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1熵和熱力學(xué)基本方程2一、克勞修斯等式和不等式工作于兩個一定溫度之間的任何一個熱機(jī)的效率不能大于工作于這兩個溫度之間的可逆熱機(jī)的效率。
等號適用于可逆熱機(jī)Q1、Q2分別表示從熱源T1、T2吸收的熱量，稱克勞修斯等式和不等式。3推廣到n個熱源：一個系統(tǒng)在循環(huán)過程中與溫度為T1、T2、……Tn的n個熱源接觸，從這n個熱源分別吸收Q1、Q2、……Qn的熱量。
等號對應(yīng)可逆過程。對于更普遍的循環(huán)過程有：注意：T是熱源溫度并非系統(tǒng)溫度，過程可逆時等號成立。4二、熵和熱力學(xué)基本方程對于可逆過程有:系統(tǒng)溫度和與之交換熱量的熱源的溫度必須相等，T在可逆時亦可看成系統(tǒng)溫度。5若系統(tǒng)從初態(tài)A經(jīng)可逆過程R到達(dá)終態(tài)B以后，又經(jīng)另一可逆過程R’回到初態(tài)A，構(gòu)成一個循環(huán)過程
上式表明，在初態(tài)和終態(tài)給定后，積分與可逆過程的路徑無關(guān)。ABR’R6定義熵積分形式:
微分形式：是積分因子。熵是狀態(tài)函數(shù)，是廣延量。
7可逆過程中外界對系統(tǒng)所作的功是熱力學(xué)基本方程的一般形式為：熱力學(xué)基本微分方程：
熱力學(xué)基本方程：8求理想氣體的熵9如Cp與溫度無關(guān)，則：對于一個以T、V為狀態(tài)變量的過程，同理可得：要多少個熱力學(xué)量做獨(dú)立變量才能完全確定一個平衡態(tài)？選哪幾個熱力學(xué)量做狀態(tài)參量？10熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述和熵增加原理設(shè)系統(tǒng)經(jīng)一過程由初態(tài)A變到終態(tài)B，令系統(tǒng)經(jīng)過一個設(shè)想的可逆過程由狀態(tài)B回到狀態(tài)A。aABb11熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表述：
dU≤TdS+dW違反此不等式的過程是不可能實(shí)現(xiàn)的。對可逆過程：dU=TdS+dW對不可逆過程：
dU<TdS+dW12系統(tǒng)在絕熱條件下：dQ=0SB-SA
≥0熵增加原理：系統(tǒng)經(jīng)可逆絕熱過程后熵不變，經(jīng)不可逆絕熱過程后熵增加；在絕熱條件下熵減少的過程是不可能實(shí)現(xiàn)的。131.不同的系統(tǒng)在同樣的過程有不同的熱容量；2.同一系統(tǒng)在不同的過程有不同的熱容量；3.熱容是熱響應(yīng)函數(shù)，只有當(dāng)過程性質(zhì)確定后，熱容才是體系的性質(zhì)。因此,C不是狀態(tài)函
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