環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》,履行臭

氧層保護(hù)和氣候變化相關(guān)國(guó)際公約,防治生態(tài)環(huán)境污染,改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量,規(guī)范環(huán)境空

氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體的手工監(jiān)測(cè)方法,制定本文件。

本文件規(guī)定了環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手

工監(jiān)測(cè)的方法原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、檢出限、

精密度、正確度、質(zhì)量保證/質(zhì)量控制和注意事項(xiàng)的要求。

本文件的附錄A為規(guī)范性附錄,附錄B~附錄D為資料性附錄。

本文件由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司組織制訂。

本文件起草單位:國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心。

本文件由生態(tài)環(huán)境部解釋。

—5—

環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體

手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

1適用范圍

本文件規(guī)定了環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手

工監(jiān)測(cè)的方法原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、檢出限、

精密度、正確度、質(zhì)量保證/質(zhì)量控制和注意事項(xiàng)的要求。

本文件適用于硅烷化罐正壓采樣-低溫預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定環(huán)境空氣中的消耗

臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體。

本文件適用于環(huán)境空氣(含環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣)中16種消耗臭氧層物質(zhì):三氯

一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、二氯四氟乙

烷(CFC-114)、一氯五氟乙烷(CFC-115)、一氯三氟甲烷(CFC-13)、一溴一氯二氟甲烷

(H-1211)、一溴三氟甲烷(H-1301)、二溴四氟乙烷(H-2402)、四氯化碳(CTC)、1,1,1-

三氯乙烷(C2H3Cl3)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-

氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)、一溴甲烷

(CH3Br);12種含氟溫室氣體:1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-

245fa)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、二氟甲

烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-

152a)、三氟甲烷(HFC-23)、六氟乙烷(PFC-116)、八氟丙烷(PFC-218)、六氟化硫

(SF6);以及6種鹵代烴:一氯甲烷(CH3Cl)、二氯甲烷(CH2Cl2)、三氯甲烷(CHCl3)、

三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯(PCE)、碘甲烷(CH3I)的測(cè)定。

本文件也適用于無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中12種消耗臭氧層物質(zhì):三氯一氟甲烷

(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、二氯四氟乙烷(CFC-

114)、一氯五氟乙烷(CFC-115)、一氯三氟甲烷(CFC-13)、四氯化碳(CTC)、1,1,1-三

氯乙烷(C2H3Cl3)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-

1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、一溴甲烷(CH3Br);4種氫氟碳化物:二氟甲烷(HFC-32)、

五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、三氟甲烷(HFC-23);以及2種鹵

代烴:一氯甲烷(CH3Cl)、二氯甲烷(CH2Cl2)的測(cè)定。

如果通過驗(yàn)證,本文件也適用于其他消耗臭氧層物質(zhì)、含氟溫室氣體和鹵代烴的測(cè)定。

當(dāng)環(huán)境空氣取樣量為800ml時(shí),選擇離子掃描模式下,方法檢出限為0.1×10-12

mol/mol~0.5×10-12mol/mol,測(cè)定下限為0.4×10-12mol/mol~2.0×10-12mol/mol,詳見附

表A.1。當(dāng)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣取樣量為400ml時(shí),全掃描模式下,方法檢出限為0.01×

10-9mol/mol~0.04×10-9mol/mol,測(cè)定下限為0.04×10-9mol/mol~0.16×10-9mol/mol,詳

見附表A.2。

—6—

2規(guī)范性引用文件

本文件引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適

用于本文件。凡是未注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范(試行)

關(guān)于發(fā)布《中國(guó)受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的公告(生態(tài)環(huán)境部、國(guó)家發(fā)展和改革委

員會(huì)、工業(yè)和信息化部2021年第44號(hào)公告)

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

消耗臭氧層物質(zhì)ozonedepletingsubstance(ODS)

對(duì)臭氧層有破壞作用并列入《中國(guó)受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的化學(xué)品,包括全氯氟

烴(CFCs)、哈龍(Halon)、四氯化碳(CTC)、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)、含氫氯氟烴

(HCFCs)、含氫溴氟烴(HBFCs)、溴氯甲烷(BCM)和甲基溴(一溴甲烷)等。

注:根據(jù)我國(guó)履行《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》(MontrealProtocolonSubstancesthat

DepletetheOzoneLayer,以下簡(jiǎn)稱《蒙特利爾議定書》)國(guó)際公約的進(jìn)程,受控物質(zhì)清單會(huì)不斷

增加。

3.2

全氯氟烴chlorofluorocarbons(CFCs)

飽和烴的氫原子完全被氯原子和氟原子取代后生成的化合物。

3.3

含氫氯氟烴hydrochlorofluorocarbons(HCFCs)

飽和烴的氫原子沒有完全被氯原子和氟原子取代后生成的化合物。

3.4

氫氟碳化物hydrofluorocarbons(HFCs)

飽和烴的氫原子僅被氟原子取代,而且沒有完全被氟原子取代后生成的化合物。

3.5

含氟溫室氣體fluorinatedgreenhousegases(F-GHGs)

含有氟原子的溫室氣體,具體指《京都議定書》包括的HFCs、全氟碳化物(PFCs)、

六氟化硫(SF6)和三氟化氮(NF3)。

3.6

環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)backgroundstations

以監(jiān)測(cè)國(guó)家或大區(qū)域范圍的環(huán)境空氣質(zhì)量本底水平為目的而設(shè)置的監(jiān)測(cè)點(diǎn),其代表性

