SNT 5349-2021 硅膠耐熱材料中硅氧烷類化合物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜質(zhì)譜法-PDF解密

ICS71.040O65中華人民共和國出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T5349—2021硅膠耐熱材料中硅氧烷類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜/Determinationofsiloxanecompoundsinsilicagelheat-resistingmaterial—GC-MS/MSmethod2021-11-22發(fā)布2022-06-01實(shí)施中華人民共和國海關(guān)總署發(fā)布ⅠSN/T5349—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由中華人民共和國海關(guān)總署提出并歸口。本文件起草單位:中華人民共和國廣州海關(guān)1SN/T5349—2021硅膠耐熱材料中硅氧烷類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法1范圍本文件規(guī)定了硅膠耐熱材料中21種硅氧烷類化合物的氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定方法。本文件適用于硅膠耐熱材料中21種硅氧烷類化合物的測定。2規(guī)范性引用文件本文件沒有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法提要試樣經(jīng)冷凍粉碎后,使用乙酸乙酯對硅膠樣品中硅氧烷類化合物進(jìn)行超聲萃取,萃取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后,過0.2μm有機(jī)相濾膜,直接采用氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀測定,內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑和材料5.1乙酸乙酯:色譜純。5.221種硅氧烷類化合物標(biāo)準(zhǔn)品(參見附錄A),純度≥98%。5.33-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷標(biāo)準(zhǔn)品(參見附錄A),純度≥98%。5.421種硅氧烷類化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:準(zhǔn)確稱取各硅氧烷類化合物標(biāo)準(zhǔn)品(5.2)各0.010g(精確至0.001g),分別置于21個不同的10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)溶解稀釋至刻度,混勻。該溶液的濃度均為1000mg/L。在4℃下避光密閉保存。5.5內(nèi)標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:準(zhǔn)確稱取內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)品(5.3)0.010g(精確至0.001g),置于10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)溶解稀釋至刻度,混勻。該溶液的濃度為1000mg/L。在4℃下避光密閉保存。5.621種硅氧烷類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)中間液:準(zhǔn)確移取各硅氧烷類化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4)100μL于同一個10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)定容至刻度,得到濃度為10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液。4℃下保存,備用。5.7內(nèi)標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)中間液:準(zhǔn)確移取內(nèi)標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.5)100μL到10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)定容至刻度,得到濃度為10mg/L的內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中間液,4℃下保存,備用。5.8標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:準(zhǔn)確移取50μL、100μL、250μL、500μL、1000μL、2500μL的硅氧烷類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)中間液(5.6)于6個10mL容量瓶中,分別向其中加入500μL10mg/L的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中間液(5.7),乙酸乙酯(5.1)定容至刻度,搖勻后得到含內(nèi)標(biāo)濃度均為0.5mg/L的硅氧烷類化合物系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,濃度分別為0.05mg/L、0.1mg/L、0.25mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)2SN/T5349—2021工作溶液。5.9有機(jī)微孔濾膜:孔徑0.2μm。6儀器6.1氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀:配有電子轟擊離子源(EI源)。