(fù)測定（見8.2）。9結(jié)果表示濃縮天然膠乳的揮發(fā)脂肪酸（VFA）值按式（1）計算：VFA=………式中：c——氫氧化鋇溶液（5.3）的實際濃度，單位為摩爾每升（mol/LV——中和餾出液所需氫氧化鋇溶液的體積，單位為毫升（mLDRC——濃縮天然膠乳的干膠含量，以質(zhì)量分數(shù)（%）表示；m——試樣的質(zhì)量，單位為克（gTSC——濃縮天然膠乳的總固體含量，以質(zhì)量分數(shù)（%）表示；ρ——乳清的密度，單位為兆克每立方米（Mg/m3對于離心和膏化濃縮天然膠乳ρ=1.02Mg/m3。134.64——系數(shù)，由氫氧化鉀的相對分子質(zhì)量、氫氧化鉀對氫氧化鋇的價數(shù)比以及酸化乳清和蒸餾乳清的份量比推算出來的。雙份測定結(jié)果若不滿足下列條件，則重新測定：——實際VFA值等于或小于0.10單位時相差在0.01單位以內(nèi)；——實際VFA值大于0.10單位時相差在10%以內(nèi)。5GB/T8292—XXXX10精密度數(shù)據(jù)見附錄A。11試驗報告試驗報告應(yīng)包括以下信息:a)本文件編號；b)識別試樣所需的全部細節(jié)；c)結(jié)果及其表示單位；d)在測定過程中注意到的任何異?，F(xiàn)象；e)不包括在本文件及其引用文件中的任何操作，以及任何被認為是可選的操作；f)試驗日期。6GB/T8292—XXXX（資料性）精密度A.1總則全國橡膠與橡膠制品標準化技術(shù)委員會天然橡膠分技術(shù)委員會于2024年按ISO19983:2022的6.7.1中方法A組織了實驗室間試驗方案（ITP），評估了1型精密度。有8家國內(nèi)實驗室參與了ITP的試驗工作。ITP采用2種濃縮天然膠乳（樣品A和樣品B）。這些實驗室在兩日一組試驗的每日進行了三次重復(fù)測定。每一試驗日相隔一周。A.2精密度結(jié)果表A.1列出了精密度結(jié)果。采用ISO19983所述的離群值剔除程序獲得這些結(jié)果。a)重復(fù)性：在正常和正確地操作本試驗方法下，用標稱相同材料的樣品得到的兩次試驗平均值之差，平均每20次不多于1次超過表列的日內(nèi)重復(fù)性。b)日間重復(fù)性：在正常和正確地操作本試驗方法下，用標稱相同材料的樣品得到的兩次試驗平均值之差，平均每20次不多于1次超過表列的日間重復(fù)性。c)再現(xiàn)性：在正常和正確地操作本試驗方法下，用標稱相同材料的樣品在兩個實驗室得到的兩次獨立測定的試驗平均值之差，