【雙效法采用三塔精餾工藝路線制取高純度甲醇工藝設計7300字（論文）】

雙效法采用三塔精餾工藝路線制取高純度甲醇工藝設計目錄TOC\o"1-2"\h\u31899摘要 126100關鍵詞:三塔精餾工藝；預換熱器；甲醇精餾 219688第一章緒論 233281.1甲醇的性質(zhì) 251351.2甲醇用途 2302921.3甲醇在國民經(jīng)濟中的重要性 2166061.4甲醇的市場需求 3179551.5設計的目的和意義 373831.6原料煤規(guī)格 326011第二章工藝介紹及分析 4254402.1粗甲醇的精餾 426066第三章物料及熱量衡算 680463.1物料衡算 6212993.2熱量衡算 627590具體計算結(jié)果及過程見附錄二 717748第四章預塔冷凝器的選型及計算 720998第五章安全與環(huán)保 857115.1工藝主要副產(chǎn)物 899915.2三廢的產(chǎn)生及防治 817944第六章自動控制 10305656.1概述 10290406.2本設計自動控制說明（部分） 1127946第七章經(jīng)濟技術(shù)對比分析 12167277.1單效與雙（多）效的對比選擇 1281787.2甲醇精餾的工藝比較 127982結(jié)論 132814參考文獻 14摘要甲醇,是飽和脂肪醇，分子式是CH3OH。甲醇是重要的化工原料，在新能源中的占比也很大。因此在它國民經(jīng)濟生產(chǎn)中的地位毋庸置疑。近幾年，隨著甲醇后續(xù)產(chǎn)品的開發(fā)尤其是在清潔能源方面的應用，國內(nèi)外對于甲醇的需求日益增長。本次設計里，分析比較了各種生產(chǎn)甲醇原料和甲醇的合成工藝，最終決定采用煤以為原料建立年產(chǎn)350kt工業(yè)甲醇的生產(chǎn)線。本次設計所遵循的原則是技術(shù)要先進、工藝要成熟、經(jīng)濟要合理、注重安全環(huán)保。本次設計先研究了國內(nèi)外生產(chǎn)甲醇的各種先進的方法、工藝流程和設備配置，最終決定以煤為原料，選用雙效法采用三塔精餾工藝路線以此來制取純度較高的甲醇。設計的核心問題是對生產(chǎn)工藝進行選擇、并且對工藝進行計算及對生產(chǎn)的設備進行設計選型。在設計工作完成之后，對所設計的設備進行了校核，驗證設計的合理性和可行性。在設計工作中，整個工段的安全環(huán)保節(jié)能也是不可忽視的。并切要對精餾工段的設計進行技術(shù)經(jīng)濟評估。關鍵詞:三塔精餾工藝；預換熱器；甲醇精餾第一章緒論甲醇的性質(zhì)甲醇，又被稱為甲基醇、木醇等。常溫常壓下，高純度的甲醇是無色的透明的易燃的易揮發(fā)的液體，它的氣味與乙醇相似。甲醇還是使用率最高的化學溶劑之一，它能與水和許多有機溶劑互相溶解，但是不能與脂肪烴類化合物互溶。因為甲醇是最簡單的飽和一元醇，因此具有醇的化學性能。它的化學性很活潑能夠發(fā)生多種反應。1.2甲醇用途甲醇是的化學工業(yè)的基礎原料和新能源燃料，它被廣泛用于各個行業(yè)中。它是制造甲醛和農(nóng)藥、醫(yī)藥等的原料。甲醇還被用于合成對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸、氯甲烷、和硫酸二甲酯等有機產(chǎn)品。甲醇不僅可以作為有機物的萃取劑還可以作為酒精的變性劑等。甲醇是基礎的有機化工原料和優(yōu)質(zhì)燃料。1.3甲醇在國民經(jīng)濟中的重要性甲醇的合成原料位H2和CO，主要生產(chǎn)原料為煤、天然氣、石油、焦炭、焦爐氣等。甲醇是產(chǎn)能僅次于合成氨的第二大化工原料。