范圍一般為半徑100km,可簡(jiǎn)稱背景點(diǎn)。

—7—

4方法原理

用全金屬或含有部分特氟龍部件的采樣器和內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐正壓采集環(huán)境

空氣樣品,經(jīng)除水、冷阱輔以吸附劑去除干擾物、冷阱聚焦后進(jìn)入氣相色譜分離,質(zhì)譜檢

測(cè)器檢測(cè)。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖相比較進(jìn)行定性,環(huán)境空氣采用“三明治”

式進(jìn)樣、單點(diǎn)外標(biāo)法定量;無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

5.1標(biāo)準(zhǔn)氣:濃度為1×10-6mol/mol。高壓鋼瓶保存,鋼瓶剩余壓力不低于1.0MPa,保

存時(shí)間參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明??筛鶕?jù)實(shí)際工作需要,購(gòu)買國(guó)家或行業(yè)認(rèn)證的有證標(biāo)

準(zhǔn)氣或在有資質(zhì)單位訂制合適的混合標(biāo)準(zhǔn)氣。

5.2環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣:環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣監(jiān)測(cè),訂制已標(biāo)定濃度值的背景點(diǎn)壓

縮空氣(如AGAGE網(wǎng)SIO-R4)或類似濃度的配制氣作為標(biāo)準(zhǔn)使用氣;城市環(huán)境空氣監(jiān)測(cè),

訂制已標(biāo)定濃度值的城市本地環(huán)境壓縮空氣或類似濃度的配制氣作為標(biāo)準(zhǔn)使用氣。標(biāo)準(zhǔn)使

用氣可溯源至國(guó)家或行業(yè)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)氣或國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)(如AGAGE網(wǎng)SIO-R1)

并定期校準(zhǔn)。

5.3無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣:使用氣體稀釋裝置(6.5),將標(biāo)準(zhǔn)氣用高純氮?dú)?/p>

(5.8)稀釋至目標(biāo)濃度。

注:若環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)壓縮空氣壓力達(dá)到1.0MPa,,可保存2個(gè)月;標(biāo)準(zhǔn)氣和標(biāo)準(zhǔn)使用氣存儲(chǔ)鋼

瓶?jī)?nèi)壁應(yīng)經(jīng)過惰性化處理,確保在保存時(shí)間內(nèi)不會(huì)出現(xiàn)目標(biāo)化合物降解。

5.44-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣:濃度為1×10-6mol/mol。高壓鋼瓶保存,鋼瓶剩余壓力不低于1.0

MPa,可保存1年(或參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明)。

5.54-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)使用氣:使用氣體稀釋裝置(6.5),將4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣(5.4),用高純

氮?dú)猓?.8)稀釋至100×10-9mol/mol,可保存20天。

5.6高純氦氣:純度≥99.999%,使用時(shí)增加除烴裝置。

5.7加熱氣:壓縮空氣。

5.8高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%,使用時(shí)增加除烴裝置。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)

氣相色譜部分具有電子流量控制器,柱箱具有程序升溫功能,可配備中心切割裝置。

質(zhì)譜部分采用電子轟擊(EI)離子源,具有全掃描(Scan)/選擇離子掃描(SIM)、自動(dòng)/

手動(dòng)調(diào)諧、譜庫(kù)檢索等功能。

6.2毛細(xì)管色譜柱

60m(柱長(zhǎng))×0.32mm(內(nèi)徑)鍵合硅膠柱,或60m(柱長(zhǎng))×0.32mm(內(nèi)徑)×

1.8m(膜厚)固定相為6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷的毛細(xì)管色譜柱,或其他等效毛

細(xì)管色譜柱。

—8—

6.3低溫預(yù)濃縮儀

6.3.1具有高精度自動(dòng)定量取樣的功能。

液氮制冷裝置:應(yīng)具有三級(jí)冷阱,原則上第一、二級(jí)冷阱能冷卻至-120℃;第三級(jí)冷

阱具有冷凍聚焦功能(能冷卻至-180℃)。二級(jí)冷阱填充吸附劑。

低溫預(yù)濃縮儀自動(dòng)進(jìn)樣器:可實(shí)現(xiàn)采樣罐樣品高精度定量自動(dòng)進(jìn)樣,流量控制裝置的

控制精度優(yōu)于±1%。

低溫預(yù)濃縮儀與氣相色譜儀的連接管路均使用惰性化材質(zhì),或可通過加熱有效去除殘

留。

注:如實(shí)驗(yàn)證明其他原理的低溫預(yù)濃縮裝置或參數(shù)設(shè)置能滿足附錄中方法檢出限、精密度和正確度

的要求,也可使用。

6.3.2測(cè)定環(huán)境空氣時(shí),冷阱中填充單一或混合吸附劑,可實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效捕集,

以及與環(huán)境空氣中干擾物質(zhì)的分離,能夠達(dá)到附錄中方法檢出限、精密度和正確度的要求。

6.3.3測(cè)定無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣時(shí),可直接采用商品化揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)測(cè)定用

冷阱。

注:低溫預(yù)濃縮儀的制冷溫度要求、冷阱吸附劑的種類、配比和用量,應(yīng)參考使用說明書并實(shí)驗(yàn)確

定最佳參數(shù)。

6.4罐清洗裝置

能將采樣罐抽至真空(<6.7Pa),連接頭為內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼材料,可連接多

