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文檔簡介
福建省廈門市思明區(qū)湖濱中學2024年高三下第一次測試化學試題注意事項1.考生要認真填寫考場號和座位序號。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、下列物質中,由極性鍵構成的非極性分子是A.氯仿 B.干冰 C.石炭酸 D.白磷2、X、Y、Z、W均為短周期元素,它們在周期表中相對位置如圖所示。若Z原子的最外層電子數(shù)是K層電子數(shù)的3倍,下列說法中正確的是A.最高價氧化物對應水化物的酸性Z比W強B.只由這四種元素不能組成有機化合物C.與Z的單質相比較,Y的單質不易與氫氣反應D.X、Y形成的化合物都是無色氣體3、以石墨負極(C)、LiFePO4正極組成的鋰離子電池的工作原理如圖所示(實際上正負極材料是緊貼在鋰離子導體膜兩邊的)。充放電時,Li+在正極材料上脫嵌或嵌入,隨之在石墨中發(fā)生了LixC6生成與解離。下列說法正確的是A.鋰離子導電膜應有保護成品電池安全性的作用B.該電池工作過程中Fe元素化合價沒有發(fā)生變化C.放電時,負極材料上的反應為6C+xLi++xe-=LixC6D.放電時,正極材料上的反應為LiFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+4、將amol鈉和amol鋁一同投入mg足量水中,所得溶液密度為dg·mL-1,該溶液中溶質質量分數(shù)為A.82a/(46a+m)%B.8200a/(46a+2m)%C.8200a/(46a+m)%D.8200a/(69a+m)%5、已知:C(s)+H2O(g)==CO(g)+H2(g)△H=akJ·mol-12C(s)+O2(g)==2CO(g)△H=-220kJ·mol-1H-H、O=O和O-H鍵的鍵能(kJ·mol-1)分別為436、496和462,則a為()A.-332 B.-118 C.+350 D.+1306、幾種無機物之間轉化關系如下圖(反應條件省略。部分產(chǎn)物省略)。下列推斷不正確的是A.若L為強堿,則E可能為NaCl溶液、F為鉀B.若L為強酸,則E可能為NaHS、F為HNO3C.若L為弱酸,則E可能為Mg、F為CO2D.若L為強酸,則E可能為NH4Cl、F為Ca(OH)27、不能用于比較Na與Al金屬性相對強弱的事實是A.最高價氧化物對應水化物的堿性強弱 B.Na和AlCl3溶液反應C.單質與H2O反應的難易程度 D.比較同濃度NaCl和AlCl3的pH大小8、下列實驗操作與預期實驗目的或所得實驗結論一致的是選項實驗操作和現(xiàn)象預期實驗目的或結論A向兩支盛有KI3的溶液的試管中,分別滴加淀粉溶液和AgNO3溶液,前者溶液變藍,后者有黃色沉淀KI3溶液中存在平衡:I3-I2+I-B向1mL濃度均為0.05mol·L-lNaCl、NaI的混合溶液中滴加2滴0.01mol·L-lAgNO3溶液,振蕩,沉淀呈黃色Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)C室溫下,用pH試紙分別測定濃度為0.1mol/LNaClO溶液和0.1mol/LCH3COONa溶液的pH比較HC1O和CH3COOH的酸性強弱D濃硫酸與乙醇180℃共熱,制得的氣體通入酸性KMnO4溶液,溶液紫色褪去制得的氣體為乙烯A.A B.B C.C D.D9、下列說法不正確的是A.淀粉、食用花生油、雞蛋清都能發(fā)生水解反應B.a(chǎn)mol苯和苯甲酸混合物在足量氧氣中完全燃燒后,消耗氧氣7.5amolC.按系統(tǒng)命名法,有機物的命名為2,2,4,4,5-五甲基-3,3-二乙基己烷D.七葉內(nèi)酯(),和東莨菪內(nèi)酯(),都是某些中草藥中的成分,它們具有相同的官能團,互為同系物10、某元素基態(tài)原子4s軌道上有1個電子,則該基態(tài)原子價電子排布不可能是()A.3p64s1 B.4s1 C.3d54s1 D.3d104s111、下列表示正確的是()A.中子數(shù)為8的氧原子符號:OB.