在石化工業(yè)、紡織工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、生物化工以和交通運輸、能源等行業(yè)都有廣泛的應用，是國民經(jīng)濟的命脈之一。由此決定了甲醇和甲醇產(chǎn)品在全世界化工生產(chǎn)和基礎化工產(chǎn)品原料中不可撼動的地位。甲醇在經(jīng)過多次加工之后，可以作為一種替代燃料替代品，也可以加入汽油一起摻燒，是未來清潔能源的走向之一。1.4甲醇的市場需求隨著國民經(jīng)濟的迅速發(fā)展，國內(nèi)外對于這種重要的化工原料和可以作為清潔能源的甲醇的需求量一直在不斷的增加。我國的能源國情是貧油富煤，在對外進口甲醇及產(chǎn)品的問題上比較難以解決，而且從長遠利益來看，甲醇成為新的燃料替代汽油的地位已經(jīng)是一個必然的結(jié)果，甲醇用量最大的領域?qū)⑹茄芯考状紕恿θ剂希纱藳Q定了國內(nèi)外對于甲醇的需求量將不斷提高。1.5設計的目的和意義我國的能源國情是貧油富煤，尋找如何解決能源安全問題的方法已經(jīng)迫在眉睫。因此尋找新能源已成為影響我國經(jīng)濟發(fā)展的決定性因素。甲醇作為新能源替代石油的地位已板上釘釘，大力發(fā)展甲醇工業(yè)是促使我國經(jīng)濟迅速發(fā)展的重要力量。世界化石能源的儲備中煤炭占有很大的比重，我國更是一個貧油富煤的國家。而且我國煤制甲醇的技術(shù)也走在世界前列，更有大力發(fā)展甲醇工業(yè)的必要性。目前石油和天然氣價格漲幅較大，使得煤制甲醇在經(jīng)濟和環(huán)保方面的優(yōu)勢體現(xiàn)了出來。本設計遵循工藝要先進、技術(shù)要可靠、配置要科學、注重安全環(huán)保的生產(chǎn)原則；完成了年產(chǎn)350kt工業(yè)甲醇生產(chǎn)的工藝設計。通過本次工藝設計，夯實了在校期間所學習的基礎化工知識和工科專業(yè)技能，使我分析問題解決問題的能力得到了極大地提高；還培養(yǎng)了我的創(chuàng)新精神，幫我找到了正確的工作作風。通過完成本次設計，我了解了甲醇的性質(zhì)和用途；對于煤制甲醇最基本的生產(chǎn)工藝做到了心里有數(shù)；并且知曉了國內(nèi)外甲醇工業(yè)發(fā)展的現(xiàn)狀以及甲醇工業(yè)今后的發(fā)展方向。1.6原料煤規(guī)格原料煤的元素分析為：C占比67.5％；H占比4.0％；O占比10.2％；N占比0.65％；可燃S占比1.73％；不可燃S占比0.34％；F/（mg/kg）104；Na/（mg/kg）2180；K/（mg/kg）292。第二章工藝介紹及分析煤制甲醇技術(shù)流程基本都包含4個工藝過程:①氣化，即原料煤經(jīng)過氣化得到粗合成氣(主要成分為CO、CO2和H2);②變換，即水煤氣經(jīng)變換調(diào)整得到合適氫碳比;③凈化，即脫除CO2和含硫雜質(zhì);④合成及精餾，即在催化劑的作用下合成甲醇并通過精餾得到精制甲醇。其一般工藝流程如圖1所示［3-5］。圖2.1煤制甲醇工藝流程圖2.1粗甲醇的精餾在進行甲醇反應和合成的工藝中,由于受到了合成時環(huán)境條件因素的影響,在使用了大量甲醇進行反應之后,還會發(fā)生其他一系列的副反應。因而制備出來的產(chǎn)品除了含甲醇以外,還包括了水等幾十種無機雜質(zhì)。甲醇作為現(xiàn)代化工產(chǎn)業(yè)所使用的的最基本的原料之一,可以生產(chǎn)多種多樣的產(chǎn)品,這決定了對于甲醇的純度有不同的要求。甲醇的純度可以直接影響下游行業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量、產(chǎn)率、生產(chǎn)安全和在生產(chǎn)環(huán)境中使用的催化劑和溶液的使用壽命。