個(gè)采樣罐到清洗系統(tǒng)進(jìn)行同時(shí)清洗。具有加溫、加濕、加壓清洗功能。

6.5氣體稀釋裝置

最大稀釋倍數(shù)可達(dá)100倍。

6.6采樣罐

內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐,容積3.2L、6L等規(guī)格,耐壓值>241kPa,具有進(jìn)、出

口雙閥或單閥。

6.7液氮罐

不銹鋼材質(zhì),容積為100L~200L。

6.8采樣器

與采樣罐配套使用,由全金屬或含部分特氟龍材質(zhì)制成,配有惰性化不銹鋼管路,內(nèi)

置無油壓力泵。可將樣品壓入采樣罐至正壓,反向連接可將采樣罐抽至負(fù)壓,能進(jìn)行串聯(lián)

采樣,可實(shí)現(xiàn)使用空氣對(duì)采樣罐進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)清洗。裝有防止顆粒物進(jìn)入采樣系統(tǒng)的過濾器,

使用前需實(shí)驗(yàn)確認(rèn)采樣器不會(huì)引入污染。

6.9真空壓力表

精度要求≤7kPa(1psi),壓力范圍:-101kPa~202kPa。

—9—

7樣品

7.1采樣罐的清洗和準(zhǔn)備

使用罐清洗裝置(6.4)對(duì)采樣罐(6.6)進(jìn)行清洗,清洗過程可按罐清洗裝置說明書操

作。清洗過程中可對(duì)采樣罐進(jìn)行加濕,降低罐體活性吸附,并對(duì)采樣罐在50℃~80℃進(jìn)

行加溫清洗。

清洗完畢后,將采樣罐抽至真空(<6.7Pa),然后注入高純氮?dú)饣蚯鍧嵖諝庵?07kPa

(30psi)左右,待用。

每20只清洗完畢的采樣罐,應(yīng)至少取1只進(jìn)行空白分析,確定采樣罐是否清潔。每個(gè)

被測(cè)高濃度樣品的采樣罐在清洗后,在下一次使用前均應(yīng)進(jìn)行本底污染的檢查。

7.2樣品的采集和保存

7.2.1環(huán)境空氣

環(huán)境空氣采樣點(diǎn)位的布設(shè)參照HJ194的相關(guān)規(guī)定,環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)的布設(shè)參照

HJ664的相關(guān)規(guī)定。采樣點(diǎn)應(yīng)避開污染源及障礙物。

7.2.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣

無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的布設(shè)參照HJ/T55的相關(guān)規(guī)定。采樣點(diǎn)應(yīng)避開污染源及障礙物。

7.2.3采樣現(xiàn)場(chǎng)

將采樣罐(6.6)帶至采樣點(diǎn),取下進(jìn)樣口的防塵螺帽,按照?qǐng)D1連接惰性化不銹鋼管

路、采樣器(6.8)和采樣罐,打開采樣罐閥門,利用采樣器使環(huán)境空氣流經(jīng)采樣罐,對(duì)罐

內(nèi)壁進(jìn)行沖洗。如所用的是單閥門罐,可利用采樣器反復(fù)將罐充氣至正壓,再抽氣至負(fù)壓,

利用現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境空氣對(duì)采樣罐內(nèi)壁進(jìn)行沖洗。

采樣罐沖洗后進(jìn)行樣品采集,充氣至一定正壓(207kPa或30psi左右)并記錄最終壓

力。采樣結(jié)束后,擰緊采樣罐閥門,卸下采樣器連接管,切勿過于用力或使用不適當(dāng)?shù)墓?/p>

具擰緊螺口,以防損壞螺口并導(dǎo)致漏氣。

將采樣罐擰好防塵螺帽,運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室待分析。采樣前后,應(yīng)填寫采樣記錄并填寫采

樣罐標(biāo)簽。

注:如需同時(shí)采集多個(gè)樣品,可額外準(zhǔn)備惰性化不銹鋼管路,將采樣罐串聯(lián)(需用雙閥門采樣罐)

或并聯(lián),由采樣器充氣至一定樣品量。

—10—

1——進(jìn)氣管;2——機(jī)殼;3——硅烷化管;4——三通閥支架;5——三通閥;6——三通卡套;7——?dú)?/p>

泵;8——出氣管;9——壓力表;10——采樣罐。

圖1采樣裝置示意圖

7.3樣品測(cè)試前準(zhǔn)備

實(shí)際樣品分析前,須使用真空壓力表(6.9)測(cè)定采樣罐內(nèi)壓力。若測(cè)試前檢查罐壓力

小于等于常壓,則樣品存在泄漏并可能在運(yùn)輸過程中受到污染,須舍棄該樣品。

7.4空白試樣的制備

7.4.1實(shí)驗(yàn)室空白

預(yù)先清洗好并注入高純氮?dú)饣蚯鍧嵖諝庵琳龎旱牟蓸庸蓿?.6)。

7.4.2運(yùn)輸空白

將預(yù)先清洗好并注入高純氮?dú)饣蚯鍧嵖諝庵琳龎旱牟蓸庸蓿?.6),帶至采樣現(xiàn)場(chǎng),經(jīng)

