環(huán)境空氣 硝基苯類化合物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法 （征求意見稿）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□□—20□□

環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測(cè)定氣相

色譜-質(zhì)譜法

AmbientAir---DeterminationofNitrobenzenecompounds---Gas

Chromatography-MassSpectrometryMethod

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人

體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中硝基苯類的監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境空氣中硝基苯類化合物氣相色譜-質(zhì)譜法的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制定。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：天津市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：國(guó)家環(huán)境保護(hù)惡臭污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、天津市河西區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、農(nóng)業(yè)部環(huán)境

保護(hù)科研檢測(cè)所、天津市塘沽區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、天津市東麗區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、天津市大港區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)部解釋。

I

環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中硝基苯類化合物的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、無(wú)組織排放廢氣中硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

以硅膠采樣管采集環(huán)境空氣和無(wú)組織排放廢氣中的硝基苯、鄰-硝基甲苯、間-硝基甲苯、對(duì)-硝基甲苯、

鄰-硝基氯苯、間-硝基氯苯、對(duì)-硝基氯苯，二氯甲烷超聲解析樣品后，氣相色譜/質(zhì)譜進(jìn)行定性、定量分析。

4試劑和材料

除非另有說明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的色譜純?cè)噭?/p>

4.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：硝基苯（C6H5NO2）、鄰-硝基甲苯（C7H7NO2）、間-硝基甲苯(C7H7NO2)、對(duì)-硝基甲苯(C7H7NO2)、

間-硝基氯苯(C6H4ClNO2)、對(duì)-硝基氯苯(C6H4ClNO2)，鄰-硝基氯苯(C6H4ClNO2)，色譜純，以上標(biāo)準(zhǔn)品應(yīng)閉

光冷藏保存。

4.2調(diào)諧物質(zhì)：十氟三苯基膦（DFTPP）濃度為2500mg/L，將DFTPP溶液稀釋成50mg/L的使用液。

4.3二氯甲烷(CH2Cl2)：農(nóng)殘級(jí)或相似級(jí)別。

4.4苯（C6H6）：農(nóng)殘級(jí)或相似級(jí)別。

4.5標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備溶液：ρ=2.00mg/ml。

準(zhǔn)確分別稱取0.0500g標(biāo)準(zhǔn)物和內(nèi)標(biāo)物，分別移入25ml容量瓶中，加入少量的苯溶解，再用二氯甲烷

定容至刻度，搖勻，此溶液為2.00mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液，此貯備液不用時(shí)用密封膠帶封好后，4℃下密閉閉光

保存，保存期一年。也可直接購(gòu)買有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.6內(nèi)標(biāo)物儲(chǔ)備溶液：ρ=2.00mg/ml。

準(zhǔn)確稱取0.0500g內(nèi)標(biāo)物，分別移入25ml容量瓶中，加入少量的苯溶解，再用二氯甲烷定容至刻度，

搖勻，此溶液為2.00mg/ml內(nèi)標(biāo)貯備液，此貯備液不用時(shí)用密封膠帶封好后，4℃下密閉閉光保存，保存期

一年。也可直接購(gòu)買有證內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1

4.7標(biāo)準(zhǔn)中間溶液:ρ=200mg/L。

取1ml硝基苯類標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備溶液（4.5）于10ml容量瓶中，配制成以二氯甲烷為溶劑的混合標(biāo)準(zhǔn)使

用液，其中各硝基苯類化合物的濃度為200mg/L,在冰箱4℃條件下可密閉閉光保存半年。

4.8內(nèi)標(biāo)中間溶液:ρ=200mg/L。

取1ml硝基苯-d5標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.6)于10ml容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度配制成濃度為200mg/L

的內(nèi)標(biāo)中間液，在冰箱4℃條件下可密閉閉光保存半年。

4.9標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：將硝基苯類標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.7、4.8）用二氯甲烷配制成內(nèi)標(biāo)濃度為1.00mg/L，目標(biāo)

化合物濃度為0.100、0.200、0.500、1.00、2.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在4℃條件下避光保存，兩個(gè)月