所以粗細的甲醇必須進行提純,才能得到更好的后續(xù)產(chǎn)品。2.1.1精餾原理精餾冷凝法就是將兩種固定沸點不同純態(tài)組分之間所混合形成的兩種混合液,在一個精餾塔中,同時對這些沸點組分分別進行多次混合部件的高壓氣化和多次混合部件的液化冷凝,使其完全混合分離為一種不同純態(tài)的沸點組分。其中高等電子物質(zhì)分離法的原理主要有兩種:對于由溫度沸點不同的各組分所構(gòu)成的混合性液體,升溫時就需要把它們分別放入一定量的溫度,使其通過局部熔化進行液相氣化,并將這些液體氣相和液相混合進行加熱分離。因為低于高沸點的氣相組分很容易被液體氣化,則所需要獲取的和在氣化物相之中那些低于高沸點的氣相組分在水中的氣含量也就應該遠遠不要高于液化氣相中的液化水蒸氣含量,而在液化氣相中高于低沸點的氣相組分在水中的氣含量也則應該遠遠不要高于低于中沸點的氣相組分的含量。如果將部分氣相與其混合的部分蒸汽再此再次進行部分冷凝,將冷凝液再次進行加熱至一定的物理溫度,使其中的局部部分液相氣化,并將其部分氣相和液相混合進行加熱分離,則這樣我們所得的部分氣相冷凝液在其中的低溫高沸點蒸汽組分又遠遠地要高于了我們原有的部分氣相冷凝液。這樣多次反復,低至高沸點藥物組分溶于水溶液的藥物濃度不斷升高增加。至于未終制的低濃度沸點穩(wěn)態(tài)組分通常接近低于純態(tài)的沸點組分。見附錄一2.1.2精餾工藝的選擇綜合考慮能耗和投資等因素，對于大、中型甲醇精餾裝置，三塔精餾工藝更具有優(yōu)越性。所以本次設計選用三塔精餾工藝。第三章物料及熱量衡算3.1物料衡算經(jīng)物料衡算得，年生產(chǎn)350kt精甲醇需要360824.8t的含93.12%的粗甲醇。具體物料平衡如下表：表3-1主塔物料衡算結(jié)果匯總表成分加壓塔進料加壓塔出料常壓塔頂出料常壓塔釜出料甲醇42424.2514141.4214141.42氫氧化鈉4.424.424.42水11763.2611678.167.0716019.9異丁醇1325.76246.02246.02合計58813.8126070.0214148.4916270.34預精餾塔計算結(jié)果與物料衡算詳細過程見附錄一3.2熱量衡算各設備處各物料熱量衡算如下表表3-2熱量衡算結(jié)果匯總表表3-2-1預精餾塔全塔熱平衡表入熱項目入熱數(shù)值kJ/h出熱項目出熱數(shù)值kJ/h粗甲醇入熱7673800.19塔頂蒸汽275000000軟水及堿液2656503.74塔底預后粗甲醇9411553.7回流液入熱8664775.19熱損失11400000加熱蒸汽273000000————合計2.848×10合計2.845×10表3-2-2加壓塔全塔熱平衡表入熱項目入熱數(shù)值kg/h出熱項目出熱數(shù)值kg/h進料粗甲醇11650000000塔頂氣象1550000000回流液4.680000000塔釜液相1550000000加熱蒸汽2.56000000000熱損失261000000000合計2.618000000000合計2641000000000表3-2-2常壓塔全塔熱平衡表入熱項目入熱數(shù)值出熱項目出熱數(shù)值粗甲醇1570000000塔頂氣相1.820000000回流液1310000000塔釜液相60100000加熱介質(zhì)5880000000加熱介質(zhì)導出熱5760000000———熱損失4300000合計8890000000合計8880000000具體計算結(jié)果及過程見附錄二預塔冷凝器的選型及計算預精餾塔的計算結(jié)果如下表表4-1預塔冷凝器設計結(jié)果匯總表外殼直徑1000mm公稱壓力4.0MPa公稱面積250m管子尺寸Φ19×2管子數(shù)n1148管長L/mm3000管中心距mm25管程數(shù)Np6管子排列方式正三角排列管程流通面積/m20.0338具體計算過程見附錄三第五章安全與環(huán)保5.1工藝主要副產(chǎn)物在整個甲醇生產(chǎn)環(huán)節(jié)中，存在二甲醚、乙醇、石蠟等烷烴物。