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文檔簡介
中華人民共和國國家環(huán)境保護標準
HJ566—2010
環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求木制玩具
Technicalrequirementforenvironmentallabelingproducts
—Woodentoys
HJ566—2010
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》,減少木制玩具產(chǎn)品在生產(chǎn)、使用和廢棄過程中對環(huán)境和人
體健康的影響,制定本標準。
本標準對木制玩具產(chǎn)品及其原材料和包裝材料的環(huán)境行為提出了控制要求。
本標準參考了德國藍天使環(huán)境標志授予基本標準《木制玩具》(RAL-UZ130)。
本標準適用于中國環(huán)境標志產(chǎn)品認證。
本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。
本標準主要起草單位:環(huán)境保護部環(huán)境發(fā)展中心、深圳市計量質(zhì)量檢測研究院。
本標準環(huán)境保護部2010年3月10日批準。
本標準自2010年6月1日起實施。
本標準由環(huán)境保護部解釋。
iv
HJ566—2010
環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求木制玩具
1適用范圍
本標準規(guī)定了木制玩具類環(huán)境標志產(chǎn)品的術(shù)語和定義、基本要求、技術(shù)內(nèi)容和檢驗方法。
本標準適用于木材質(zhì)量占玩具總質(zhì)量95%以上的木制玩具。
2規(guī)范性引用文件
本標準內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標準。
GB6675國家玩具安全技術(shù)規(guī)范
GB16483化學品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項目順序
GB/T22048—2008玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定
GB/T22788—2008玩具表面涂層中總鉛含量的測定
GB/T22866—2008皮革五金配件鎳釋放量的測定
HJ/T220環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求膠粘劑
HJ/T400—2007車內(nèi)揮發(fā)性有機物和醛酮類物質(zhì)采樣測定方法
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標準。
3.1
木制玩具woodentoys
是指以木材(包括竹和藤)占玩具總質(zhì)量95%以上的玩具。
3.2
總揮發(fā)性有機化合物totalvolatileorganiccompounds,TVOC
利用非極性色譜柱進行分離,保留時間在正己烷和正十六烷之間且包含這兩種物質(zhì)在內(nèi)的揮發(fā)性有
機化合物的含量總和。
3.3
總半揮發(fā)性有機化合物totalsemi-volatileorganiccompounds,TSVOC
利用非極性色譜柱進行分離,保留時間在正十六烷和正二十二烷之間且包含正二十二烷在內(nèi)的半揮
發(fā)性有機化合物的含量總和。
4基本要求
4.1產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)符合相應(yīng)產(chǎn)品質(zhì)量標準的要求。
4.2產(chǎn)品安全性能應(yīng)符合GB6675的要求。
4.3產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)污染物排放應(yīng)符合國家或地方規(guī)定的污染物排放標準的要求。
4.4產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中應(yīng)加強清潔生產(chǎn)工作。
1
HJ566—2010
5技術(shù)內(nèi)容
5.1木材的要求
5.1.1木材原料應(yīng)通過可持續(xù)森林認證或符合國家相關(guān)的法律法規(guī)要求。
5.1.2木材處理過程不得使用阻燃劑和木材防腐劑。