內(nèi)有效。

4.10硅膠：20-40目，200°C下烘烤2小時(shí)后冷卻備用。

4.11玻璃棉：400攝氏度烘烤2小時(shí)后冷卻備用。

5儀器和設(shè)備

5.1大氣采樣器：采樣的流量可以達(dá)到0.01~1L/min，流量精度±5%。

5.2硅膠采樣管：長(zhǎng)20cm、外徑6mm、內(nèi)徑4mm,管內(nèi)裝有兩段20~40目的硅膠，前段150mg，后段75mg，

中間用2mm玻璃棉隔開，兩段的硅膠用硅烷化的玻璃棉塞緊，裝填后兩端融封。

5.3氣相色譜質(zhì)譜儀：具毛細(xì)管柱分流/不分流進(jìn)樣口，具有恒流或恒壓功能，可程序升溫，具EI源及化學(xué)

工作站，分析前質(zhì)譜系統(tǒng)應(yīng)進(jìn)行十氟三苯基膦（DFTPP）調(diào)諧檢查（見分析步驟6.2）。

5.4色譜柱：60m×0.32mm，0.5μm膜厚（100%二甲基聚硅氧烷柱），也可使用其它等效的毛細(xì)管柱。

5.5氦氣超純鋼瓶氣（99.999%）

5.6超聲波清洗器：功率500W

5.7氦氣：超純鋼瓶氣（99.999%）

5.8容量瓶：25ml、10ml。

5.9微量注射器：100μl、50μl、10μl。

6樣品

6.1環(huán)境空氣和無(wú)組織排放廢氣樣品的采集

采樣前對(duì)大氣采樣器的流量進(jìn)行校正（校正方法按照HJ/T194中的規(guī)定執(zhí)行）。采樣時(shí)打開采樣管兩

端封口，與采樣器連接后立即采樣。采樣流量在0.1~0.5L/min之間，采集20L樣品。采樣后采樣管立即用

密封帽密封，帶到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析，在4℃下，樣品在采樣管中可以保存30d。

2

6.2樣品前處理

將吸附管前段和后段的硅膠分別磕入2ml樣品瓶中，加入1.0ml正己烷：丙酮（1:1，V/V），蓋上瓶

蓋，于超聲清洗器中超聲20min，待氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。

7分析步驟

7.1儀器分析參考條件

儀器分析參考條件見表1。

表1.氣相色譜/質(zhì)譜分析參考條件

氣相色譜色譜柱100%交聯(lián)甲基硅氧烷柱(60m×0.32mm×1.0μm)或其等效

色譜柱。

載氣氦氣（1.3ml/min）

進(jìn)樣體積1.0μl

進(jìn)樣方式不分流或分流模式

初始柱溫60℃（0min）

程序升溫10℃/min升溫到200℃（0min），15℃/min升溫到250℃

保持5min。

質(zhì)譜掃描時(shí)間<1s

EI條件70eV

傳輸線溫度280℃

離子源溫度>170℃

質(zhì)譜掃描選擇離子方式（SIM）

7.2質(zhì)譜的性能檢驗(yàn)

取DFTPP標(biāo)準(zhǔn)溶液（50mg/L）1μl進(jìn)入色譜，得到的離子碎片圖必須全部滿足DFTPP調(diào)諧要求見表2，

若不符合要求，需要重新調(diào)諧。調(diào)諧合格后，每12小時(shí)必須重新分析DFTPP標(biāo)樣。實(shí)驗(yàn)室也可采用經(jīng)驗(yàn)證

的其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行調(diào)諧和質(zhì)譜的性能檢驗(yàn)。

表2.十氟三苯基磷（DFTPP）離子豐度規(guī)范要求

質(zhì)荷比（m/z）相對(duì)豐度規(guī)范

51198峰（基峰）的30-60%

68小于69峰的2%

70小于69峰的2%

3

127基峰的40-60%

197小于198峰的1%

198基峰，豐度100%

199198峰的5-9%

275基峰的10-30%

365大于基峰的1%

441存在且小于443峰

442基峰或大于198峰的40%

443442峰的17-23%

7.3校準(zhǔn)

7.3.1校準(zhǔn)曲線的繪制

氣相色譜-質(zhì)譜儀的操作按照儀器說明書進(jìn)行。按照（7.1、7.2）儀器操作條件，將氣相色譜-質(zhì)譜儀調(diào)

節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣分析，從低濃度到高濃度依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（4.9）系列，用工作站記錄及處

理數(shù)據(jù)。SIM檢測(cè)方式下，以標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的特征離子的峰面積與內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積比對(duì)目