采用提高入塔氣氣體質(zhì)量、使用高活性的催化劑，減少入塔甲醇的帶入等方法可以減少副產(chǎn)物的生成。5.2三廢的產(chǎn)生及防治5.2.1廢氣產(chǎn)生及防止甲醇生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要有:（1）從一個甲醇管的膨脹槽隙中釋放出來的大量甲醇膨脹后的空氣,其中很有可能還會包括較多的有機二氧化碳和有機氮等毒物。（2）氣體精餾處理過程中應干預塔頂所需要排放的不凝結(jié)性氣體。（3）另外的諸如精餾塔上的塔頂也包括少量的含醇不結(jié)晶的氣體。（4）鍋爐燃燒排放的煙氣,煙氣中所含有的粉塵。（5）在供煤工藝系統(tǒng)中的工序中所產(chǎn)生的灰塵。廢氣處理:甲醇塔在精餾脫硫系統(tǒng)中每個甲醇塔所需要排放的不同冷凝性脫硫氣體被其輸入輸送到甲醇燃料輪機空氣回收系統(tǒng)當中可以做為回收燃料;通過甲醇塔在膨脹粘性槽中所有的排放轉(zhuǎn)化出來的一些膨脹粘性空氣也被其輸送到了甲醇燃料輪機空氣回收系統(tǒng);將酸性脫硫工程施工重點區(qū)域的一些酸性脫硫氣體輸送到甲醇回收空氣系統(tǒng)。5.2.2廢水產(chǎn)生及防止（1）從甲醇油水分離器中溶液排出的大量油水,各填料輸送機的泵閥在填料中所使用產(chǎn)生的油水漏液。（2）甲醇精餾后從塔底排出的廢液,這些廢物都是甲醇制品生產(chǎn)中對自然水源環(huán)境污染最為嚴重的廢物。（3）由氣化作業(yè)工段中的氣液分離而成的含有煤炭的水。廢水處理:由我國常壓生化精餾塔底部廢液分流系統(tǒng)排出的隨機精餾殘液（生化廢水）一般主要采用以下兩種生化處理工藝方法:一種就是將精餾廢水在常壓冷卻器中隨機進行快速冷卻后,由精餾廢水隨機泵入至生化廢水處理廠的設備中再進行生化處理。5.2.3廢渣產(chǎn)生及防治廢渣主要分類包括氧化脫硫槽燃料排放的廢氧化脫硫劑、轉(zhuǎn)化爐燃料排放的廢復合氧化燃料催化劑、合成爐燃料排放的廢氧化合成燃料催化劑、這幾種分類廢渣的主要處理成分原料均為天然有機物,禁止隨地排放外排。煤氣化合物設備所同時排放的天然的煤氣化合物爐渣和使用燃煤燃氣蒸汽鍋爐所同時排放的燃煤鍋爐氣化爐渣、飛灰也同樣應該被綜合考慮使用到進行綜合利用,例如用于運輸當?shù)氐膶Ｓ盟嗪吞展S或者可說是專用建材運輸公司可以用作運輸水泥、瓷器和陶工廠等材料作為專用建筑材料。對不完全可以進行回收和再處理利用的,但是可能屬于危險廢物的催化劑、廢棄物吸附催化劑產(chǎn)品等會被企業(yè)委托銷售給其他具備大型危險廢物回收處理企業(yè)經(jīng)營或者管理從業(yè)資格的機關事業(yè)單位。生活污水垃圾將由當?shù)馗骷壄h(huán)保部門統(tǒng)一進行管理和綜合處置,污水處理綜合利用處理廠所在地排放的大量活性污泥需要做安全性的回填污水處理。自動控制6.1概述在工藝生產(chǎn)的整個過程中,對各行業(yè)工藝生產(chǎn)流程的各種物料物性變化的測量（或者我們叫做針對工藝流程變化的測量）都要具有一定的物理可靠性以及控制。