5.1.3木材處理過程中所使用的化學品,應(yīng)按GB16483的要求提供原料安全數(shù)據(jù)單(MSDS)。
5.2膠粘劑的要求
產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中使用的膠粘劑應(yīng)符合HJ/T220的要求。
5.3產(chǎn)品的要求
5.3.1產(chǎn)品中可觸及材料的可遷移元素含量應(yīng)符合表1的要求。
表1可遷移元素的限量單位:mg/kg
項目限值
銻(Sb)≤25
砷(As)≤10
鋇(Ba)≤100
鉛(Pb)≤10
硼(B)≤500
鎘(Cd)≤3
鉻(Cr)≤30
汞(Hg)≤10
硒(Se)≤30
有機錫化合物(Sn)≤10
5.3.2產(chǎn)品中有機化合物的釋放量應(yīng)符合表2的要求。
表2有機化合物的釋放限量單位:μg/m3
項目限值
甲醛≤36
其他醛(總量)≤40
總揮發(fā)性有機化合物(C6~C16)(TVOC)≤300
總半揮發(fā)性有機化合物(>C16~C22)(TSVOC)≤50
5.3.3產(chǎn)品所用材料(如塑料、涂層、膠粘劑、皮革和紡織物等)中鄰苯二甲酸酯的含量應(yīng)符合表3
的要求。
2
HJ566—2010
表3鄰苯二甲酸酯的限量
鄰苯二甲酸酯類限值/%(質(zhì)量分數(shù))
鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸
≤0.1
丁芐酯(BBP)總和
鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲基二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二辛酯
≤0.1
(DNOP)總和
5.3.4產(chǎn)品表面涂層中的鉛含量不得大于50mg/kg。
5.3.5產(chǎn)品中可與皮膚接觸的金屬表面鎳釋放量不得大于0.5μg/(cm2·周)。
5.4包裝材料的要求
5.4.1包裝材料中不得使用鹵化聚合物材料。
5.4.2包裝應(yīng)使用易循環(huán)的材料。
6檢驗方法
6.1技術(shù)內(nèi)容5.2中膠粘劑的檢測按照HJ/T220規(guī)定的方法進行。
6.2技術(shù)內(nèi)容5.3.1中可遷移元素銻、砷、鋇、鉛、硼、鎘、鉻、汞和硒的檢測按照GB6675規(guī)定的方
法進行。
6.3技術(shù)內(nèi)容5.3.1中可遷移有機錫化合物的樣品前處理按照GB6675規(guī)定的方法進行,檢測按照附錄
A規(guī)定的方法進行。
6.4技術(shù)內(nèi)容5.3.2中甲醛及其他醛項目按本標準附錄B規(guī)定的方法進行樣品氣體的準備,檢測按照
HJ/T400—2007規(guī)定的方法進行(無須檢測酮類組分)。
6.5技術(shù)內(nèi)容5.3.2中TVOC及TSVOC項目按照本標準附錄B規(guī)定的方法進行樣品氣體的準備,檢
測按照HJ/T400—2007規(guī)定的方法進行,其中,未能定性或無標準物質(zhì)的VOC或SVOC組分的校正因
子按照甲苯計。
6.6技術(shù)內(nèi)容5.3.3中鄰苯二甲酸酯的檢測按照GB/T22048—2008規(guī)定的方法進行。
6.7技術(shù)內(nèi)容5.3.4中表面涂層鉛含量的檢測按照GB/T22788—2008規(guī)定的方法進行。
6.8技術(shù)內(nèi)容5.3.5中金屬表面鎳釋放的檢測按照GB/T22866—2008規(guī)定的方法進行。
6.9技術(shù)內(nèi)容中其他條款的要求通過現(xiàn)場檢查和(或)文件審查進行驗證。
3
HJ566—2010
附錄A
(規(guī)范性附錄)
可遷移有機錫化合物的測定方法
A.1原理
用0.07mol/L的鹽酸萃取試樣,在pH為4.5的條件下,用四乙基硼化鈉作為衍生試劑,正己烷為
萃取劑,對萃取液中的有機錫化合物直接進行衍生化。用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)測定,內(nèi)標法
定量。
A.2試劑和材料
除非有特殊說明,所用試劑均為分析純或以上純度。
A.2.1冰乙酸
A.2.2乙酸鈉
A.2.3乙酸鹽緩沖溶液
稱取82g乙酸鈉,溶于適量水中,稀釋定容至1L,配成1mol/L乙酸鈉溶液,用冰乙酸調(diào)節(jié)pH
為4.5。
A.2.4四乙基硼化鈉
A.2.5四乙基硼化鈉溶液
稱取0.2g四乙基硼化鈉于10ml棕色容量瓶中,用水溶解,定容。此溶液質(zhì)量濃度為20g/L(現(xiàn)
配現(xiàn)用)。
A.2.6甲醇
A.2.7正己烷