過與樣品相同的處理過程(包括現(xiàn)場(chǎng)暴露、運(yùn)輸、存放等),與同批次采樣的采樣罐一起送

回實(shí)驗(yàn)室分析。

7.5平行樣品的制備

7.5.1實(shí)驗(yàn)室平行

同一個(gè)樣品連續(xù)測(cè)試兩次。

7.5.2采樣平行

將多個(gè)采樣罐以串聯(lián)的方式進(jìn)行樣品采集,采集后一起送回實(shí)驗(yàn)室分析。

—11—

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1低溫預(yù)濃縮儀參考條件

8.1.1.1環(huán)境空氣測(cè)定低溫預(yù)濃縮參考條件

取樣體積:800ml;

Nafion吹掃流量:50ml/min;

一級(jí)冷阱:捕集溫度:-60℃;捕集流速:60ml/min;解析溫度:10℃;烘烤溫度:

150℃;烘烤時(shí)間:12min;

二級(jí)冷阱:捕集溫度:-60℃;一級(jí)到二級(jí)冷阱流速:30ml/min;捕集時(shí)間:5min;

解析溫度:220℃;解析時(shí)間:3min;烘烤溫度:220℃;烘烤時(shí)間:12min;

三級(jí)聚焦:聚焦溫度:-180℃;解析溫度:80℃;解析時(shí)間:1min;傳輸線溫度:

100℃;

一、三級(jí)冷阱不填充吸附劑,二級(jí)冷阱填充60/80目1/3Tenax和2/3Carboxen1000的

混合吸附劑。

8.1.1.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)定低溫預(yù)濃縮參考條件

取樣體積:400ml;

一級(jí)冷阱:捕集溫度:-60℃;捕集流速:60ml/min;解析溫度:10℃;

二級(jí)冷阱:捕集溫度:-120℃;一級(jí)到二級(jí)冷阱流速:30ml/min;捕集時(shí)間:5min;

解析溫度:220℃;解析時(shí)間:3min;

三級(jí)聚焦:聚焦溫度:-180℃;解析溫度:80℃;解析時(shí)間:1min;

一、三級(jí)冷阱不填充吸附劑,二級(jí)冷阱填充60/80目Tenax單一吸附劑。

注:本參考條件是液氮三級(jí)冷阱制冷方式的分析條件。不同型號(hào)低溫預(yù)濃縮儀的最佳工作條件不同,

應(yīng)按照儀器使用說明書,考慮所用低溫預(yù)濃縮儀的制冷方式、制冷流程和冷阱規(guī)格,實(shí)驗(yàn)確定最

佳溫度程序、吸附劑組成及用量,實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)化合物的有效吸附及對(duì)低分子量干擾氣體的去除。

8.1.2氣相色譜參考條件

升溫程序:初始溫度35℃,保持15min,以5℃/min的速率升溫至50℃,以15℃

/min的速率升溫至200℃,保持4min;

程序升壓:初始97kPa,保持6min,以3kPa/min的速率升壓至180kPa;

溶劑延遲時(shí)間:3min;

載氣流速:高純氦氣(5.6)2.4ml/min。

注:本參考條件是利用氣相色譜中心切割裝置,將60m(柱長(zhǎng))×0.32mm(內(nèi)徑)鍵合硅膠柱和60

m(柱長(zhǎng))×0.32mm(內(nèi)徑)×1.8m(膜厚)固定相為6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷的毛

細(xì)管色譜柱串聯(lián)使用的分析參數(shù)。不同型號(hào)色譜柱的最佳升溫程序不同,本文件給出了儀器參

考條件。

—12—

8.1.3質(zhì)譜參考條件

離子源:電子轟擊(EI)源;

離子源溫度:200℃;

離子化能量:70eV;

傳輸線溫度:200℃;

掃描方式:環(huán)境空氣測(cè)定采用SIM模式,定量離子和定性離子見附表B.1。無組織排

放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)定采用Scan模式,掃描質(zhì)量數(shù)(m/z)范圍為45~300。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1儀器性能檢查

分析樣品前,需要檢查GC-MS儀器性能。將4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.5)經(jīng)低溫預(yù)濃

縮儀進(jìn)樣50ml。經(jīng)質(zhì)譜儀分析,得到的4-溴氟苯的關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1中的要求,

否則應(yīng)對(duì)質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或清洗離子源。

表14-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

5095峰的15%~40%174大于95峰的50%

7595峰的30%~60%175174峰的5%~9%

95基峰,100%相對(duì)豐度176174峰的95%~101%

9695峰的5%~9%177176峰的5%~9%

173小于174峰的2%——

8.2.2標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制

8.2.2.1環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制

用于環(huán)境空氣測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)使用氣為已知濃度的背景點(diǎn)、城市本地環(huán)境壓縮空氣或類似

濃度的配制氣(5.2)。

8.2.2.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制及濃度計(jì)算

用于無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.3),使用有證標(biāo)準(zhǔn)氣(5.1)配制,

用于配制標(biāo)準(zhǔn)使用氣的真空罐(6.6),在配制前應(yīng)作加濕處理,相對(duì)濕度在40%~50%為

宜。

標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.3)可配制為20×10-9mol/mol和40×10-9mol/mol,標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度可

根據(jù)樣品濃度作相應(yīng)調(diào)整,為減小稀釋誤差,盡可能采用一次稀釋方式獲得低濃度標(biāo)準(zhǔn)使

用氣。采用氣體稀釋裝置(6.5),將標(biāo)準(zhǔn)氣(5.1)的鋼瓶及高純氮?dú)怃撈颗c氣體稀釋裝置

連接,標(biāo)準(zhǔn)氣連接氣路應(yīng)采用惰性化處理的不銹鋼材質(zhì),減少吸附。打開鋼瓶閥門調(diào)好兩

種氣體的流速,待流速穩(wěn)定后先進(jìn)行管路吹掃,避免死體積污染。設(shè)定稀釋倍數(shù),取預(yù)先

清洗好并抽好真空的采樣罐連在氣體稀釋裝置上,打開采樣罐閥門開始配制。待罐壓達(dá)到

—13—

預(yù)設(shè)值后,關(guān)閉采樣罐閥門以及鋼瓶氣閥門。

稀釋后標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度按公式(1)計(jì)算。

(1)

????