例如,一個大型的用于液體物料存放的貯藏槽,在其物料生產(chǎn)的工作過程中被廣泛地使用來直接或間接充當一般的中間物料容器或者是成品罐，從前一個生產(chǎn)工序物料帶出來的大量物料接連不斷地被水流入槽中,而后一個槽中的大量物料液體再被水泵運輸一直到水泵送至槽的下一個生產(chǎn)工序后再對其進行物料加工或者進行包裝,當其物料流入來的量（或者者說是物料流出來的量）連續(xù)發(fā)生較大幅度波動后有時會直接造成引起整個貯藏槽內(nèi)部的物料內(nèi)部液位的較大幅度波動,嚴重的這種情況下還可能會直接造成整個水泵內(nèi)部溢出或者水泵被抽空,因此必須把整個貯藏槽內(nèi)的控制在水在波動允許的范圍之內(nèi),才能夠可以直接使得槽內(nèi)物料均勻,保證可以保持連續(xù)均衡的生產(chǎn)進行。因此,為了確保企業(yè)的生產(chǎn)安全和生產(chǎn)設備的正常運行,產(chǎn)出高質(zhì)量的產(chǎn)品,提升企業(yè)的勞動生產(chǎn)率和社會勞動經(jīng)濟效益,節(jié)約加工資金和降低能耗,改善加工勞動條件和工作環(huán)境。必須要對企業(yè)整個生產(chǎn)安全設備和加工過程環(huán)境中的各種化學參數(shù)進行必要的調(diào)整。這也是化工控制管理系統(tǒng)的基本內(nèi)涵的一部分。在各種化工器械、裝置和管道上,配置一些先進的自動化設備,以此來替代操作技術(shù)工人一部分的直接勞動,能夠使得生產(chǎn)在不同的程度上有條不紊的順利進行。這種使得化工企業(yè)的生產(chǎn)能夠不同水平上自動進行的方法被稱化工自動化。實現(xiàn)化工自動化的目的是：1.提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量，降低生產(chǎn)的經(jīng)濟成本。2.降低工人的勞動強度和企業(yè)勞動成本。3.保證生產(chǎn)穩(wěn)定進行和安全生產(chǎn)。6.2本設計自動控制說明（部分）本設計的溫度自動控制主要表現(xiàn)在反應器溫度的控制,,在化工反應器的自動控制,為了能夠有效地實現(xiàn)反應器的生產(chǎn)運行,就必須準確測量到反應器生產(chǎn)的過程中所有各種介質(zhì)及其反應器溫度,以便于為其生產(chǎn)運行及其控制工藝提供可靠性和依據(jù)。同時,為了經(jīng)濟核算,需要掌握在各工段的溫度變化和熱量流通。所以,溫度控制系數(shù)是為了在工業(yè)控制中和工業(yè)生產(chǎn)中為了能夠同時達到最佳的優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)與安全高效生產(chǎn)和同時實現(xiàn)有效經(jīng)濟核算時所需要必須的一個重要物理參數(shù)。在溫度的波動當一個進料的流量發(fā)生變化較大時,溫度的波動和變化可能對精餾塔的運行和操縱都會產(chǎn)生巨大的不良影響。為了有效地避免精餾塔在操作過程中出現(xiàn)劇烈溫度波動和頻率變化等情況,使其平穩(wěn)、安全地運行,要求塔在工況下的進料和流量波動都是比較平穩(wěn)的,這就要求我們需要針對精餾塔溫度控制系統(tǒng)做好調(diào)節(jié)。精餾塔進料流量的簡單控制方案如下圖所示。經(jīng)濟技術(shù)對比分析7.1單效與雙（多）效的對比選擇精餾分離技術(shù)既已經(jīng)是目前對于我國化工行業(yè)產(chǎn)品分離制造運輸行業(yè)重要的一個原料分離產(chǎn)品運輸過程操作管理單位,同時也已經(jīng)是一個極度嚴重耗能的產(chǎn)品分離運輸單位。在運輸操作過程,為了有效減少其運輸能耗,我們通?？梢跃C合考慮同時采取多種管理措施。多效精餾的方法蒸蒸便是其中一種行之有效的精餾方法。多效多層精餾再蒸法主要原理是將一個精餾塔分層劃分可成為兩個大部分,即一是壓力低或高于精餾塔頂?shù)亩嗨?壓力高或低于再蒸塔的精餾塔頂多層蒸氣向另一部分的即壓力高或低于精餾塔的多層再沸器蒸氣提供一定熱量,同時高于塔頂?shù)亩鄬诱魵獗焕淠?。