A.2.8氫氧化鈉溶液(1mol/L)
A.2.9標準溶液
A.2.9.1標準儲備液和內(nèi)標物溶液
各有機錫標準儲備液用純度大于或等于99%的有機錫標準物質(zhì)配制,以有機錫陽離子質(zhì)量濃度計,
1000μg/ml的標準儲備液配制方法如下:
準確稱取三氯化一丁基錫0.1605g,用少量甲醇溶解,轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中,稀釋定容。
其余各標準儲備液按表A.1列出質(zhì)量進行配制:
表A.1有機錫化合物標準儲備液配制的質(zhì)量單位:g
配制1000μg/ml標準儲備液所需標準
標準物質(zhì)名稱(英文名稱)有機錫陽離子及其縮寫
物質(zhì)的質(zhì)量
三氯一丁基錫(Monobutyltintrichloride)一丁基錫MBT0.1605
二氯二丁基錫(Dibutyltindichloride)二丁基錫DBT0.1304
一氯三丁基錫(Tributyltinchloride)三丁基錫TBT0.1122
四丁基錫(Tetrabutyltin)四丁基錫TTBT0.1000
三氯一辛基錫(Monooctyltintrichloride)一辛基錫MOT0.1458
二氯二辛基錫(Dioctyltindichloride)二辛基錫DOT0.1205
4
HJ566—2010
續(xù)表
配制1000μg/ml標準儲備液所需標準
標準物質(zhì)名稱(英文名稱)有機錫陽離子及其縮寫
物質(zhì)的質(zhì)量
一氯三苯基錫(Triphenyltinchloride)三苯基錫TPhT0.1101
一氯三環(huán)己基錫(Tricyclohexyltinchloride)三環(huán)己基錫TCyT0.1096
一氯三丙基錫(Tripropyltinchloride)三丙基錫TPT(內(nèi)標)0.1143
二氯二庚基錫(Diheptyltindichloride)二庚基錫DHT(內(nèi)標)0.1224
標準儲備液置于棕色瓶中,在4℃條件下保存期為3個月。
A.2.9.2混合標準工作溶液
分別移取各種有機錫標準儲備液及內(nèi)標溶液(A.2.9.1)0.2ml或1ml,置于100ml棕色容量瓶中,
用水稀釋至刻度,搖勻。該混合溶液中各種有機錫化合物質(zhì)量濃度為2μg/ml或10μg/ml。也可根據(jù)實
際需要配制相應(yīng)的混合標準工作溶液。
標準工作液置于棕色瓶中,在4℃條件下保存期為1個月。
A.3儀器設(shè)備
A.3.1氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC/MS)。
A.3.2渦旋振蕩器:振蕩頻率500r/min以上。
A.3.3離心機:轉(zhuǎn)速2000r/min以上。
A.3.4酸度計:分度值,0.02。
A.4測定步驟
A.4.1萃取液制備
按與6.1中其他重金屬元素測試相同的方法(即GB6675規(guī)定的方法,萃取試劑為0.07mol/L鹽酸
溶液)進行取樣和萃取,得到樣品萃取液。
A.4.2樣品試液及標準工作溶液的衍生化
A.4.2.1樣品試液衍生化:準確移取樣品萃取液(A.4.1)20ml,于50ml比色管中,加入乙酸鹽緩沖
液(A.2.3)0.5ml,搖勻,用冰乙酸(A.2.1)或氫氧化鈉溶液(A.2.8)調(diào)節(jié)pH到4.5。依次加入50μl
內(nèi)標物溶液(A.2.9.1,即三丙基錫TPT和二庚基錫DHT)、5ml正己烷(A.2.7)和0.2ml衍生試劑
(A.2.5),在渦旋振蕩器上振蕩20min,靜置待溶液有機相和水相分層,吸出上層有機相,置于離心管
中,在2000r/min下離心5min。試液供GC-MS分析用。
A.4.2.2混合標準工作溶液衍生化:移取20ml萃取試劑(0.07mol/L鹽酸溶液)于50ml比色管中,
加入混合標準工作溶液(A.2.9.2)50μl,搖勻后,按照與A.4.2.1相同方法進行衍生化處理。
A.4.3氣相色譜-質(zhì)譜測定(GC-MS)
A.4.3.1色譜-質(zhì)譜儀器條件(可根據(jù)情況進行調(diào)整):
a)色譜柱:HP-5MS30m×0.25mm×0.25μm;
b)色譜柱程序:在60℃溫度下保持1min,以10℃/min升溫至150℃,再以8/min℃升溫至290℃,
保持2min;
c)進樣口溫度:250℃;
5
HJ566—2010
d)傳輸線溫度:280℃;
e)離子源溫度:230℃;
f)四極桿溫度:150℃;
g)電離方式:EI,能量70eV;
h)采集方式:SIM方式;
i)載氣:He,流量1ml/min;
j)進樣方式:不分流進樣;