-9

式中:Cf——稀釋后標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度,?1=0?m×ol/m?ol;?

-9

Ci——標(biāo)準(zhǔn)氣初始濃度,10mol/mol;

fi——罐內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)氣壓力,kPa;

ft——罐內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)氣和稀釋氣總壓力,kPa。

8.2.3環(huán)境空氣測(cè)定采用單點(diǎn)外標(biāo)法校準(zhǔn)

選取環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.2),按照儀器參考條件,采用“三明治”式進(jìn)樣,即進(jìn)

樣1~2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣,接著進(jìn)樣3~5針樣品,再進(jìn)樣1~2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣,以此類推。記

錄標(biāo)準(zhǔn)使用氣各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量離子響應(yīng)值,取樣品前、后標(biāo)準(zhǔn)使用氣響應(yīng)

值的平均值,計(jì)算樣品目標(biāo)化合物含量。

注:環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣ODS、HFCs和F-GHGs含量低,測(cè)定穩(wěn)定性要求高,采用AGAGE國(guó)

際觀測(cè)網(wǎng)通用的“三明治”式進(jìn)樣和單點(diǎn)外標(biāo)法校準(zhǔn)方式,保證測(cè)定結(jié)果的精密度和可比性。

8.2.4無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法校準(zhǔn)

分別進(jìn)樣10ml、20ml、50ml、100ml、200ml、400ml的20×10-9mol/mol無組織排

放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.3),分別對(duì)應(yīng)0.5×10-9mol/mol、1×10-9mol/mol、2.5×10-9

mol/mol、5×10-9mol/mol、10×10-9mol/mol、20×10-9mol/mol的目標(biāo)化合物濃度;分別

進(jìn)樣300ml、400ml的40×10-9mol/mol標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.3),分別對(duì)應(yīng)30×10-9mol/mol、

40×10-9mol/mol的目標(biāo)化合物濃度。按照儀器參考條件,依次由低濃度到高濃度進(jìn)行測(cè)定。

可根據(jù)實(shí)際樣品濃度調(diào)整曲線濃度范圍,保證目標(biāo)化合物濃度在曲線濃度點(diǎn)范圍內(nèi)。以目

標(biāo)化合物定量離子峰面積為縱坐標(biāo),濃度為橫坐標(biāo),繪制至少5個(gè)濃度點(diǎn)的校準(zhǔn)曲線。

8.2.5總離子色譜圖(TIC)

目標(biāo)化合物總離子色譜圖參見附錄C。

8.3試樣測(cè)定

8.3.1環(huán)境空氣樣品測(cè)定

將采集的樣品連接至低溫預(yù)濃縮儀(6.3)上,取800ml樣品進(jìn)樣,按照儀器參考條件

(8.1)的SIM模式進(jìn)行測(cè)定。

8.3.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品測(cè)定

將采集的樣品連接至低溫預(yù)濃縮儀(6.3)上,取400ml樣品進(jìn)樣,按照儀器參考條件

(8.1)的Scan模式進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于濃度過高的樣品,應(yīng)減少進(jìn)樣體積,或?qū)悠肥褂酶?/p>

純氮?dú)猓?.8)稀釋后測(cè)定。

—14—

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定(8.3)相同的儀器條件和步驟進(jìn)行空白試樣(7.4)的測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

以樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定性離子和定量離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)使用氣對(duì)比定性。

單點(diǎn)外標(biāo)法校準(zhǔn)時(shí),樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與樣品進(jìn)樣前、后2次(組)標(biāo)準(zhǔn)使用

氣中該化合物的平均保留時(shí)間相對(duì)偏差應(yīng)在±3.0%以內(nèi);校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法校準(zhǔn)時(shí),樣品中

目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)系列中該化合物的平均保留時(shí)間相對(duì)偏差應(yīng)在±3.0%以內(nèi)。

樣品中目標(biāo)化合物的定性離子和定量離子峰面積比(Q樣品)與標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物的定性

離子和定量離子峰面積比(Q標(biāo)準(zhǔn))的相對(duì)偏差應(yīng)在±30%以內(nèi)。

按公式(2)計(jì)算定性離子和定量離子峰面積比。

(2)

??

?

式中:Q——定性離子和定量離子峰面積比Q;=?

Aq——定性離子峰面積;

At——定量離子峰面積。

9.2定量分析

9.2.1環(huán)境空氣測(cè)定采用單點(diǎn)外標(biāo)法定量

環(huán)境空氣測(cè)定采用單點(diǎn)外標(biāo)法定量,取樣品進(jìn)樣前、后2次(組)標(biāo)準(zhǔn)使用氣平均峰

面積,按公式(3)計(jì)算。

(3)

?

