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文檔簡介

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ566—2010

環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求木制玩具

Technicalrequirementforenvironmentallabelingproducts

—Woodentoys

HJ566—2010

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》,減少木制玩具產(chǎn)品在生產(chǎn)、使用和廢棄過程中對環(huán)境和人

體健康的影響,制定本標準。

本標準對木制玩具產(chǎn)品及其原材料和包裝材料的環(huán)境行為提出了控制要求。

本標準參考了德國藍天使環(huán)境標志授予基本標準《木制玩具》(RAL-UZ130)。

本標準適用于中國環(huán)境標志產(chǎn)品認證。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位:環(huán)境保護部環(huán)境發(fā)展中心、深圳市計量質(zhì)量檢測研究院。

本標準環(huán)境保護部2010年3月10日批準。

本標準自2010年6月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

iv

HJ566—2010

環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求木制玩具

1適用范圍

本標準規(guī)定了木制玩具類環(huán)境標志產(chǎn)品的術(shù)語和定義、基本要求、技術(shù)內(nèi)容和檢驗方法。

本標準適用于木材質(zhì)量占玩具總質(zhì)量95%以上的木制玩具。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標準。

GB6675國家玩具安全技術(shù)規(guī)范

GB16483化學品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項目順序

GB/T22048—2008玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定

GB/T22788—2008玩具表面涂層中總鉛含量的測定

GB/T22866—2008皮革五金配件鎳釋放量的測定

HJ/T220環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求膠粘劑

HJ/T400—2007車內(nèi)揮發(fā)性有機物和醛酮類物質(zhì)采樣測定方法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標準。

3.1

木制玩具woodentoys

是指以木材(包括竹和藤)占玩具總質(zhì)量95%以上的玩具。

3.2

總揮發(fā)性有機化合物totalvolatileorganiccompounds,TVOC

利用非極性色譜柱進行分離,保留時間在正己烷和正十六烷之間且包含這兩種物質(zhì)在內(nèi)的揮發(fā)性有

機化合物的含量總和。

3.3

總半揮發(fā)性有機化合物totalsemi-volatileorganiccompounds,TSVOC

利用非極性色譜柱進行分離,保留時間在正十六烷和正二十二烷之間且包含正二十二烷在內(nèi)的半揮

發(fā)性有機化合物的含量總和。

4基本要求

4.1產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)符合相應(yīng)產(chǎn)品質(zhì)量標準的要求。

4.2產(chǎn)品安全性能應(yīng)符合GB6675的要求。

4.3產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)污染物排放應(yīng)符合國家或地方規(guī)定的污染物排放標準的要求。

4.4產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中應(yīng)加強清潔生產(chǎn)工作。

1

HJ566—2010

5技術(shù)內(nèi)容

5.1木材的要求

5.1.1木材原料應(yīng)通過可持續(xù)森林認證或符合國家相關(guān)的法律法規(guī)要求。

5.1.2木材處理過程不得使用阻燃劑和木材防腐劑。

5.1.3木材處理過程中所使用的化學品,應(yīng)按GB16483的要求提供原料安全數(shù)據(jù)單(MSDS)。

5.2膠粘劑的要求

產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中使用的膠粘劑應(yīng)符合HJ/T220的要求。

5.3產(chǎn)品的要求

5.3.1產(chǎn)品中可觸及材料的可遷移元素含量應(yīng)符合表1的要求。

表1可遷移元素的限量單位:mg/kg

項目限值

銻(Sb)≤25

砷(As)≤10

鋇(Ba)≤100

鉛(Pb)≤10

硼(B)≤500

鎘(Cd)≤3

鉻(Cr)≤30

汞(Hg)≤10

硒(Se)≤30

有機錫化合物(Sn)≤10

5.3.2產(chǎn)品中有機化合物的釋放量應(yīng)符合表2的要求。

表2有機化合物的釋放限量單位:μg/m3

項目限值

甲醛≤36

其他醛(總量)≤40

總揮發(fā)性有機化合物(C6~C16)(TVOC)≤300

總半揮發(fā)性有機化合物(>C16~C22)(TSVOC)≤50

5.3.3產(chǎn)品所用材料(如塑料、涂層、膠粘劑、皮革和紡織物等)中鄰苯二甲酸酯的含量應(yīng)符合表3

的要求。

2

HJ566—2010

表3鄰苯二甲酸酯的限量

鄰苯二甲酸酯類限值/%(質(zhì)量分數(shù))

鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸

≤0.1

丁芐酯(BBP)總和

鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲基二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二辛酯

≤0.1

(DNOP)總和

5.3.4產(chǎn)品表面涂層中的鉛含量不得大于50mg/kg。

5.3.5產(chǎn)品中可與皮膚接觸的金屬表面鎳釋放量不得大于0.5μg/(cm2·周)。

5.4包裝材料的要求

5.4.1包裝材料中不得使用鹵化聚合物材料。

5.4.2包裝應(yīng)使用易循環(huán)的材料。

6檢驗方法

6.1技術(shù)內(nèi)容5.2中膠粘劑的檢測按照HJ/T220規(guī)定的方法進行。

6.2技術(shù)內(nèi)容5.3.1中可遷移元素銻、砷、鋇、鉛、硼、鎘、鉻、汞和硒的檢測按照GB6675規(guī)定的方

法進行。

6.3技術(shù)內(nèi)容5.3.1中可遷移有機錫化合物的樣品前處理按照GB6675規(guī)定的方法進行,檢測按照附錄

A規(guī)定的方法進行。

6.4技術(shù)內(nèi)容5.3.2中甲醛及其他醛項目按本標準附錄B規(guī)定的方法進行樣品氣體的準備,檢測按照

HJ/T400—2007規(guī)定的方法進行(無須檢測酮類組分)。

6.5技術(shù)內(nèi)容5.3.2中TVOC及TSVOC項目按照本標準附錄B規(guī)定的方法進行樣品氣體的準備,檢

測按照HJ/T400—2007規(guī)定的方法進行,其中,未能定性或無標準物質(zhì)的VOC或SVOC組分的校正因

子按照甲苯計。

6.6技術(shù)內(nèi)容5.3.3中鄰苯二甲酸酯的檢測按照GB/T22048—2008規(guī)定的方法進行。

6.7技術(shù)內(nèi)容5.3.4中表面涂層鉛含量的檢測按照GB/T22788—2008規(guī)定的方法進行。

6.8技術(shù)內(nèi)容5.3.5中金屬表面鎳釋放的檢測按照GB/T22866—2008規(guī)定的方法進行。

6.9技術(shù)內(nèi)容中其他條款的要求通過現(xiàn)場檢查和(或)文件審查進行驗證。

3

HJ566—2010

附錄A

(規(guī)范性附錄)

可遷移有機錫化合物的測定方法

A.1原理

用0.07mol/L的鹽酸萃取試樣,在pH為4.5的條件下,用四乙基硼化鈉作為衍生試劑,正己烷為

萃取劑,對萃取液中的有機錫化合物直接進行衍生化。用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)測定,內(nèi)標法

定量。

A.2試劑和材料

除非有特殊說明,所用試劑均為分析純或以上純度。

A.2.1冰乙酸

A.2.2乙酸鈉

A.2.3乙酸鹽緩沖溶液

稱取82g乙酸鈉,溶于適量水中,稀釋定容至1L,配成1mol/L乙酸鈉溶液,用冰乙酸調(diào)節(jié)pH

為4.5。

A.2.4四乙基硼化鈉

A.2.5四乙基硼化鈉溶液

稱取0.2g四乙基硼化鈉于10ml棕色容量瓶中,用水溶解,定容。此溶液質(zhì)量濃度為20g/L(現(xiàn)

配現(xiàn)用)。

A.2.6甲醇

A.2.7正己烷

A.2.8氫氧化鈉溶液(1mol/L)