k)進樣量:1μl。
A.4.3.2定性及定量分析
按上述儀器條件(A.4.3.1)對衍生化處理的標準工作溶液(A.4.2.2)及樣品試液(A.4.2.1)進行
GC-MS分析,根據(jù)色譜峰的保留時間和選擇離子的豐度比進行定性,峰面積內(nèi)標法定量。各有機錫衍
生化合物的定性定量離子列于表A.2。
表A.2各有機錫化合物定性定量離子表
有機錫陽離子定量離子定性離子
一丁基錫MBT179177,233,235,149,151
二丁基錫DBT207205,261,263,177,179
三丁基錫TBT207205,261,263,289,291
四丁基錫TTBT179177,233,235,289,291
一辛基錫MOT179177,289,291,149,151
二辛基錫DOT263261,149,151,373,375
三苯基錫TPhT351349,195,197
三環(huán)己基錫TCyT233231,315,313,367,369
三丙基錫TPT(內(nèi)標)193191,333,235,247,249
二庚基錫DHT(內(nèi)標)249247,247,249,149,151
A.4.4空白試驗
按上述測定步驟對A.4.1所用的萃取試劑(0.07mol/L鹽酸溶液)進行空白試驗,以驗證所用萃取
試劑不含有可檢出的有機錫化合物。
A.5結(jié)果計算
A.5.1按式(A.1)計算校正因子:
Ai×ms
Fi=(A.1)
As×mi
式中:Fi——有機錫化合物i對內(nèi)標物的校正因子;
Ai——內(nèi)標物峰面積;
mi——內(nèi)標物質(zhì)量,mg;
As——標準物質(zhì)峰面積;
ms——標準物質(zhì)質(zhì)量,mg。
A.5.2按式(A.2)計算樣品中有機錫化合物的含量:
FAmi×21×
Xi=×1000(A.2)
Am12×
6
HJ566—2010
式中:Xi——試樣中有機錫化合物i的含量,mg/kg;
Fi——校正因子;
A1——試液中內(nèi)標物峰面積;
A2——試液中各種有機錫化合物峰面積;
m1——試液中內(nèi)標物質(zhì)量,mg;
m2——試液代表的樣品質(zhì)量,g。
A.5.3有機錫化合物總量的結(jié)果計算
以各種有機錫化合物的檢測結(jié)果計算其總和X,mg/kg。
()
XX=∑iA.3
計算結(jié)果精確到小數(shù)點后一位。
A.6方法檢測限
本方法中單種有機錫化合物的檢出限為0.1mg/kg。
A.7有機錫化合物衍生物GC-MS氣相色譜圖
75000
TIC:org-std10mixB.D\DATASIM.MS
70000MBT
65000
60000TPhT
MOT
55000
50000
45000TTBT
40000
TBT
豐度35000
DBT
30000DOT
25000TPT
DHTTCyT
20000
15000
10000
5000
6.008.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.00
時間
圖A.1有機錫化合物衍生物氣相色譜圖
7
HJ566—2010
附錄B
(規(guī)范性附錄)
有機化合物的釋放量測定樣品氣體的準備
B.1采樣環(huán)境試驗艙
采樣環(huán)境試驗艙通常包括艙體及空氣循環(huán)裝置、空氣交換裝置、清潔空氣供給裝置、溫度和濕度控
制裝置、監(jiān)視和控制裝置、空氣采樣裝置等。
試驗艙內(nèi)壁、管道及與試驗有關(guān)的各種裝置應(yīng)采用具有低釋放、低滲透、低吸附的材料制造(如玻
璃、拋光不銹鋼等),對醛類、VOC和SVOC的惰性盡可能大。試驗艙內(nèi)壁應(yīng)具有光滑表面,試驗前可
以用水洗進行有效清潔。
為避免周圍空氣侵入試驗艙內(nèi),導致空氣交換失控,所有結(jié)合部位(艙門除外)應(yīng)被密封,試驗艙
應(yīng)在輕微過壓條件下運行。
采樣前,試驗艙應(yīng)經(jīng)調(diào)整至滿足下列要求:
溫度:(23±1)℃;
相對濕度:(50±5)%;
空氣流速:(0.1~0.3)m/s;
試驗艙內(nèi)空氣中甲醛背景濃度:不超過10μg/m3;
試驗艙內(nèi)空氣中其他醛、VOC、SVOC背景濃度:不超過5μg/m3;
空氣置換率:(1±0.05)h?1;
裝載率:(1±0.05)m2/m3;
或面積特定空氣流速(空氣置換率/裝載率):(1±0.1)m/h。
B.2試驗前的準備
B.2.1樣品總表面積的測量
樣品在測試前,所有可能釋放有機化合物的部件表面積均應(yīng)進行測量,測量采用分度值為1mm的
卷尺或其他長度測量儀器,這些表面積的和為樣品的總表面積。