甲基的電子式:C.乙醚的結構簡式:CH3OCH3D.CO2的比例模型:12、常溫下,向20mL0.1mol·L-1一元酸HA中滴加相同濃度的KOH溶液,溶液中由水電離的氫離子濃度隨加入KOH溶液體積的變化如圖所示。則下列說法錯誤的是A.HA的電離常數(shù)約為10-5B.b點溶液中存在:c(A-)=c(K+)C.c點對應的KOH溶液的體積V=20mL,c水(H+)約為7×10-6mol·L-1D.導電能力:c>a>b13、氯氣氧化HBr提取溴的新工藝反應之一為:6H2SO4+5BaBr2+Ba(BrO3)2=6BaSO4↓+6Br2+6H2O,利用此反應和CCl4得到液溴的實驗中不需要用到的實驗裝置是A.B.C.D.14、聚苯胺是一種在充放電過程中具有更優(yōu)異可逆性的電極材料。Zn一聚苯胺二次電池的結構示意圖如圖所示,設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法錯誤的是()A.放電時,外電路每通過0.1NA個電子時,鋅片的質量減少3.25gB.充電時,聚苯胺電極的電勢低于鋅片的電勢C.放電時,混合液中的Cl-向負極移動D.充電時,聚苯胺電極接電源的正極,發(fā)生氧化反應15、將鎂鋁合金溶于100mL稀硝酸中,產(chǎn)生1.12LNO氣體(標準狀況),向反應后的溶液中加入NaOH溶液,產(chǎn)生沉淀情況如圖所示。下列說法不正確的是A.可以求出合金中鎂鋁的物質的量比為1∶1 B.可以求出硝酸的物質的量濃度C.可以求出沉淀的最大質量為3.21克 D.氫氧化鈉溶液濃度為3mol/L16、將鐵的化合物溶于鹽酸,滴加KSCN溶液不發(fā)生顏色變化,再加入適量氯水,溶液立即呈紅色的是A.Fe2O3 B.FeCl3 C.Fe2(SO4)3 D.FeO二、非選擇題(本題包括5小題)17、以下是由甲苯合成乙酰水楊酸和酚酞的合成路線。(1)寫出“甲苯→A”的化學方程式____________________。(2)寫出C的結構簡式___________,E分子中的含氧官能團名稱為__________________;(3)上述涉及反應中,“E→酚酞”發(fā)生的反應類型是______________。(4)寫出符合下列條件的乙酰水楊酸的一種同分異構體的結構簡式_________________。①遇FeCl3溶液顯紫色,②能與碳酸氫鈉反應,③苯環(huán)上只有2個取代基的,④能使溴的CCl4溶液褪色。(5)寫出乙酰水楊酸和NaOH溶液完全反應的化學方程式:___________________。(6)由D合成E有多步,請設計出D→E的合成路線_________________。(有機物均用結構簡式表示)。(合成路線常用的表示方式為:D……E)18、石油裂解可以得到乙烯、丙烯等小分子烴,它們是常見的有機化工原料。下圖是以丙烯為原料合成有機物I的流程。已知:i.Claisen酯縮合:ii.(②比①反應快)iii.,(R、R'代表烴基)回答下列問題:(1)C的名稱為_____________。Ⅰ中所含官能團的名稱為______________________。(2)B→C的反應類型是_______________。F的結構簡式為_______________________。(3)D→E的化學方程式為___________________________。(4)由F到H過程中增加一步先生成G再生成H的目的是__________________________。(5)化合物K與E互為同分異構體,已知1molK能與2mol金屬鈉反應,則K可能的鏈狀穩(wěn)定結構有_______種(兩個一OH連在同一個碳上不穩(wěn)定:一OH連在不飽和的雙鍵碳、叁鍵碳不穩(wěn)定),其中核磁共振氫譜有三組峰的結構簡式為_______________。(任寫一種)(6)完成下列以苯乙烯為原料,制備的合成路線(其他試劑任選)_____________。19、甲酸(化學式HCOOH,分子式CH2O2,相對分子質量46),俗名蟻酸,是最簡單的羧酸,無色而有刺激性氣味的易揮發(fā)液體。熔點為8.6℃,沸點100.8℃,25℃電離常數(shù)Ka=1.8×10-4。