A.2.9標準溶液

A.2.9.1標準儲備液和內(nèi)標物溶液

各有機錫標準儲備液用純度大于或等于99%的有機錫標準物質(zhì)配制,以有機錫陽離子質(zhì)量濃度計,

1000μg/ml的標準儲備液配制方法如下:

準確稱取三氯化一丁基錫0.1605g,用少量甲醇溶解,轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中,稀釋定容。

其余各標準儲備液按表A.1列出質(zhì)量進行配制:

表A.1有機錫化合物標準儲備液配制的質(zhì)量單位:g

配制1000μg/ml標準儲備液所需標準

標準物質(zhì)名稱(英文名稱)有機錫陽離子及其縮寫

物質(zhì)的質(zhì)量

三氯一丁基錫(Monobutyltintrichloride)一丁基錫MBT0.1605

二氯二丁基錫(Dibutyltindichloride)二丁基錫DBT0.1304

一氯三丁基錫(Tributyltinchloride)三丁基錫TBT0.1122

四丁基錫(Tetrabutyltin)四丁基錫TTBT0.1000

三氯一辛基錫(Monooctyltintrichloride)一辛基錫MOT0.1458

二氯二辛基錫(Dioctyltindichloride)二辛基錫DOT0.1205

4

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續(xù)表

配制1000μg/ml標準儲備液所需標準

標準物質(zhì)名稱(英文名稱)有機錫陽離子及其縮寫

物質(zhì)的質(zhì)量

一氯三苯基錫(Triphenyltinchloride)三苯基錫TPhT0.1101

一氯三環(huán)己基錫(Tricyclohexyltinchloride)三環(huán)己基錫TCyT0.1096

一氯三丙基錫(Tripropyltinchloride)三丙基錫TPT(內(nèi)標)0.1143

二氯二庚基錫(Diheptyltindichloride)二庚基錫DHT(內(nèi)標)0.1224

標準儲備液置于棕色瓶中,在4℃條件下保存期為3個月。

A.2.9.2混合標準工作溶液

分別移取各種有機錫標準儲備液及內(nèi)標溶液(A.2.9.1)0.2ml或1ml,置于100ml棕色容量瓶中,

用水稀釋至刻度,搖勻。該混合溶液中各種有機錫化合物質(zhì)量濃度為2μg/ml或10μg/ml。也可根據(jù)實

際需要配制相應(yīng)的混合標準工作溶液。

標準工作液置于棕色瓶中,在4℃條件下保存期為1個月。

A.3儀器設(shè)備

A.3.1氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC/MS)。

A.3.2渦旋振蕩器:振蕩頻率500r/min以上。

A.3.3離心機:轉(zhuǎn)速2000r/min以上。

A.3.4酸度計:分度值,0.02。

A.4測定步驟

A.4.1萃取液制備

按與6.1中其他重金屬元素測試相同的方法(即GB6675規(guī)定的方法,萃取試劑為0.07mol/L鹽酸

溶液)進行取樣和萃取,得到樣品萃取液。

A.4.2樣品試液及標準工作溶液的衍生化

A.4.2.1樣品試液衍生化:準確移取樣品萃取液(A.4.1)20ml,于50ml比色管中,加入乙酸鹽緩沖

液(A.2.3)0.5ml,搖勻,用冰乙酸(A.2.1)或氫氧化鈉溶液(A.2.8)調(diào)節(jié)pH到4.5。依次加入50μl

內(nèi)標物溶液(A.2.9.1,即三丙基錫TPT和二庚基錫DHT)、5ml正己烷(A.2.7)和0.2ml衍生試劑

(A.2.5),在渦旋振蕩器上振蕩20min,靜置待溶液有機相和水相分層,吸出上層有機相,置于離心管

中,在2000r/min下離心5min。試液供GC-MS分析用。

A.4.2.2混合標準工作溶液衍生化:移取20ml萃取試劑(0.07mol/L鹽酸溶液)于50ml比色管中,

加入混合標準工作溶液(A.2.9.2)50μl,搖勻后,按照與A.4.2.1相同方法進行衍生化處理。

A.4.3氣相色譜-質(zhì)譜測定(GC-MS)