標(biāo)化合物的濃度作圖，得到該目標(biāo)化合物的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線即初始校準(zhǔn)曲線。也可按以下方法計(jì)算初始校準(zhǔn)

曲線：即校準(zhǔn)曲線每個(gè)點(diǎn)的每個(gè)化合物要計(jì)算響應(yīng)因子（RF）值，然后再計(jì)算平均響應(yīng)因子和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差。RF計(jì)算公式如下：

AC

RF=x×is（1）

AisCx

其中:RF——目標(biāo)化合物響應(yīng)因子；

Ax——目標(biāo)化合物特征離子峰面積；

Ais——目標(biāo)化合物特征離子峰面積；

Cis——內(nèi)標(biāo)化合物濃度（μg/mL）；

Cx——目標(biāo)化合物的濃度（μg/mL）。

7.3.2初始校準(zhǔn)

在儀器維修、換柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格時(shí)需要進(jìn)行初始校準(zhǔn)。

初始校準(zhǔn)曲線的容許標(biāo)準(zhǔn)

4

每個(gè)化合物初始校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)要大于0.995或各化合物的RF值均大于0.05，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

≤20%。

7.3.3連續(xù)校準(zhǔn)

連續(xù)校準(zhǔn)用校準(zhǔn)曲線的一個(gè)濃度點(diǎn)（例如標(biāo)準(zhǔn)系列的中間點(diǎn)），其目的是評(píng)價(jià)儀器的靈敏度和線性。

連續(xù)校準(zhǔn)的頻率

連續(xù)校準(zhǔn)（CC）每12小時(shí)分析1次。如果CC符合初始校準(zhǔn)曲線的允許標(biāo)準(zhǔn)，就可以分析樣品。

連續(xù)校準(zhǔn)的程序

計(jì)算CC與最近一次初始校準(zhǔn)曲線的百分漂移（％D）。公式如下：

C?C

%D=rc×100(2)

Cr

式中：%D——百分漂移；

Cr——所選擇的連續(xù)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（μg/mL）；

Cc——所測(cè)得的連續(xù)校準(zhǔn)溶液的濃度（μg/mL）。

如果百分漂移值≤20%，則初始校準(zhǔn)曲線仍能繼續(xù)使用，如果任何一個(gè)化合物的百分漂移值>20%，重

新制作校準(zhǔn)曲線。

7.4樣品測(cè)定

按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定，對(duì)樣品（6.2）進(jìn)行測(cè)定，用微量注射器或自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，用工

作站記錄及處理數(shù)據(jù)

7.5空白測(cè)定

在分析樣品的同時(shí)，每批樣品應(yīng)至少作一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)，以空白硅膠采樣管代替樣品采樣管，其

樣品前處理和分析步驟與實(shí)際樣品采樣管相同。

每批樣品應(yīng)至少作一個(gè)全程序空白，試劑等有所變動(dòng)時(shí)也須分析全程序空白。以空白采樣管采集潔凈

的空氣，采樣流量和采樣時(shí)間與實(shí)際樣品相同。全程序空白樣品前處理和分析步驟與實(shí)際樣品采樣管相同。

全程序空白檢出量應(yīng)小于樣品檢出量的10%或與實(shí)驗(yàn)室空白檢出量相當(dāng)。如果高于以上限值，實(shí)際樣品測(cè)

定結(jié)果中應(yīng)扣除全程序空白值。

7.6解析效率的測(cè)定

空白采樣管按采樣方式與采樣泵連接，用微量注射器取一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，將針頭直接插入采樣管入氣

口，緩緩將標(biāo)準(zhǔn)溶液注入采樣管中，5分鐘后與泵斷開，其它操作按（6.1）和（6.2）進(jìn)行。該樣品按照儀

器參照條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。

5

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

用以下兩種方式對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性分析。

8.1.1相對(duì)保留時(shí)間（RRT）

以待測(cè)物相對(duì)保留時(shí)間（或保留時(shí)間）與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)保留時(shí)間（或保留時(shí)間）相比較進(jìn)行定性分

析。目標(biāo)化合物的RRT一定要在校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)中目標(biāo)化合物RRT的±0.06（RRT單位）內(nèi)。

RT

RRT=0(3)

