中科院分析化學考研真題

分析化學一選擇題(每題2分，共40分)1使用分析天平進行稱量過程中，加、減砝碼或取、放物體時，應把天平梁托起，這是為了A稱量快速B減少瑪瑙刀口的磨損C防止天平盤的擺動D防止指針的跳動2若試樣的分析結果精密度很好，但準確度不好，可能原因是A試樣不均勻B使用試劑含有影響測定的雜質C有過失操作D使用的容量儀器經過了校正3有一組平行測定所得的分析數(shù)據(jù)，要判斷其中是否有異常值，應該用AF檢驗法加t檢驗法BF檢驗法Ct檢驗法DQ檢驗法4共軛酸堿對的Ka和Kb的關系是AKa=KbBKaKb=1CKaKb=KWDKa/Kb=KW5若測定污水中痕量三價鉻與六價鉻應選用下列哪種方法A原子發(fā)射光譜法B原子吸收光譜法C熒光光度法D化學發(fā)光法6金屬離子M與L生成逐級配位化合物ML、ML2···MLn，下列關系式中正確的是A[MLn]=[M][L]nB[MLn]=Kn[M][L]C[MLn]=βn[M]n[L]D[MLn]=βn[M][L]n7指出下列敘述中錯誤的結論A酸效應使配合物的穩(wěn)定性降低B水解效應使配合物的穩(wěn)定性降低C配位效應使配合物的穩(wěn)定性降低D各種副反應均使配合物的穩(wěn)定性降低8下列四種萃取劑中對金屬離子萃取效率最好的是ANOHBCH3CH2OHCCH3CH2OCH2CH3DCH3(CH2)3OH9循環(huán)伏安法主要用于A微量無機分析B定量分析C定性和定量分析D電極過程研究10在制備納米粒子時，通常要加入表面活性劑進行保護，這主要是為了防止A顆粒聚集長大B均相成核作用C表面吸附雜質D生成晶體形態(tài)11在EDTA配位滴定中，下列有關掩蔽劑的敘述錯誤的是A配位掩蔽劑必須可溶且無色B沉淀掩蔽劑生成的沉淀，其溶解度要很小C氧化還原掩蔽劑必須能改變干擾離子的氧化態(tài)D掩蔽劑的用量越多越好12氣液色譜中，保留值實際上反映的是下列哪兩者間的相互作用A組分和載氣B載氣和載體C組分和固定液D組分和載體13下列化合物中，不能發(fā)生麥氏重排的是ABCD14下列化合物中，所有質子是磁等價，在NMR光譜中只有一個吸收峰的結構是ACH3CH2CH2BrBCCH2=CHClDCH3OH15下列化合物中，同時有n→π*，π→π*，σ→σ*躍遷的化合物是A一氯甲烷B丙酮C1,3-丁二烯D甲醇16下列化合物中，νC=O最大的是ACORClBCORR'CCOROR'DCOR科目名稱：分析化學第3頁共5頁17關于熒光效率，下面錯誤的敘述是A具有長共軛的π→π*躍遷的物質具有較大的熒光效率B分子的剛性和共平面性越大，熒光效率越大C順式異構體的熒光效率大于反式異構體D共軛體系上的取代基不同，對熒光效率的影響也不同18原子吸收光譜由下列哪種粒子產生的？A固態(tài)物質中原子的外層電子B氣態(tài)物質中基態(tài)原子的外層電子C氣態(tài)物質中激發(fā)態(tài)原子的外層電子D氣態(tài)物質中基態(tài)原子的內層電子19使用重鉻酸鉀法測鐵時，滴定前先要在鐵鹽溶液中滴加適量的Sn2＋溶液，其目的是A防止Fe2+被氧化B作為指示劑C還原Fe3+D作為催化劑20預測某水泥熟料中的SO3含量，由4人分別進行測定。試樣質量皆為2.2g，4人獲得4份報告如下。哪一份報告是合理的？A2.0852%B2.085%C2.09%D2.1%二填空題（每空1分，共30分)1空心陰極燈發(fā)射的光譜，主要是()的光譜，光強度隨著()的增大而增大。2由于電解一般是在水溶液中進行，所以要控制適當?shù)碾姌O電位和溶液的pH值，以防止水的分解。當工作電極為陰極時，應避免有()析出，當工作電極為陽極時，應避免有()產生。3標定HCl溶液的濃度時，可用Na2CO3或Na2B4O710H2O為基準物質。若Na2CO3吸水，則標定結果()（偏高、偏低或無影響），若Na2B4O710H2O結晶水部分失去，則標定結果()（偏高、偏低或無影響）。若兩者不存在上述問題，則選用()作為基準物質更好，原因是()。