某化學興趣小組進行以下實驗。Ⅰ.用甲酸和濃硫酸制取一氧化碳A.B.C.D.(1)請說出圖B中盛裝堿石灰的儀器名稱__________。用A圖所示裝置進行實驗。利用濃硫酸的脫水性,將甲酸與濃硫酸混合,甲酸發(fā)生分解反應生成CO,反應的化學方程式是________;實驗時,不需加熱也能產(chǎn)生CO,其原因是_______。(2)如需收集CO氣體,連接上圖中的裝置,其連接順序為:a→__________(按氣流方向,用小寫字母表示)。Ⅱ.對一氧化碳的化學性質進行探究資料:?。叵?,CO與PdCl2溶液反應,有金屬Pd和CO2生成,可用于檢驗CO;ⅱ.一定條件下,CO能與NaOH固體發(fā)生反應:CO+NaOHHCOONa利用下列裝置進行實驗,驗證CO具有上述兩個性質。(3)打開k2,F(xiàn)裝置中發(fā)生反應的化學方程式為_____________;為了使氣囊收集到純凈的CO,以便循環(huán)使用,G裝置中盛放的試劑可能是_________,H裝置的作用是____________。(4)現(xiàn)需驗證E裝置中CO與NaOH固體發(fā)生了反應,某同學設計下列驗證方案:取少許固體產(chǎn)物,配置成溶液,在常溫下測該溶液的pH,若pH>7,證明CO與NaOH固體發(fā)生了反應。該方案是否可行,請簡述你的觀點和理由:________,_________。(5)25℃甲酸鈉(HCOONa)的水解平衡常數(shù)Kh的數(shù)量級為____________。若向100ml0.1mol.L-1的HCOONa溶液中加入100mL0.2mol.L-1的HCl溶液,則混合后溶液中所有離子濃度由大到小排序為_________。20、ClO2是一種具有強氧化性的黃綠色氣體,也是優(yōu)良的消毒劑,熔點-59℃、沸點11℃,易溶于水,易與堿液反應。ClO2濃度大時易分解爆炸,在生產(chǎn)和使用時必須用稀有氣體或空氣等進行稀釋,實驗室常用下列方法制備:2NaC1O3+Na2SO3+H2SO42C1O2↑+2Na2SO4+H2O。(1)H2C2O4可代替Na2SO3制備ClO2,該反應的化學方程式為___,該方法中最突出的優(yōu)點是___。(2)ClO2濃度過高時易發(fā)生分解,故常將其制備成NaClO2固體,以便運輸和貯存。已知:2NaOH+H2O2+2ClO2=2NaClO2+O2+2H2O,實驗室模擬制備NaC1O2的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置略)。①產(chǎn)生ClO2的溫度需要控制在50℃,應采取的加熱方式是___;盛放濃硫酸的儀器為:___;NaC1O2的名稱是___;②儀器B的作用是___;冷水浴冷卻的目的有___(任寫兩條);③空氣流速過快或過慢,均會降低NaC1O2的產(chǎn)率,試解釋其原因___。21、乙酸是生物油的主要成分之一,乙酸制氫具有重要意義:熱裂解反應:CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+213.7kJ·mol-1脫酸基反應CH3COOH(g)→2CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5kJ·mol-1(1)請寫出CO與H2甲烷化的熱化學方程式__________________________________。(2)在密閉溶液中,利用乙酸制氫,選擇的壓強為________(填“較大”或“常壓”)。其中溫度與氣體產(chǎn)率的關系如圖:①約650℃之前,脫酸基反應活化能低速率快,故氫氣產(chǎn)率低于甲烷;650℃之后氫氣產(chǎn)率高于甲烷,理由是隨著溫度升高后,熱裂解反應速率加快,同時_________________。②保持其他條件不變,在乙酸氣中摻雜一定量的水,氫氣產(chǎn)率顯著提高而CO的產(chǎn)率下降,請用化學方程式表示:____________________。(3)若利用合適的催化劑控制其他的副反應,溫度為TK時達到平衡,總壓強為PkPa,熱裂解反應消耗乙酸20%,脫酸基反應消耗乙酸60%,乙酸體積分數(shù)為________(計算結果保留1位小數(shù));脫酸基反應的平衡常數(shù)Kp分別為________________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計算結果保留1位小數(shù))。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】