6.2液氮冷凍研磨粉碎機(jī)。6.3旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。6.4可控溫型超聲儀(頻率80kHz)。6.5分析天平:感量0.1mg。6.6移液槍:100μL,1000μL。6.7旋蓋瓶:帶蓋,25mL。6.8容量瓶:10mL。6.9圓底燒瓶:100mL。7試樣制備7.1試樣的預(yù)處理稱取約2.00~4.00g硅膠樣品,將樣品剪成5mm×5mm的小塊,裝入預(yù)先準(zhǔn)備好潔凈的冷凍粉碎鋼瓶內(nèi),用液氮冷凍粉碎樣品,粉碎時間3分鐘,直至將樣品粉碎至100~200目顆粒大小的粉末狀固體。7.2試樣的提取稱取2.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)7.1中得到的硅膠粉碎樣品置于潔凈的25mL旋蓋瓶中,加入20mL乙酸乙酯(5.1)和500μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中間液(5.7)。溫度在40℃(±5℃)密封超聲萃取30min,冷卻至室溫后過濾,用兩份5mL乙酸乙酯(5.1)沖洗樣品,合并洗滌液,轉(zhuǎn)移至100mL圓底燒瓶,經(jīng)55℃,250bar真空度條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮提取液至5mL,轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中,乙酸乙酯(5.1)定容至刻度。經(jīng)有機(jī)相濾膜過濾后供氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜進(jìn)樣測定。7.3空白試樣按照7.2的操作處理的空白試樣。8測定8.1氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜條件由于測試結(jié)果取決于所使用儀器,因此不可能給出氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜分析的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離,參數(shù)參見附錄B.21種硅氧烷類化合物的定性離子對、定量離子對和其他質(zhì)譜參數(shù)參見附錄表B.1。8.2繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線按照8.1所列測定條件,對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.8)進(jìn)行檢測。以標(biāo)準(zhǔn)工作液中硅氧烷類化合物濃度與內(nèi)標(biāo)濃度的比值為橫坐標(biāo),以對應(yīng)物質(zhì)峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值為縱坐標(biāo),單位以毫克每升(mg/L)3SN/T5349—2021表示,繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。21種硅氧烷類化合物的總離子流圖參見附錄C。8.3氣相色譜質(zhì)譜分析及陽性結(jié)果確證按照8.1氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜條件測定樣品和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,如果樣品的質(zhì)量色譜峰保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品一致(參見附錄D),所有選擇離子對均應(yīng)出現(xiàn),則根據(jù)定性選擇離子對的種類及其相對豐度比,對其進(jìn)行陽性確證。定性時,其相對豐度允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍,則可判定樣品中存在對應(yīng)的被測物。表1定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度/%>50>20~50>10~20≤10允許的相對偏差/%±20±25±30±50對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品提取試液依次進(jìn)樣,得到硅氧烷類化合物色譜峰面積,每個溶液平行進(jìn)樣兩次,計(jì)算峰面積比值的平均值。采用內(nèi)標(biāo)法定量。8.4空白試液測定對空白試液(7.3)按照8.1~8.2的步驟進(jìn)行測定。9結(jié)果計(jì)算試樣中各種硅氧烷類類化合物含量按以下計(jì)算公式計(jì)算:各種硅氧烷對內(nèi)標(biāo)物的校正因子按式(1)計(jì)算:f=…………(1)式中:f—各種硅氧烷類化合物對內(nèi)標(biāo)物的校正因子;Ai—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中內(nèi)標(biāo)物峰面積;Ci—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中內(nèi)標(biāo)物濃度,單位為毫克每升(mg/L);As—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中各種硅氧烷類化合物峰面積;Cs—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中各種硅氧烷類化合物濃度,單位為毫克每升(mg/L)。試樣中各種硅氧烷類化合物含量按式(2)計(jì)算Xi…………(2)式中:Xi—試樣中各種硅氧烷類化合物的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);f—各種硅氧烷類化合物對內(nèi)標(biāo)物的校正因子;Ais—樣液中內(nèi)標(biāo)物峰面積;Aj0—空白樣品中硅氧烷化合物峰面積;Aj—樣液中每種硅氧烷類化合物峰面積;Cis—樣液中內(nèi)標(biāo)物濃度,單位為毫克每升(mg/L);V—樣液定容體積,單位為毫升(mL)D.F.