4測定蛋白質中含N量時，通常采用蒸餾法，產生的NH3用()吸收，過量()用()標準溶液回滴。5在萃取分離中，同量的萃取溶劑分幾次萃取的效率比一次萃取的效率()，但增加萃取的次數(shù)會影響()。6Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+混合溶液流過陽離子交換樹脂柱時，最先流出交換柱的離子是()。7在沉淀反應中，沉淀的顆粒愈小，沉淀吸附雜質愈()。8平均活度系數(shù)依賴于存在的所有電解質的()和它們的()，而與它們的化學性質無關。9標_______準溶液是指_____________的溶液；得到標準溶液的方法有________和_________。10某人測定純明礬后報出結果，=10.790.04（%）（置信度為95%），你對此表達的理解是_________________。已知理論值為10.77%，而測定的平均值為10.79%，其差別是由_________引起的。11草酸與Al3+的逐級穩(wěn)定常數(shù)lgK1=7.26，lgK2=5.74，lgK3=3.30。則累積穩(wěn)定常數(shù)lgB2為________。總穩(wěn)定常數(shù)lg總為________。12氧化還原滴定計量點附近的電位突躍的長短和()與()兩電對有關，它們相差愈()，電位突躍愈()。13表面分析方法包括()、二次離子質譜、()、近場光學顯微鏡和激光共焦顯微鏡等技術。三簡答題（共5題，27分）1（6分）測定Ca2+時，在重量分析法中為什么用稀(NH4)2C2O4洗滌液洗滌CaC2O4沉淀，而在KMnO4法中為什么只能用蒸餾水洗滌？2（6分）某同學測定食鹽中氯的含量時，實驗記錄如下：在萬分之一分析天平上稱取0.0211g樣品，用沉淀滴定法的莫爾法滴定，用去0.0973mol·L-1AgNO3標準溶液3.5735mL。請指出其中錯誤，如何才能提高測定的準確度？3（6分）什么是化學位移？影響化學位移的因素有哪些？4（5分）在用pH玻璃電極測量溶液的pH值時，為什么要選用與試液pH值接近的pH標準溶液定位？5（4分）提高分析結果準確度的方法有哪些？四計算題（共5題，53分）1（12分）用0.1000mol·L-1NaOH標準溶液滴定20.00mL0.05000mol·L-1H2SO4溶液，試計算：（1）滴定開始前溶液的pH值（2）滴定至化學計量點時溶液的pH值？應選用何種指示劑？（3）滴定至pH＝7.0時的終點誤差。（H2SO4pKa＝2.0）指示劑甲基橙甲基紅溴甲酚紫酚紅酚酞變色范圍（pH值）3.1-4.44.4-6.25.2-6.86.4-8.08.010.0顏色變化紅-黃紅-黃黃-紫黃-紅無-紅2（12分）在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T作指示劑，用0.020mol·L-1的EDTA滴定0.020mol·L-1的Ca2+溶液，計算終點誤差，若滴定的是0.020mol·L-1的Mg2+溶液，終點誤差為多少？計算結果說明了什么？（已知pH=10.00時，lgaY(H)=0.45，lgKMgY=8.7，lgKCaY=10.69，pCaep=3.8，pMgep=5.4）3（12分）用20.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定質量的KHC2O4·H2O，同樣質量的KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL的0.1000mol·L-1的KOH溶液中和。計算KMnO4溶液濃度為多少？又用該溶液滴定Fe2+，問每1.00mL的KMnO4溶液相當于多少克鐵？（MFe=55.85）4（10分）在100mL含有1.010-3molNaI和5.010-3molNaCl溶液中加入4.010-3molAgNO3溶液，計算溶液中殘留的I-濃度。（AgC