RTi

式中：RRT——相對(duì)保留時(shí)間；

RT0——標(biāo)準(zhǔn)化合物的保留時(shí)間（min）；

RTi——相關(guān)聯(lián)的標(biāo)準(zhǔn)化合物的保留時(shí)間（min）。

8.1.2質(zhì)譜圖比較

標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖的相對(duì)離子豐度高于10％以上所有離子在樣品質(zhì)譜圖要存在。

標(biāo)準(zhǔn)和樣品譜圖之間上述特定離子的相對(duì)強(qiáng)度偏差要在20％之內(nèi)。

標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的分子離子峰必須在樣品質(zhì)譜圖中存在。

在樣品譜圖中存在相對(duì)離子豐度高于10％的離子，但標(biāo)準(zhǔn)譜圖中不存在，可能由于干擾的原因。

硝基苯類化合物的保留時(shí)間和特征離子見下表3

表3.硝基苯類化合物的保留時(shí)間和特征離子

序號(hào)保留時(shí)間名稱主離子輔助離子

114.65硝基苯-D58254、128

214.70硝基苯7751、123

316.22鄰硝基甲苯6592、120

416.96間硝基甲苯9165、137

517.37對(duì)硝基甲苯13765、91

617.61間硝基氯苯75111、157

717.64對(duì)硝基氯苯75111、157

817.95鄰硝基氯苯75111、157

6

8.2定量分析

8.2.1定量方法

根據(jù)色譜峰的峰面積在內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出各組分的含量或按照平均響應(yīng)因子，計(jì)算試樣中的濃度，

公式如下：

AxCis

Cx=×（4）

AisRF

式中:Cx—目標(biāo)化合物在試樣中的濃度（μg/mL）；

Ax—目標(biāo)化合物特征離子峰面積；

Ais—內(nèi)標(biāo)化合物特征離子峰面積；

Cis—內(nèi)標(biāo)化合物濃度（μg/mL）；

RF—由初始校準(zhǔn)測(cè)定取得的被測(cè)物響應(yīng)因子。

8.3樣品中目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算

根據(jù)內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線分別計(jì)算吸附管前段和后段分析物質(zhì)的含量，在使用每一批采樣管時(shí)需測(cè)定前后兩

段吸附劑的空白，則氣體中目標(biāo)化合物的濃度為：

(Wf+Wb)(Bf+Bb)

Ci=?（5）

V0V0

3

式中：Ci—樣品中組分i的濃度，mg/m；

Wf—樣品吸附管前段組分i的含量，μg；

Wb—樣品吸附管后段組分i的含量，μg；

Bf—全程序空白吸附管前段組分i的含量，μg；

Bb—全程序空白吸附管后段組分i的含量，μg；

V—樣品的采樣體積（標(biāo)況下），L。

V0—全程序空白樣品的潔凈空氣采樣體積（標(biāo)況下），L。

8.4結(jié)果表示

最終結(jié)果保留三位有效數(shù)字，當(dāng)最終結(jié)果低于0.0100mg/m3時(shí)，最終結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1方法精密度

7

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)硝基苯類化合物加標(biāo)量相當(dāng)于0.0125mg/m3、0.050mg/m3和0.50mg/m3的空白加標(biāo)樣

品進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：S0.0125:2.7%～6.3%,S0.05:1.9%～5.5%,S0.50:1.2%～3.2%；實(shí)

驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：S0.0125:2.1%～6.0%,S0.05:0.5%～3.2%,S0.50:0.9%～2.9%；重復(fù)性限為：

333

r0.0125:0.0013～0.0014（mg/m）,r0.05:0.0036～0.0046（mg/m）,r0.50:0.026～0.034（mg/m）；再現(xiàn)性限為：

333

R.0.0125:0.0014～0.0021（mg/m），R0.05:0.0036～0.060（mg/m），R0.50:0.027～0.050（mg/m）。

9.2方法準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)環(huán)境空氣和無(wú)組織排放廢氣樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收率試驗(yàn)，環(huán)境空氣加標(biāo)濃度為

0.010mg/m3，無(wú)組織排放廢氣加標(biāo)濃度為0.40mg/m3。加標(biāo)回收率分別為：環(huán)境空氣75.5%～88.0%；無(wú)組

織排放廢氣95.6%～101%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果詳見附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗(yàn)

