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難溶電解質(zhì)的溶解平衡第二課時(shí)復(fù)習(xí)鞏固QCKSP=QCKSP>QCKSP<溶液過飽和,有沉淀析出溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和,可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)溶度積(Ksp)與離子積(QC)第2頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天1、沉淀的生成(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。第3頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天(2)沉淀的方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,使其溶解于水,再加氨水調(diào)pH值至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。Fe3+
+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
②加沉淀劑
如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第4頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天思考與交流1、除去NaCl溶液中的SO42-,選擇加入CaCl2還是BaCl2做沉淀劑?為什么?加入鋇鹽,因?yàn)锽aSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全沉淀離子濃度小于10-5mol/L第5頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天混合溶液滴加氨水調(diào)節(jié)溶液至pH1靜置,過濾溶液1沉淀1……滴加氨水調(diào)節(jié)溶液至pH2靜置,過濾溶液2沉淀2…………4、除去并回收NH4Cl溶液中的FeCl3和MgCl2雜質(zhì)的實(shí)驗(yàn)流程(部分)如下:(已知:回收液中雜質(zhì)離子Fe3+和Mg2+的物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L。)(1)pH1的范圍:
,沉淀1的成分:
。
(2)pH2的范圍:
,沉淀2的成分:
。
3<pH1<9Fe(OH)3pH2>11Mg(OH)2第6頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天3、在粗制CuSO4·5H2O晶體中常含有雜質(zhì)Fe2+。在提純時(shí),為了出去Fe2+,常加入少量H2O2,使Fe2+氧化為Fe3+,然后再加少量堿至溶液PH=4,可以達(dá)到除去鐵離子而不損失硫酸銅的目的。試解釋原因。沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2開始沉淀的pH2.37.64.4完全沉淀的pH3.29.76.4從以下數(shù)據(jù)分析,能找出原因:第7頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天2.沉淀的溶解原理:不斷減少溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng),就達(dá)到使沉淀溶解的目的。
CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2例如:CaCO3為什么能溶于稀鹽酸第8頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天[思考]:寫出氫氧化鎂沉淀溶解平衡的表達(dá)式.
若使氫氧化鎂沉淀溶解,可以采取什么方法?所依據(jù)的原理是什么?Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)討論溶解沉淀
根據(jù)勒夏特列原理,使沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)可采取的方法有:升溫、加水、加鹽酸…..還可以加什么物質(zhì)呢?第9頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天試管編號(hào)①②③④對(duì)應(yīng)試劑少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2滴加試劑2ml蒸餾水,滴加酚酞溶液2ml鹽酸3ml飽和NH4Cl溶液
2mlFeCl3溶液現(xiàn)象固體無明顯溶解現(xiàn)象,溶液變淺紅迅速溶解逐漸溶解Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2OMg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2+2NH3·H2O完成實(shí)驗(yàn),記錄現(xiàn)象,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。有紅褐色沉淀生成說明溶解實(shí)驗(yàn)探究:分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、鹽酸、
NH4Cl、FeCl3溶液,根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得出結(jié)論。第10頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:
Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)
加入鹽酸時(shí),H+中和OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解。
加入NH4Cl時(shí),NH4+與OH-結(jié)合,生成弱電解質(zhì)NH3·H2O(它在水中比Mg(OH)2更難電離出OH-),使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)?!舅伎寂c交流】:
應(yīng)用平衡移動(dòng)原理分析、解釋實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng),并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律?!窘忉尅康?1頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天[思考]:白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后,為什么會(huì)有紅褐色沉淀生成?Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq),F(xiàn)e(OH)3↓這就是----沉淀的轉(zhuǎn)化FeCl3=3Cl-+Fe3++Fe(OH)3的Ksp遠(yuǎn)小于Mg(OH)2的Ksp,說明Fe(OH)3比Mg(OH)2更難溶。參見P65頁(yè)表3-5第12頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天【實(shí)驗(yàn)3-4】步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶混合(均為0.1mol/L)向所得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LKI溶液向新得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LNa2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色AgClAgIAg2S第13頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液生成白色沉淀向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液白色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色靜置紅褐色沉淀析出,溶液變無色【實(shí)驗(yàn)3-5】第14頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天(實(shí)驗(yàn)3-4、3-5沉淀轉(zhuǎn)化)AgClAgIAg2SKINa2SFeCl3靜置Mg(OH)2Fe(OH)3第15頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天[討論]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論?實(shí)驗(yàn)說明:沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化,兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。沉淀一般從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。物質(zhì)溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16第16頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖KI=I-+K+AgCl(s)Ag++Cl-+AgI(s)s(AgCl)=1.5×10-4gs(AgI)=3.7×10-7gs(Ag2S)=1.3×10-16g沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-第17頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天思考與交流1.根據(jù)你所觀察到的現(xiàn)象,寫出所發(fā)生的反應(yīng)。2.如果將上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中的沉淀生成和轉(zhuǎn)化的步驟顛倒順序,會(huì)產(chǎn)生什么結(jié)果?試用平衡移動(dòng)原理和兩種沉淀溶解度上的差別加以解釋,找出這類反應(yīng)發(fā)生的特點(diǎn)。溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。AgCl+I-=AgI+Cl-2AgI+S2-=Ag2S+2I-3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+轉(zhuǎn)化不會(huì)發(fā)生第18頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡移動(dòng)。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用沉淀的轉(zhuǎn)化在科研和生產(chǎn)中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。第19頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天【練習(xí)】1.向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加0.1mol/LNaCl溶液,至不再有白色沉淀生成為止。取其中澄清溶液,逐滴加入飽和Na2S溶液,有無沉淀生成?如果先向AgNO3溶液中加Na2S溶液至沉淀完全,再向上層清液中滴加NaCl,情況又如何?試解釋原因。沒有沉淀生成。Ag2S飽和溶液中Ag+太少,不能生成AgCl沉淀。有黑色沉淀生成。第20頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3
應(yīng)用1:鍋爐除水垢:P—64鍋爐的水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。第21頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天化學(xué)法除鍋爐水垢的流程圖CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O水垢成分CaCO3
Mg(OH)2
CaSO4
用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2寫出除去水垢過程中發(fā)生的所有離子方程式用鹽酸或飽氯化銨液除去水垢第22頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天應(yīng)用2:一些自然現(xiàn)象的解釋第23頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2當(dāng)我們外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色時(shí),一定會(huì)驚嘆大自然的鬼斧神工。石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬(wàn)年的歲月侵蝕之后,會(huì)形成各種奇形異狀的溶洞。你知道它是如何形成的嗎?第24頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天自然界也發(fā)生著溶解度小的礦物轉(zhuǎn)化為溶解度更小的礦物的現(xiàn)象。各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透,遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS),便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。第25頁(yè),共27頁(yè),2024年2月25日,星期天應(yīng)用3:為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?BaSO4和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為:
BaSO4Ba2++SO42-
s=2.4×10-4BaCO3Ba2++CO32-
s=2.2×10-3
由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH=0.9~1.5),如果服下BaCO3,胃酸會(huì)與CO32-反應(yīng)生成CO2和水,使CO32-濃度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。BaCO3Ba2++CO32-
+
H+CO2↑+H2O所以,不能用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”。而SO42-不與H+結(jié)合生成硫酸,胃酸中的H+對(duì)
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