A.4.3.1色譜-質(zhì)譜儀器條件(可根據(jù)情況進行調(diào)整):

a)色譜柱:HP-5MS30m×0.25mm×0.25μm;

b)色譜柱程序:在60℃溫度下保持1min,以10℃/min升溫至150℃,再以8/min℃升溫至290℃,

保持2min;

c)進樣口溫度:250℃;

5

HJ566—2010

d)傳輸線溫度:280℃;

e)離子源溫度:230℃;

f)四極桿溫度:150℃;

g)電離方式:EI,能量70eV;

h)采集方式:SIM方式;

i)載氣:He,流量1ml/min;

j)進樣方式:不分流進樣;

k)進樣量:1μl。

A.4.3.2定性及定量分析

按上述儀器條件(A.4.3.1)對衍生化處理的標準工作溶液(A.4.2.2)及樣品試液(A.4.2.1)進行

GC-MS分析,根據(jù)色譜峰的保留時間和選擇離子的豐度比進行定性,峰面積內(nèi)標法定量。各有機錫衍

生化合物的定性定量離子列于表A.2。

表A.2各有機錫化合物定性定量離子表

有機錫陽離子定量離子定性離子

一丁基錫MBT179177,233,235,149,151

二丁基錫DBT207205,261,263,177,179

三丁基錫TBT207205,261,263,289,291

四丁基錫TTBT179177,233,235,289,291

一辛基錫MOT179177,289,291,149,151

二辛基錫DOT263261,149,151,373,375

三苯基錫TPhT351349,195,197

三環(huán)己基錫TCyT233231,315,313,367,369

三丙基錫TPT(內(nèi)標)193191,333,235,247,249

二庚基錫DHT(內(nèi)標)249247,247,249,149,151

A.4.4空白試驗

按上述測定步驟對A.4.1所用的萃取試劑(0.07mol/L鹽酸溶液)進行空白試驗,以驗證所用萃取

試劑不含有可檢出的有機錫化合物。

A.5結(jié)果計算

A.5.1按式(A.1)計算校正因子:

Ai×ms

Fi=(A.1)

As×mi

式中:Fi——有機錫化合物i對內(nèi)標物的校正因子;

Ai——內(nèi)標物峰面積;

mi——內(nèi)標物質(zhì)量,mg;

As——標準物質(zhì)峰面積;

ms——標準物質(zhì)質(zhì)量,mg。

A.5.2按式(A.2)計算樣品中有機錫化合物的含量:

FAmi×21×

Xi=×1000(A.2)

Am12×

6

HJ566—2010

式中:Xi——試樣中有機錫化合物i的含量,mg/kg;

Fi——校正因子;

A1——試液中內(nèi)標物峰面積;

A2——試液中各種有機錫化合物峰面積;

m1——試液中內(nèi)標物質(zhì)量,mg;

m2——試液代表的樣品質(zhì)量,g。

A.5.3有機錫化合物總量的結(jié)果計算

以各種有機錫化合物的檢測結(jié)果計算其總和X,mg/kg。

()

XX=∑iA.3

計算結(jié)果精確到小數(shù)點后一位。

A.6方法檢測限

本方法中單種有機錫化合物的檢出限為0.1mg/kg。

A.7有機錫化合物衍生物GC-MS氣相色譜圖

75000

TIC:org-std10mixB.D\DATASIM.MS

70000MBT

65000

60000TPhT

MOT

55000

50000

45000TTBT

40000

TBT

豐度35000

DBT

30000DOT

25000TPT

DHTTCyT

20000

15000

10000

5000

6.008.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.00

時間

圖A.1有機錫化合物衍生物氣相色譜圖

7

HJ566—2010

附錄B

(規(guī)范性附錄)