—樣品稀釋倍數(shù);M—取樣質(zhì)量,單位為克(g)。4SN/T5349—202110定量限本方法21種硅氧烷類化合物中三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷(D3P),四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷(D4P)和五甲基五苯基環(huán)五硅氧烷(D5P)定量限均為0.50mg/kg,其他18種硅氧烷類化合物定量限均為0.10mg/kg。11精密度方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性見附錄E。5SN/T5349—2021附錄A(資料性)21種硅氧烷類化合物的信息表A.121種硅氧烷類化合物的信息序號中文名稱英文名稱英文縮寫CASNo.結(jié)構(gòu)式1六甲基環(huán)三硅氧烷HexamethylcyclotrisiloxaneD3541-05-922,4,6,8-四甲基環(huán)四硅氧烷2,4,6,8-tetramethylcyclotetrasiloxaneD4H2370-88-93八甲基三硅氧烷OctamethyltrisiloxaneL3107-51-742,4,6,8,10-五甲基環(huán)五硅氧烷PentamethylcyclopentasiloxaneD5H6166-86-55八甲基環(huán)四硅氧烷OctamethylcyclotetrasiloxaneD4556-67-262,4,6-三乙烯-2,4,6-三甲基環(huán)三硅氧烷Trivinyl-trimethylcyclotrisiloxaneD3V3901-77-77十甲基四硅氧烷DecamethyltetrasiloxaneL4141-62-88十甲基環(huán)五硅氧烷DecamethylcyclopentasiloxaneD5541-02-69十二甲基五硅氧烷DodecamethylpentasiloxaneL5141-63-910四乙烯基-四甲基環(huán)四硅氧烷Tetravinyl-tetramethylcyclotetrasiloxaneD4V2554-06-511十二甲基環(huán)六硅氧烷DodecamethylcyclohexasiloxaneD6540-97-612十四甲基六硅氧烷TetradecamethylhexasiloxaneL6107-52-813五乙烯基五甲基環(huán)五硅氧烷PentavinylpentamethylcyclopentasiloxaneD5V17704-22-214十四甲基環(huán)七硅氧烷TetradecamethylcycloheptasiloxaneD7107-50-615十六甲基環(huán)八硅氧烷HexadecamethylcyclooctasiloxaneD8556-68-36SN/T5349—2021表A.121種硅氧烷類化合物的信息(續(xù))序號中文名稱英文名稱英文縮寫CASNo.結(jié)構(gòu)式16十八甲基環(huán)九硅氧烷OctadecamethylcyclononasiloxaneD9556-71-817三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷Trimethyl-triphenylcyclotrisiloxaneD3P546-45-218四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷Tetramethyl-tetraphenylcyclotetrasiloxaneD4P77-63-419五甲基五苯基環(huán)五硅氧烷Pentamethyl-pentaphenylcyclopentasiloxaneD5P34239-75-320六苯基環(huán)三硅氧烷HexaphenylcyclotrisiloxaneD3A512-63-021八苯基環(huán)四硅氧烷OctaphenylcyclotetrasiloxaneD4A546-56-5223-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(內(nèi)標(biāo)物)3-GlycidoxypropyltrimethoxysilaneISTD2530-83-87SN/T5349—2021附錄B(資料性)質(zhì)譜/質(zhì)譜儀的質(zhì)譜條件1B.1色譜柱:ZB-5HTINFERNO石英毛細(xì)管柱(15m×0.25mm×0.10μm);B.2升溫程序:初溫35℃(保持3min),以8℃/min升溫至110℃(保持0min),再以30℃/min快速升至350℃(保持5min);B.3進(jìn)樣口溫度:300℃;B.4隔墊吹掃流量/模式:3mL/min/切換;B.5柱流速為1.2mL/min;B.6進(jìn)樣量:1μL;B.7進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣。到分流出口的吹掃流量:50mL/min,吹掃時間:1min;B.8離子源:電子轟擊離子源(EI);B.9離子源溫度:230℃;B.10四極桿質(zhì)量分析器溫度:150℃;B.11傳輸線溫度:320℃;B.12電離能量:70eV;B.13溶劑延遲:2min;B.14檢測方式:多反應(yīng)離子監(jiān)測(MRM);B.15運(yùn)行時間:25min(后運(yùn)行1min);B.1621種硅氧烷類化合物的定性離子對、定量離子對和其他質(zhì)譜參數(shù)參見表B.1。