每批樣品應(yīng)至少作一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)定結(jié)果應(yīng)小于方法檢出限。

每批樣品應(yīng)至少作一個(gè)全程序空白(方法空白)，全程序空白檢出量應(yīng)小于樣品檢出量的10%或與實(shí)驗(yàn)

室空白檢出量相當(dāng)。如果高于以上限值，實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果中應(yīng)扣除全程序空白值。

方法空白中每個(gè)內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積要在同批CC中內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積的-50％～100％。方法空

白中每個(gè)內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與在CC中相應(yīng)內(nèi)標(biāo)保留時(shí)間偏差要求在±0.50min以內(nèi)。

方法空白任何指標(biāo)超出允許標(biāo)準(zhǔn)都需要重新分析直至全部指標(biāo)合格，之后才能分析樣品。

10.2連續(xù)校準(zhǔn)

每天分析樣品時(shí)，均需作連續(xù)校準(zhǔn)，以評(píng)價(jià)色譜系統(tǒng)是否正常,連續(xù)校準(zhǔn)標(biāo)樣濃度為校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)

濃度，連續(xù)校準(zhǔn)測(cè)定的相對(duì)誤差應(yīng)小于30%。有自動(dòng)進(jìn)樣器時(shí)，連續(xù)校準(zhǔn)(CC)要求每12小時(shí)進(jìn)行一次；若

手工進(jìn)樣，則初始分析和中間/最終分析步驟要在一個(gè)工作日內(nèi)完成，在上述批樣分析時(shí)，批樣中樣品數(shù)不

超過20個(gè)。

10.3平行樣測(cè)定

每批樣品應(yīng)進(jìn)行10%的平行樣品測(cè)定，平行雙樣測(cè)量結(jié)果相對(duì)偏差（（C1-C2）/（C1+C2））應(yīng)在10%

以內(nèi)。

10.4內(nèi)標(biāo)響應(yīng)和保留時(shí)間

10.4.1樣品中每個(gè)內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積要在同批CC中內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積的-50％～100％。

10.4.2樣品中每個(gè)內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與在CC中相應(yīng)內(nèi)標(biāo)保留時(shí)間偏差在±0.50分鐘以內(nèi)。

8

10.5穿透實(shí)驗(yàn)

如果采樣管后段中待測(cè)物的量大于等于前段待測(cè)物的量10%，表明有穿透，應(yīng)重新采樣。

10.6硅膠采樣管的解析效率

每使用一批新的硅膠管，至少要測(cè)定一次吸附管的解析效率（按步驟7.4）操作，每個(gè)化合物的解析效率

應(yīng)在90%～105%之間。

9

附錄A

(規(guī)范性附錄)

方法的檢出限和測(cè)定下限

在采樣體積為20L（標(biāo)況）時(shí)，方法檢出限和測(cè)定下限見附表A。

附表A方法檢出限和測(cè)定下限

序號(hào)化合物名稱檢出限測(cè)定下限

1硝基苯0.80μg/m33.20μg/m3

2對(duì)-硝基甲苯0.85μg/m33.40μg/m3

3間-硝基甲苯0.85μg/m33.40μg/m3

4鄰-硝基甲苯0.85μg/m33.40μg/m3

5對(duì)-硝基氯苯0.95μg/m33.80μg/m3

6間-硝基氯苯0.95μg/m33.80μg/m3

7鄰-硝基氯苯0.95μg/m33.80μg/m3

10

附錄B

(資料性附錄)

方法的精密度和準(zhǔn)確度

附表B.1~2中分別給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)

表B.1方法的精密度

精密度數(shù)據(jù)匯總

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相實(shí)驗(yàn)室間相

目標(biāo)化合物平均值重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

（mg/m3）（mg/m3）R（mg/m3）

RSDi(%)RSDo(%)