?????1

??

??-12????

式中:ρx——樣品中目標(biāo)化合物?的=濃?度,×10×m?=∑o1l/mo×l;

-12

ρs——標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物的濃度,10mol/mol;

n——樣品進(jìn)樣前、后標(biāo)準(zhǔn)使用氣的總進(jìn)樣次數(shù);

Ax——樣品中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積;

Asi——參與定量的第i針標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積;

Vx——樣品的進(jìn)樣體積,ml;

Vsi——參與定量的第i針標(biāo)準(zhǔn)使用氣的進(jìn)樣體積。

9.2.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量

無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量,取不同濃度標(biāo)準(zhǔn)氣峰面積響應(yīng)

值建立校準(zhǔn)曲線,按公式(4)計(jì)算。

(4)

??????

?

?=?×??×?

—15—

-9

式中:ρx——樣品中目標(biāo)化合物的濃度,10mol/mol;

Ax——樣品中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積;

b——校準(zhǔn)曲線截距;

k——校準(zhǔn)曲線斜率;

Vs——標(biāo)準(zhǔn)使用氣的進(jìn)樣體積,400ml;

Vx——樣品的進(jìn)樣體積,ml;

f——樣品稀釋倍數(shù)。

注:9.1定性分析和9.2定量分析,也可根據(jù)情況選擇峰高定量。

9.3結(jié)果表示

測(cè)定濃度結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致,最多保留3位有效數(shù)字。

結(jié)果按照“成分含××、××、……”表示。

10檢出限、精密度和正確度

方法檢出限及測(cè)定下限結(jié)果見附錄A,方法精密度和正確度結(jié)果見附錄D。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

每10個(gè)樣品或每批次(少于10個(gè)樣品/批)應(yīng)至少采集1個(gè)運(yùn)輸空白和制備1個(gè)實(shí)驗(yàn)

室空白樣品。

對(duì)于注入高純氮?dú)獾膶?shí)驗(yàn)室空白和運(yùn)輸空白,目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)低于其環(huán)境空氣背

景濃度的0.5%或未檢出;對(duì)于注入清潔空氣的實(shí)驗(yàn)室空白和運(yùn)輸空白,目標(biāo)化合物的濃度

應(yīng)不高于其在清潔空氣中的濃度。否則應(yīng)查找原因,并采取相應(yīng)措施,消除干擾或污染。

如實(shí)驗(yàn)室低溫預(yù)濃縮/GC-MS系統(tǒng)未連續(xù)運(yùn)行,分析前應(yīng)使用載氣連續(xù)進(jìn)樣分析至儀

器空白值低于環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣濃度的0.5%或未檢出,再開展分析。

11.2平行樣品

每10個(gè)樣品或每批次(少于10個(gè)樣品/批)應(yīng)至少采集1個(gè)采樣平行樣品,并分析一個(gè)

實(shí)驗(yàn)室平行樣品。實(shí)驗(yàn)室平行樣品中目標(biāo)化合物響應(yīng)值的相對(duì)偏差允許值參見表2。采樣平

行樣品中目標(biāo)化合物的相對(duì)偏差應(yīng)不大于20%,否則應(yīng)查找原因并重新分析。

表2實(shí)驗(yàn)室平行樣品中目標(biāo)化合物響應(yīng)值的相對(duì)偏差允許值

濃度范圍(×10-12mol/mol)≥100[10,99)[1,9)<1

相對(duì)偏差允許值<1%<5%<10%<20%

—16—

11.3連續(xù)校準(zhǔn)

無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品測(cè)定當(dāng)天,測(cè)定校準(zhǔn)曲線,目標(biāo)化合物曲線方程的相關(guān)系

數(shù)≥0.998。每24h分析1次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)或次高濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)使用氣,測(cè)定結(jié)果與初

始濃度值的相對(duì)誤差應(yīng)≤20%,否則應(yīng)查找原因或重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.4環(huán)境空氣測(cè)定穩(wěn)定性檢查

環(huán)境空氣測(cè)定采用“三明治”式進(jìn)樣,即進(jìn)樣1~2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣,接著進(jìn)樣1~3針

樣品,再進(jìn)樣1~2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣,以此類推。樣品前、后2針(組)標(biāo)準(zhǔn)使用氣響應(yīng)值的

相對(duì)偏差不應(yīng)超過表2中的允許值,否則應(yīng)查找原因并重新測(cè)定。

11.5環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣校準(zhǔn)

每罐環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.2)應(yīng)在使用前后,用上一級(jí)溯源標(biāo)準(zhǔn)氣(如AGAGE

SIO-R3)進(jìn)行標(biāo)定,且使用過程中原則上每2個(gè)月標(biāo)定1次,檢查是否存在降解。每半年

1次,進(jìn)樣不同體積環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣(5.2),檢查儀器分析的線性響應(yīng)情況。

11.6測(cè)試過程氣密性檢查

每個(gè)采樣罐進(jìn)樣前、后均要進(jìn)行壓力檢查且應(yīng)為正壓。否則應(yīng)查找原因,且該樣品測(cè)

試結(jié)果視為無效。若因此引入污染,應(yīng)消除污染后再進(jìn)行測(cè)試。

11.7實(shí)驗(yàn)室環(huán)境要求

分析環(huán)境空氣樣品的實(shí)驗(yàn)室,應(yīng)檢查室內(nèi)空氣中目標(biāo)化合物的濃度,原則上應(yīng)低于當(dāng)