B.2.2試驗艙的調(diào)節(jié)
樣品的總表面積與擬采用的試驗艙體積相除,得到樣品裝載率,如果該裝載率不為1.0,則調(diào)節(jié)試
驗艙的空氣置換率,使得樣品的面積特定空氣流速為1.0。開啟試驗艙并調(diào)節(jié)相關(guān)參數(shù),使其達到B.1
中的要求,待儀器到達規(guī)定條件后,空載運行2h,抽取艙體空白空氣樣品。
B.2.3樣品處理
將樣品放入已經(jīng)符合規(guī)定試驗條件的試驗艙中央位置,且應(yīng)盡可能多地將樣品的表面暴露在空氣
中,例如,如果玩具樣品是組合的,則將玩具各部件單獨放置于試驗艙內(nèi),如果玩具樣品是整體的,則
應(yīng)將所有可能開啟的門、抽屜打開。持續(xù)規(guī)定時間后,采集艙內(nèi)空氣,測試空氣中規(guī)定的有機化合物濃
度,計算出有機化合物的釋放量。
8
HJ566—2010
B.3采樣
采樣按HJ/T400—2007的規(guī)定進行,在試驗艙氣流出口處平行采樣,空白樣用B.2.2的空白空氣樣
品代替。采樣時,采樣接頭應(yīng)直接伸入出口氣流中。為避免負壓,采樣氣流的總量應(yīng)小于散發(fā)試驗艙入
口空氣流量的80%。采樣時間規(guī)定為3天。
9
HJ566—2010
目次
前言.................................................................................................................................................................iv
1適用范圍........................................................................................................................................................1
2規(guī)范性引用文件............................................................................................................................................1
3術(shù)語和定義....................................................................................................................................................1
4基本要求........................................................................................................................................................1
5技術(shù)內(nèi)容........................................................................................................................................................2
6檢驗方法........................................................................................................................................................3
附錄A(規(guī)范性附錄)可遷移有機錫化合物的測定方法..........................................................................4
附錄B(規(guī)范性附錄)有機化合物的釋放量測定樣品氣體的準備.........................................................8
iii
HJ2544-2016
附錄C
(規(guī)范性附錄)
限制使用的多環(huán)芳烴(PAHs)
中文名稱英文名稱
苊Acenaphtene
1,8-亞乙基萘Acenaphthylene
蒽A
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