0.00984.26.00.00140.0021

硝基苯0.05153.43.20.00410.0060

0.5101.12.90.03080.0499

0.00998.42.60.00140.0015

對(duì)-硝基甲苯0.05052.42.40.00370.0048

0.5102.32.40.03300.0454

0.009910.13.70.00140.0017

間-硝基甲苯0.05151.83.20.00410.0060

0.5152.01.90.03080.0390

0.01038.32.70.00130.0014

鄰-硝基甲苯0.05152.62.80.00370.0053

0.5152.92.70.03320.0491

0.01029.02.10.00140.0014

對(duì)-硝基氯苯0.05103.11.20.00470.0046

0.5051.71.30.03190.0344

0.01017.33.60.00130.0015

間-硝基氯苯0.05202.02.60.00400.0053

0.5052.31.60.03370.0384

0.01007.43.80.00130.0016

鄰-硝基氯苯0.05102.30.50.00380.0036

0.5051.40.90.02630.0271

11

附表B.2方法的準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總

相對(duì)誤差加標(biāo)回收

目標(biāo)化合物平均值相對(duì)誤差

樣品類型終值最終值

（mg/m3）RE(%)

RE+2SRE(%)P+3SP(%)

環(huán)境空氣0.007921.221.2+4.578.8+6.6

硝基苯

廢氣0.3902.52.5+2.197.5+3.0

環(huán)境空氣0.008019.819.8+3.580.2+5.4

對(duì)-硝基甲苯

廢氣0.3922.12.1+2.097.9+3.0

環(huán)境空氣0.008020.720.7+3.979.3+5.7

間-硝基甲苯

廢氣0.4010.10.1+1.8100.1+2.7

環(huán)境空氣0.008218.518.5+3.881.5+5.7

鄰-硝基甲苯

廢氣0.3902.72.7+2.197.3+3.3

環(huán)境空氣0.008316.916.9+2.983.1+4.5

對(duì)-硝基氯苯

廢氣0.3990.20.2+2.199.8+3.0

環(huán)境空氣0.008217.817.8+1.882.2+2.7

間-硝基氯苯

廢氣0.3941.61.6+2.998.4+4.2

環(huán)境空氣0.008316.816.8+5.383.2+7.8

鄰-硝基氯苯

廢氣0.3941.51.5+2.498.5+3.6

12

附錄C

(資料性附錄)

硝基苯類化合物的參考色譜圖

附圖1為，按照前文（7.1）給出的分析參考條件進(jìn)行測(cè)定，得到的7中硝基苯類化合物的參考色譜分

離圖。

Abundance

3478

5000

4800256

4600

44001

4200

4000

3800

3600

3400

3200

3000

2800

2600

2400

2200

2000

1800

1600

1400

1200

1000

800

600

400

14.5015.0015.5016.0016.5017.0017.5018.00

Time--

>

時(shí)間/min

附圖1硝基苯類化合物在HP-1柱上的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

組分出峰順序：1.硝基苯-d5，2.硝基苯，3.鄰-硝基甲苯，4.間-硝基甲苯，5.對(duì)-硝基甲苯，6.間-硝基氯苯，

7.對(duì)-硝基氯苯，8.鄰-硝基氯苯。

13

目次

1適用范圍.............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................1

3方法原理.............................................................................1

4試劑和材料...........................................................................1

5儀器和設(shè)備...........................................................................2

6樣品.................................................................................2

7分析步驟.............................................................................3

8結(jié)果計(jì)算與表示.......................................................................6

9精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................7

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制..................................................................8

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限.............................................10

附錄B（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度................................................11

附錄C（資料性附錄）硝基苯類化合物的參考色譜圖........................................13

I

試樣

平行號(hào)備注

濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3

2

（單位）

3

4

測(cè)定結(jié)果

5

（單位）

6

平均值xi（單位）

標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（單位）

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi（%）

注1：試樣濃度（含量）1在測(cè)定下限附近取值，濃度（含量）1＜濃度（含量）2＜濃度（含量）3。

注2：i為實(shí)驗(yàn)室編號(hào)。

E.1.4方法正確度測(cè)試數(shù)據(jù)

表E1-6有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試數(shù)據(jù)

驗(yàn)證單位：

測(cè)試日期：

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品

平行號(hào)備注

濃度（含量）1濃度（含量）2濃度（含量）3

1

2

測(cè)定結(jié)果3

（單位）

4

5

6

平均值xi（單位）

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品

濃度（含量）μa（單位）

相對(duì)誤差REi（%）

注：i為實(shí)驗(yàn)室編號(hào)。

a：國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值±不確定度。

37

附錄D

（資料性附錄）

Abundance揮發(fā)性有機(jī)物總離子流圖

附圖1給出了在8.2參考分析條件下測(cè)定的67種揮發(fā)性有機(jī)物總離子流圖