表B.121種硅氧烷類化合物MRM數(shù)據(jù)采集信息序號英文縮寫保留時間(min)母離子(m/z)子離子(m/z)碰撞能量(eV)1D32.408207119,7535,602D4H2.570225179,205,7525,10,603L33.09122173,20525,104D5H5.074239193,223,17935,20,355D4281249,26525,56D3V243189,215,163,11925,25,25,457L4295/207207/119,755/45,258D58.507355267,2515,259L5281/369249,265/281,17425,5/5,2510D4V329301,191,2495,45,2511D6341/42973,325/341,735,5/5,3512L6221/44373,58/221,7360,60/5,5013D7281/50373,265/281,1475,15/5,1014D5V415387,97,109,3595,20,20,58SN/T5349—2021表B.121種硅氧烷類化合物MRM數(shù)據(jù)采集信息(續(xù))序號英文縮寫保留時間(min)母離子(m/z)子離子(m/z)碰撞能量(eV)15D814.438355/40173,267/385,32725,10/5,516D915.098429/355341,73/267,735,30/10,3517D3P16.648315/393195,91/31545,45/3518D4P18.063451/373373,313/253,313,9125,60/35,35,5019D5P19.403197/665165,93/259,19725,45/25,4520D3A19.847439255,31760,4521D4A21.643637/241599/19720/3522ISTD13.147121/14791,61/1175,5/59SN/T5349—2021(資料性)硅膠材料中21種硅氧烷類化合物的多反應(yīng)監(jiān)控總離子流色譜圖圖C.121種硅氧烷類化合物的多反應(yīng)監(jiān)控總離子流色譜圖(1:六甲基環(huán)三硅氧烷(D3),2:2,4,6,8-四甲基環(huán)四硅氧烷(D4H),3:八甲基三硅氧烷(L3),4:2,4,6,8,10-五甲基環(huán)五硅氧烷(D5H),5:八甲基環(huán)四硅氧烷(D4),6:2,4,6-三乙烯-2,4,6-三甲基環(huán)三硅氧烷(D3V),7:十甲基四硅氧烷(L4),8:十甲基環(huán)五硅氧烷(D5),9:十二甲基五硅氧烷(L5),10:四乙烯基-四甲基環(huán)四硅氧烷(D4V),11:十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6),12:十四甲基六硅氧烷(L6),13:3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(ISTD),14:十四甲基環(huán)七硅氧烷(D7),15:五乙烯基五甲基環(huán)五硅氧烷(D5V),16:十六甲基環(huán)八硅氧烷(D8),17:十八甲基環(huán)九硅氧烷(D9),18:三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷(D3P),19:四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷(D4P),20:五甲基五苯基環(huán)五硅氧烷(D5P),21:六苯基環(huán)三硅氧烷(P3A),22:八苯基環(huán)四硅氧烷(D4A))10SN/T5349—2021(資料性)21種硅氧烷類化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖圖D.1D3標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.2D4H標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖11SN/T5349—2021圖D.3L3標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.4D5H標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.5D4標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖12SN/T5349—2021圖D.6D3V標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.7L4標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.8D5標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖13SN/T5349—2021圖D.9L5標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.10D4V標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.11D6標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖14SN/T5349—2021圖D.12L6標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.13D7標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.14D5V標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖15SN/T5349—2021圖D.15D8標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.16D9標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.17D3P標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖16SN/T5349—2021圖D.18D4P標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.19D5P標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.20D3A標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖17SN/T5349—2021圖D.21D4A標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖圖D.22ISTD標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖和質(zhì)譜圖18SN/T5349—2021附錄E(資料性)21種硅氧烷類化合物的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性測試結(jié)果化合物簡稱添加濃度mg/LSr2(mg2/L2)SL2(mg2/L2)SR2(mg2/L2)Sr(mg/L)SR(mg/L)r(mg/kg)R(mg/kg)D30.101.35E-051.20E-041.34E-043.68E-031.16E-020.020.060.503.23E-042.66E-032.98E-031.80E-025.46E-020.090.295.003.98E-021.22E-011.62E-012.00E-014.02E-011.042.09D4H0.101.04E-058.23E-059.26E-053.22E-039.63E-030.020.050.504.07E-041.94E-032.35E-032.02E-024.85E-020.110.255.002.97E-022.09E-012.39E-011.72E-014.89E-010.892.53S30.101.30E-051.16E-041.29E-043.60E-031.14E-020.020.060.503.83E-044.05E-034.43E-031.96E-026.66E-020.100.355.002.65E-026.48E-016.74E-011.63E-018.21E-010.854.28D5H0.101.87E-053.89E-055.76E-054.33E-037.59E-030.020.040.503.64E-045.19E-035.55E-031.91E-027.45E-020.100.405.003.38E-023.62E-013.96E-011.84E-016.29E-010.963.30D40.101.40E-051.16E-041.30E-043.75E-031.14E-020.020.060.503.43E-044.76E-035.10E-031.85E-027.14E-020.100.385.003.62E-024.75E-015.11E-011.90E-017.15E-010.993.73D3V0.101.78E-056.70E-058.48E-054.22E-039.21E-030.020.050.504.29E-042.73E-033.16E-032.07E-025.62E-020.110.305.004.44E-021.82E-012.27E-012.11E-014.76E-011.112.50S40.101.23E-051.10E-041.22E-043.50E-031.11E-020.020.060.503.34E-042.74E-033.08E-031.83E-025.55E-020.100.295.003.62E-021.12E-011.48E-011.90E-013.84E-011.002.02D50.101.61E-053.72E-043.88E-044.01E-031.97E-020.020.110.502.70E-042.76E-033.02E-031.64E-025.50E-020.090.295.003.91E-021.95E-012.34E-011.98E-014.84E-011.042.55S50.101.26E-051.65E-041.78E-043.55E-031.33E-020.020.070.503.67E-041.25E-031.62E-031.91E-024.02E-020.100.215.004.97E-021.86E-012.36E-012.23E-014.85E-011.172.55D4V0.101.20E-051.80E-041.92E-043.46E-031.39E-020.020.070.503.48E-045.45E-035.80E-031.87E-027.62E-020.100.405.002.65E-022.49E-012.75E-011.63E-015.25E-010.852.7319SN/T5349—2021化合物簡稱添加濃度mg/LSr2(mg2/L2)SL2(mg2/L2)SR2(mg2/L2)Sr(mg/L)SR(mg/L)r(mg/kg)R(mg/kg)D60.101.22E-051.62E-041.75E-043.50E-031.32E-020.020.070.502.82E-043.37E-033.65E-031.68E-026.04E-020.090.325.003.97E-021.83E-012.23E-011.99E-014.72E-011.042.46S60.101.73E-055.22E-056.95E-054.16E-038.34E-030.020.040.503.23E-042.40E-032.72E-031.80E-025.21E-020.090.275.003.06E-025.49E-015.80E-011.75E-017.61E-010.913.98D5V0.101.44E-052.35E-042.49E-043.79E-031.58E-020.020.090.503.23E-044.06E-034.38E-031.80E-026.62E-020.090.355.002.91E-021.71E-012.00E-011.70E-014.48E-010.882.32D70.101.31E-052.04E-042.17E-043.62E-031.47E-020.020.080.503.65E-046.94E-037.30E-031.91E-028.55E-020.100.455.003.07E-021.90E-012.21E-011.75E-014.70E-010.912.44D80.101.23E-051.06E-041.19E-043.51E-031.09E-020.020.060.502.57E-042.67E-032.93E-031.60E-025.41E-020.