有機化合物的釋放量測定樣品氣體的準備

B.1采樣環(huán)境試驗艙

采樣環(huán)境試驗艙通常包括艙體及空氣循環(huán)裝置、空氣交換裝置、清潔空氣供給裝置、溫度和濕度控

制裝置、監(jiān)視和控制裝置、空氣采樣裝置等。

試驗艙內(nèi)壁、管道及與試驗有關(guān)的各種裝置應(yīng)采用具有低釋放、低滲透、低吸附的材料制造(如玻

璃、拋光不銹鋼等),對醛類、VOC和SVOC的惰性盡可能大。試驗艙內(nèi)壁應(yīng)具有光滑表面,試驗前可

以用水洗進行有效清潔。

為避免周圍空氣侵入試驗艙內(nèi),導致空氣交換失控,所有結(jié)合部位(艙門除外)應(yīng)被密封,試驗艙

應(yīng)在輕微過壓條件下運行。

采樣前,試驗艙應(yīng)經(jīng)調(diào)整至滿足下列要求:

溫度:(23±1)℃;

相對濕度:(50±5)%;

空氣流速:(0.1~0.3)m/s;

試驗艙內(nèi)空氣中甲醛背景濃度:不超過10μg/m3;

試驗艙內(nèi)空氣中其他醛、VOC、SVOC背景濃度:不超過5μg/m3;

空氣置換率:(1±0.05)h?1;

裝載率:(1±0.05)m2/m3;

或面積特定空氣流速(空氣置換率/裝載率):(1±0.1)m/h。

B.2試驗前的準備

B.2.1樣品總表面積的測量

樣品在測試前,所有可能釋放有機化合物的部件表面積均應(yīng)進行測量,測量采用分度值為1mm的

卷尺或其他長度測量儀器,這些表面積的和為樣品的總表面積。

B.2.2試驗艙的調(diào)節(jié)

樣品的總表面積與擬采用的試驗艙體積相除,得到樣品裝載率,如果該裝載率不為1.0,則調(diào)節(jié)試

驗艙的空氣置換率,使得樣品的面積特定空氣流速為1.0。開啟試驗艙并調(diào)節(jié)相關(guān)參數(shù),使其達到B.1

中的要求,待儀器到達規(guī)定條件后,空載運行2h,抽取艙體空白空氣樣品。

B.2.3樣品處理

將樣品放入已經(jīng)符合規(guī)定試驗條件的試驗艙中央位置,且應(yīng)盡可能多地將樣品的表面暴露在空氣

中,例如,如果玩具樣品是組合的,則將玩具各部件單獨放置于試驗艙內(nèi),如果玩具樣品是整體的,則

應(yīng)將所有可能開啟的門、抽屜打開。持續(xù)規(guī)定時間后,采集艙內(nèi)空氣,測試空氣中規(guī)定的有機化合物濃

度,計算出有機化合物的釋放量。

8

HJ566—2010

B.3采樣

采樣按HJ/T400—2007的規(guī)定進行,在試驗艙氣流出口處平行采樣,空白樣用B.2.2的空白空氣樣

品代替。采樣時,采樣接頭應(yīng)直接伸入出口氣流中。為避免負壓,采樣氣流的總量應(yīng)小于散發(fā)試驗艙入

口空氣流量的80%。采樣時間規(guī)定為3天。

9

HJ566—2010

目次

前言.................................................................................................................................................................iv

1適用范圍........................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件............................................................................................................................................1

3術(shù)語和定義....................................................................................................................................................1

4基本要求........................................................................................................................................................1

5技術(shù)內(nèi)容........................................................................................................................................................2

6檢驗方法........................................................................................................................................................3

附錄A(規(guī)范性附錄)可遷移有機錫化合物的測定方法..........................................................................4

附錄B(規(guī)范性附錄)有機化合物的釋放量測定樣品氣體的準備.........................................................8

iii

HJ2544-2016

附錄C

(規(guī)范性附錄)

限制使用的多環(huán)芳烴(PAHs)

中文名稱英文名稱

苊Acenaphtene

1,8-亞乙基萘Acenaphthylene

蒽A

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