因此在多效蒸氣精餾中僅僅只是第一個是在塔的下層塔釜上就需要直接加熱,最后一個是在塔的上層塔頂多效蒸氣精餾需要間接冷卻和外介質(zhì)加熱才能對它進行直接冷凝,而其余的幾個塔則不一定一樣需要由于只有外界對它才能進行直接的蒸氣供熱和間接冷卻,所以多效蒸氣精餾需要相對于其他單塔而言才能具有極其明顯的隔熱節(jié)能環(huán)保效果。近年來隨著當前我國清潔能源的緊張及我國人們對環(huán)保保護意識的不斷提高,多效率的精餾化工技術(shù)在我國化工產(chǎn)品制造行業(yè)逐步發(fā)展得到廣泛重視。目前在石化工業(yè)中廣泛應用的這種精餾處理方法主要是雙效爐式精餾,實際的精餾節(jié)能利用率約略僅為40％左右。所以本設計采用能耗較小的雙效精餾。7.2甲醇精餾的工藝比較7.2.1各項產(chǎn)品消耗對比甲醇精餾裝置主要消耗為低壓蒸汽、循環(huán)冷卻水、動力電等，甲醇精餾工藝不同，消耗不同醇收率不同［15］，生產(chǎn)成本也有較大區(qū)別，以35萬ｔ/ａ甲醇精餾裝置為例，各項消耗對比見表。由上表可知三塔能耗最低。7.2.2各工藝裝置投資對比甲醇精餾工藝不同，帶來的設備數(shù)量及規(guī)模不同。必然會引起裝置投資費用不同，新建裝置不僅要考慮運行成本，也要計算裝置投資及回收期，以6０萬ｔ/ａ甲醇精餾裝置為例對采用三塔、四塔、五塔甲醇精餾工藝的裝置投資進行對比結(jié)果見表3。由上表可知三塔投資最低。故從投資和產(chǎn)出來看選擇三塔精餾是最為合適的。結(jié)論本次設計選擇三塔方案進行甲醇精餾,通過對甲醇精餾的三塔工藝的物熱平衡計算,再根據(jù)所得結(jié)果對預塔冷凝器進行工藝計算,通過對設計結(jié)果的校核,結(jié)合各種相關文獻以及課本所學知識,驗證了預塔冷凝器的設計符合要求。。甲醇三塔精餾工藝的優(yōu)越性在于不僅節(jié)約能熱能的消耗,而且有著極大的生產(chǎn)處理量,同樣操作彈性高,塔板效率高。在加壓塔與常壓塔之間,采用雙效換熱器,以加壓塔頂后所采出的甲醇蒸氣為常壓塔塔釜的再沸液提供熱量,既有效節(jié)約了加壓塔冷卻水的使用量,也大大減少了再沸液中蒸汽的排放,同時效率也得到提高。對于目前的國內(nèi)環(huán)境來講,多數(shù)甲醇生產(chǎn)企業(yè)還是采用雙塔以及三塔精餾工藝,其中甲醇三塔精餾工藝屬于受眾范圍較大,對于國內(nèi)大部分企業(yè)都是優(yōu)先選擇方案,在保證產(chǎn)品純度的前提下,可以在原有設備上進行優(yōu)化改造,使整個生產(chǎn)工藝流程更加節(jié)能環(huán)保。參考文獻［1］徐振剛．中國現(xiàn)代煤化工近25年發(fā)展回顧反思展望［J］.煤炭科學技術(shù)，2020，48(8):1－25.［2］崔普選.煤制甲醇技術(shù)發(fā)展評述.2020,45(8):4-8.［3］李靜,蘇棟根.我國甲醇市場的現(xiàn)狀與未來發(fā)展[J].石油化工技術(shù)與經(jīng)濟,2013,29(04):12-16.［4］牛小寶,劉重陽.關于煤制甲醇工藝問題的探討[J].化工管理,2018(25):199-200.［5］吳宏偉.煤制甲醇生產(chǎn)工藝技術(shù)研究[J].化學工程與裝備,2017(09):50-52.［6］孫雅利煤制甲醇過程中煤氣化技術(shù)的選?。跩］化學工程與裝備2020（012）：26-27［7］SahkiR，BenlounesO，CheriFiO．Effectofpressureonthemecha-nismsoftheCO2/H2，reactiononaCO-precipitatedCuO/ZnO/Al2O3catalyst［J］．ReactionKineticsMechanisms＆Catalysis，2011