地環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣濃度的2倍,否則應(yīng)查找引起污染的原因并予以消除。

11.8留樣復(fù)測(cè)

每批次測(cè)試樣品應(yīng)至少留存1個(gè)樣品,隨下批次樣品或一定周期后(不超過一個(gè)季度)

進(jìn)行樣品復(fù)測(cè),兩次進(jìn)樣結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%,否則應(yīng)查找原因并重新分析。

11.9實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)

開展環(huán)境空氣樣品分析的實(shí)驗(yàn)室,應(yīng)每年參加1~2次實(shí)驗(yàn)室間比對(duì),以檢查檢測(cè)結(jié)果

是否存在系統(tǒng)誤差。

12注意事項(xiàng)

12.1采樣罐內(nèi)壁須經(jīng)惰性化處理。環(huán)境空氣采樣罐、采樣器不得與污染源的采樣罐、采

樣器混用。

12.2實(shí)驗(yàn)室應(yīng)區(qū)分用于環(huán)境空氣樣品和無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品分析的低溫預(yù)濃縮

/GC-MS分析系統(tǒng),防止環(huán)境空氣樣品被污染。

12.3環(huán)境空氣采樣罐清洗后,運(yùn)至采樣地點(diǎn)過程中應(yīng)保持正壓;樣品采集完成、運(yùn)回實(shí)

驗(yàn)室和測(cè)試完畢后,也應(yīng)保持正壓,否則樣品測(cè)試數(shù)據(jù)無效。

—17—

12.4每一個(gè)采樣罐均應(yīng)進(jìn)行泄漏檢查,可采用加壓或抽真空方式進(jìn)行。將采樣罐內(nèi)充入

氣體至207kPa(30psi),關(guān)閉閥門放置24h后檢驗(yàn),罐內(nèi)壓降不超過13.8kPa(2psi);

或?qū)⒉蓸庸迌?nèi)抽真空至6.7Pa(50mTorr),關(guān)閉閥門放置24h后檢驗(yàn),罐內(nèi)真空度與原真

空度差值不高于2.6Pa(20mTorr)。

12.5所有樣品經(jīng)過的管路和接頭均應(yīng)進(jìn)行惰性化處理并保溫,以消除樣品吸附、冷凝和

交叉污染。

12.6采樣部件(管道、閥門)材質(zhì)應(yīng)為不銹鋼;必須裝有防止顆粒物進(jìn)入采樣系統(tǒng)的10

μm過濾器;采樣部件的清潔只能用蒸餾水,不能用清潔劑或溶劑(丙酮、乙醇等)。

12.7樣品采集結(jié)束后,須確認(rèn)閥門完全關(guān)閉,用密封帽密封罐采樣口,隔絕外界氣體。

12.8應(yīng)盡量避免實(shí)驗(yàn)室內(nèi)使用含目標(biāo)化合物的制冷劑、保溫材料等,減少本底干擾。

12.9在樣品分析前,必須進(jìn)行系統(tǒng)泄漏檢查。

12.10環(huán)境空氣測(cè)定穩(wěn)定性檢查未通過,可能由于低溫預(yù)濃縮儀和預(yù)濃縮儀自動(dòng)進(jìn)樣器定

量進(jìn)樣精度達(dá)不到測(cè)試要求所致,這種情況需要更換設(shè)備。

12.11分析一個(gè)高濃度樣品后,應(yīng)隨即分析一個(gè)空白樣品,以確認(rèn)系統(tǒng)是否受到污染。如

有殘留,可啟用低溫預(yù)濃縮儀的烘烤程序,去除殘留。

12.12每個(gè)被測(cè)高濃度樣品的采樣罐清洗后,應(yīng)在下一次使用前進(jìn)行本底污染分析。

12.13實(shí)驗(yàn)室每年至少測(cè)定一次方法檢出限,儀器維修或有較大變動(dòng)后,需重新測(cè)定檢出

限。

—18—

附錄A

(規(guī)范性附錄)

方法檢出限和測(cè)定下限

當(dāng)環(huán)境空氣取樣量為800ml時(shí),方法檢出限和測(cè)定下限見表A.1,當(dāng)無組織排放監(jiān)控

點(diǎn)空氣取樣量為400ml時(shí),方法檢出限和測(cè)定下限見表A.2。

表A.1環(huán)境空氣測(cè)定方法檢出限和測(cè)定下限

方法檢出限測(cè)定下限

序號(hào)目標(biāo)化合物

(×10-12mol/mol)(×10-12mol/mol)

