GBZ∕T 300.163-2018 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 第163部分：甲苯二異氰

13.100C

52中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ/T

300.163—2018工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第

163

部分：甲苯二異氰酸酯Determination

of

toxic

in

workplace

air－Part

2018

07

300.1632018 本部分為GBZ/T

300《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定》的第部分。本部分按照GB/T

1.1—2009給出的規(guī)則起草。中心。本部分主要起草人：王祖兵、王翔、袁偉明、朱怡平、林元杰。甲苯二異氰酸酯2,4-TDI)CHNO174.15甲苯二異氰酸酯2,6-TDI)

300.16320181 范圍GBZ/T

300

TDI-高效液相色譜法。本部分適用于工作場(chǎng)所空氣中甲苯二異氰酸酯濃度的檢測(cè)。2 規(guī)范性引用文件凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T

6682

分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GBZ

159

工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范3 甲苯二異氰酸酯的基本信息甲苯二異氰酸酯的基本信息見表1。表1 甲苯二異氰酸酯的基本信息4 表1 甲苯二異氰酸酯的基本信息4.1 原理TDI

吡啶基)

TDI-脲衍生物而被吸附于濾紙上，經(jīng)洗脫、過濾后，高效液相色譜儀測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1 玻璃纖維濾紙，孔徑為

μm，直徑為37

mm或40

。

300.16320184.2.2 浸漬濾紙：在通風(fēng)柜中，將玻璃纖維濾紙平鋪于干凈的平面載體上，向?yàn)V紙中心滴加

溶液A30

2℃～8℃環(huán)境中可保存一個(gè)月。4.2.3 采樣夾，濾料直徑為37

或40

mm。4.2.4 空氣采樣器，流量

～5.0

。4.2.5 具塞刻度試管，5

mL或10

mL。4.2.6 微量注射器，10

μL或100

μL。4.2.7 有機(jī)相針式過濾器，孔徑為0.45

μm。4.2.8 分析天平，精度為

g和0.001

g。4.2.9 高效液相色譜儀，配有紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器，儀器操作參考條件：a)

色譜柱：C柱，250

μm，或其他分離性能近似的液相色譜柱；b)

流動(dòng)相：乙腈：乙酸銨溶液=40：（體積比）；c)

測(cè)定波長(zhǎng)：254

nm；d)

流速：1.0

；e)

柱溫：30

℃；f)

進(jìn)樣量：20

μL。4.3 試劑材料4.3.1 除非另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純。水為GB/T

6682規(guī)定的一級(jí)水。4.3.2 乙腈：色譜純。4.3.3 二氯甲烷。4.3.4 二甲基亞砜。4.3.5 乙酸銨。4.3.6 1-(2-吡啶基)哌嗪（）：純度≥98%。4.3.7 洗脫液：量取10

mL二甲基亞砜倒入90

mL乙腈中，混勻。4.3.8 乙酸銨溶液（

）：稱取1.540

g乙酸銨，溶于水中，并定容至1000

，混勻。4.3.9 溶液A（2.0

）：稱取0.200

g

，溶于100

mL二氯甲烷中。4.3.10 溶液B（

）：稱取0.100

g

1-2PP10

乙腈中。4.3.11 甲苯二異氰酸酯（2,4-TDI）：純度≥98%。4.3.12 甲苯二異氰酸酯（2,6-TDI）：純度≥98%。4.3.13 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取適量2,4-TDI或2,6-TDI至棕色容量瓶中，用乙腈溶解并配成濃度約為的2,4-TDI或2,6-TDI標(biāo)準(zhǔn)貯備液，2℃～8℃避光環(huán)境中可保存一個(gè)星期。臨用前用乙腈稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每毫升含

μg

2,4-TDI和250

μg

。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存4.4.1 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照

GBZ

159

執(zhí)行。14.4.2

1空氣樣品。4.4.3 1

集≤1

h

空氣樣品。4.4.4 采樣后，打開采樣夾，取出濾紙，接塵面朝里對(duì)折兩次，放入預(yù)裝有

4

洗脫液的具塞刻度試管中，密封后運(yùn)輸和保存。樣品在

2℃～8℃避光環(huán)境中可保存

300.16320184.4.5 樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝好浸漬濾紙的采樣夾，立即取出濾紙，放入預(yù)裝有

4

洗脫液的具塞刻度試管中，然后與樣品一起運(yùn)輸、保存和測(cè)定。每批次樣品不少于

2

個(gè)樣品空白。4.5 分析步驟4.5.1 樣品處理：室溫下將具塞刻度試管中樣品振蕩洗脫

10

min，經(jīng)針式過濾器過濾，濾液供測(cè)定。4.5.2 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制和測(cè)定：至少取

6

只容量瓶，各加

0.10

mL

1-2PP

溶液

B，用微量注射器加入

0

μL～100

μL

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液蕩

30

s

后洗脫液定容至

5

mL成

0.00

μg/mL～5.00

μg/mL2,4-TDI

和

2,6-TDI

分別測(cè)定混合標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度的峰高或峰面積。以測(cè)得的峰高或峰面積對(duì)相應(yīng)的

或

2,6-TDI

濃度（μg/mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品濾液中

或

μ濾液中待測(cè)物濃度超過測(cè)定范圍，用洗脫液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.6 計(jì)算4.6.1 按

GBZ

的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2 按式（1）計(jì)算空氣中

TDI

的濃度：c

4(c

c)V

D

…………

(1)式中：c

──空氣中TDI的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m）；c

──測(cè)得樣品濾液中的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（g/mL）；c

──測(cè)得樣品濾液中的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（g/mL）；4

──洗脫液的體積mL）；V

──標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；D

──洗脫效率，%。4.6.3 空氣中TDI的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（C）按GBZ

159規(guī)定計(jì)算。4.7 說明4.7.1 本法中

2,4-TDI

和

的檢出限均為

0.003

，定量下限為

，定量測(cè)定范圍為

0.01

μg/mL～5.00

μg/mL

15

L

0.0008

mg/m0.0027

，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為

1.22%～4.10%。4.7.2 本法對(duì)蒸氣態(tài)和粒徑<2

μm

氣溶膠態(tài)

TDI

的采集效率較高（>90%），此情形下可長(zhǎng)時(shí)間采樣1

h～4

h

μm

氣溶膠態(tài)

TDI

>10

μm

TDI

氣溶膠與浸漬濾紙撞擊后被截留，裹于其中的

TDI

可能無法與

充分反應(yīng)，長(zhǎng)時(shí)間采樣時(shí)由于脫落或與空氣中其他物質(zhì)反應(yīng)而損失，此情形下長(zhǎng)時(shí)間采樣的采樣時(shí)間應(yīng)≤1

h。若無法判斷

TDI

的存在狀態(tài)，長(zhǎng)時(shí)間采樣的采樣時(shí)間亦應(yīng)≤1

h?；瘜W(xué)物質(zhì)化學(xué)文摘號(hào)（CAS號(hào)）分子式相對(duì)分子質(zhì)量換算系數(shù)（TDI/TDI-脲衍生物）脲衍生物（

toluene）CHNO500.610.3479脲衍生物（

toluene）—

300.16320184.7.3 本法所用浸漬玻璃纖維濾紙的吸附容量為

45

TDI，若膜上所吸附的

TDI

超過此限值，可通過調(diào)節(jié)采樣時(shí)間來降低吸附量。4.7.4 本法的洗脫效率大于

90%。不同批次的浸漬玻璃纖維濾