1三氯一氟甲烷(CFC-11)0.10.4

2二氯二氟甲烷(CFC-12)0.10.4

3三氯三氟乙烷(CFC-113)0.10.4

4二氯四氟乙烷(CFC-114)0.10.4

5一氯五氟乙烷(CFC-115)0.10.4

6一氯三氟甲烷(CFC-13)0.31.2

7一溴一氯二氟甲烷(H-1211)0.10.4

8一溴三氟甲烷(H-1301)0.31.2

9二溴四氟乙烷(H-2402)0.10.4

10四氯化碳(CTC)0.41.6

111,1,1-三氯乙烷(C2H3Cl3)0.20.8

12一氯二氟甲烷(HCFC-22)0.20.8

131,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)0.10.4

141-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)0.10.4

151,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)0.10.4

16一溴甲烷(CH3Br)0.10.4

171,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)0.52.0

181,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)0.10.4

191,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)0.20.8

201,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)0.31.2

21二氟甲烷(HFC-32)0.52.0

22五氟乙烷(HFC-125)0.20.8

231,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)0.20.8

241,1-二氟乙烷(HFC-152a)0.31.2

25三氟甲烷(HFC-23)0.10.4

26六氟乙烷(PFC-116)0.20.8

27八氟丙烷(PFC-218)0.20.8

28六氟化硫(SF6)0.10.4

—19—

方法檢出限測(cè)定下限

序號(hào)目標(biāo)化合物

(×10-12mol/mol)(×10-12mol/mol)

29一氯甲烷(CH3Cl)0.30.8

30二氯甲烷(CH2Cl2)0.31.2

31三氯甲烷(CHCl3)0.41.6

32三氯乙烯(TCE)0.10.4

33四氯乙烯(PCE)0.31.2

34碘甲烷(CH3I)0.10.4

表A.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測(cè)定方法檢出限和測(cè)定下限

方法檢出限測(cè)定下限

序號(hào)目標(biāo)化合物

(×10-9mol/mol)(×10-9mol/mol)

1三氯一氟甲烷(CFC-11)0.020.08

2二氯二氟甲烷(CFC-12)0.030.12

3三氯三氟乙烷(CFC-113)0.030.12

4二氯四氟乙烷(CFC-114)0.020.08

5一氯五氟乙烷(CFC-115)0.030.12

6一氯三氟甲烷(CFC-13)0.020.08

7四氯化碳(CTC)0.020.08

81,1,1-三氯乙烷(C2H3Cl3)0.030.12

9一氯二氟甲烷(HCFC-22)0.040.16

101,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)0.010.04

111-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)0.020.08

12一溴甲烷(CH3Br)0.030.12

13二氟甲烷(HFC-32)0.040.16

14五氟乙烷(HFC-125)0.030.12

151,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)0.040.16

16三氟甲烷(HFC-23)0.040.16

17一氯甲烷(CH3Cl)0.010.04

18二氯甲烷(CH2Cl2)0.030.08

—20—

附錄B

(資料性附錄)

目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子

表B.1目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子

定量離子定性離子

序號(hào)目標(biāo)化合物英文名稱CAS號(hào)

(m/z)(m/z)

1三氯一氟甲烷(CFC-11)Trichlorofluoromethane75-69-4101103、66

2二氯二氟甲烷(CFC-12)Dichlorodifluoromethane75-71-88587、101

3三氯三氟乙烷(CFC-113)Trichlorotrifluoroethane76-13-1101151、103

4二氯四氟乙烷(CFC-114)Dichlorotetrafluoroethane76-14-285135、137

5一氯五氟乙烷(CFC-115)Chloropentafluoroethane76-15-385119、135

6一氯三氟甲烷(CFC-13)Chlorotrifluoromethane75-72-96985、50

7一溴一氯二氟甲烷(H-1211)Bromochlorodifluoromethane353-59-385129、131

8一溴三氟甲烷(H-1301)Bromotrifluoromethane75-63-869129、148

9二溴四氟乙烷(H-2402)Dibromoperfluoroethane124-73-2179181、129

10四氯化碳(CTC)Tetrachloromethane56-23-5117119、121

111,1,1-三氯乙烷(C2H3Cl3)1,1,1-Trichloroethane71-55-69799、61

12一氯二氟甲烷(HCFC-22)Chlorodifluoromethane75-45-65167、50

131,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)1,1-Dichloro-1-Fluoroethane1717-00-68161

141-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)1-Chloro-1,1-Difluoroethane75-68-36545

151,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)1,1-Dichloro-2,2,2-Trifluoroethane306-83-2133135

16一溴甲烷(CH3Br)Bromomethane74-83-99493、96

171,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)1,1,1,2-Tetrafluoroethane811-97-26983

181,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)1,1,1,3,3-Pentafluoropropane460-73-164115

191,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)1,1,1,3,3-Pentafluorobutane406-58-665133、69

201,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)1,1,1,2,3,3,3-Heptafluoropropane431-89-069151、82

21二氟甲烷(HFC-32)Difluoromethane75-10-55152

22五氟乙烷(HFC-125)Pentafluoroethane354-33-610151、50

231,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)1,1,1-Trifluoroethane420-46-26965、64

241,1-二氟乙烷(HFC-152a)1,1-Difluoroethane75-37-65165、47

25三氟甲烷(HFC-23)Fluoroform75-46-75150

26六氟乙烷(PFC-116)Hexafluoroethane76-16-469119

27八氟丙烷(PFC-218)Octafluoropropane76-19-769169、119

28六氟化硫(SF6)SulfurHexafluoride2551-62-412789、108

29一氯甲烷(CH3Cl)Chloromethane74-87-35249、47

30二氯甲烷(CH2Cl2)Dichloromethane75-09-24984、86

31三氯甲烷(CHCl3)Chloroform67-66-38385、47

—21—

定量離子定性離子

序號(hào)目標(biāo)化合物英文名稱CAS號(hào)

(m/z)(m/z)

32三氯乙烯(TCE)Trichloroethylene79-01-6130132、95

33四氯乙烯(PCE)Tetrachloroethylene127-18-4

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