A、氯仿是極性鍵形成的極性分子,選項A錯誤;B、干冰是直線型,分子對稱,是極性鍵形成的非極性分子,選項B正確;C、石炭酸是非極性鍵形成的非極性分子,選項C錯誤;D、白磷是下正四面體結構,非極鍵形成的非極性分子,選項D錯誤;答案選B。2、B【解析】
K層最多只能填2個電子,因此Z原子最外層有6個電子,考慮到X、Y不可能是第一周期,則Z是硫,W是氯,X是氮,Y是氧,據(jù)此來分析本題即可。【詳解】A.非金屬越強,其最高價氧化物對應的水化物的酸性越強,而W的非金屬性比Z強,因此W的最高價氧化物對應水化物的酸性比Z強,A項錯誤;B.有機化合物必須有碳元素,這四種元素不能組成有機化合物,B項正確;C.非金屬性越強,其單質與氫氣的化合越容易,Y的非金屬性強于Z,因此Y的單質更易與氫氣反應,C項錯誤;D.X、Y可以組成二氧化氮,這是一種紅棕色氣體,D項錯誤;答案選B。3、A【解析】
根據(jù)題意描述,放電時,石墨為負極,充電時,石墨為陰極,石墨轉化LixC6,得到電子,石墨電極發(fā)生還原反應,與題意吻合,據(jù)此分析解答。【詳解】根據(jù)上述分析,總反應為LiFePO4+6CLi1-xFePO4+LixC6。A.為了防止正負極直接相互接觸,因此用鋰離子導電膜隔開,鋰離子導體膜起到保護成品電池安全性的作用,故A正確;B.根據(jù)總反應方程式LiFePO4+6CLi1-xFePO4+LixC6可知,LiFePO4與Li1-xFePO4中鐵元素的化合價一定發(fā)生變化,否則不能構成原電池反應,故B錯誤;C.放電時,負極發(fā)生氧化反應,電極反應式為:LixC6-xe-=6C+xLi+,故C錯誤;D.放電時,Li1-xFePO4在正極上得電子發(fā)生還原反應,電極反應為:Li1-xFePO4+xLi++xe-═LiFePO4,故D錯誤;答案選A?!军c睛】本題的難點為電池的正負極的判斷,要注意認真審題并大膽猜想。本題的易錯點為B,要注意原電池反應一定屬于氧化還原反應。4、C【解析】
鈉和水反應生成氫氧化鈉和氫氣,鋁和氫氧化鈉反應生成偏鋁酸鈉和氫氣。根據(jù)方程式計算。【詳解】將amol鈉和水反應生成amol氫氧化鈉和a/2mol氫氣,amol鋁和amol氫氧化鈉反應生成amol偏鋁酸鈉和3a/2mol氫氣,反應后的溶液的質量為23a+27a+m-(a/2+3a/2×2=(m+46a)g,溶質偏鋁酸鈉的質量為82ag。則質量分數(shù)為82a/(m+46a)×100%。故選C。【點睛】掌握鈉和水的反應、鋁和氫氧化鈉溶液的反應,能根據(jù)方程式進行計算,計算溶液的質量時注意從總質量中將產(chǎn)生的氫氣的質量減去。5、D【解析】
由①C(s)+H2O(g)==CO(g)+H2(g)△H=akJ·mol-1②2C(s)+O2(g)==2CO(g)△H=-220kJ·mol-1結合蓋斯定律可知,②?①×2得到O2(g)+2H2(g)═2H2O(g),△H=?220kJmol?2akJ/mol=?(220+2a)kJ/mol,焓變等于斷鍵吸收能量減去成鍵釋放的能量,則496+2×431?462×2×2=?(220+2a),解得a=+130,故選D.6、A【解析】A、E為NaCl溶液、F為鉀,G為KOH,H為H2,H2與O2生成H2O,H2O與O2不反應,故A錯誤;B、若L為強酸,則E可能為NaHS、F為HNO3,NaHS與HNO3生成Na2SO4和NO,NO與O2反應生成NO2,NO2與水反應生成HNO3,L是HNO3是強酸,故B正確;C、若L為弱酸,則E可能為Mg、F為CO2,Mg與CO2反應生成MgO和C,C與O2反應生成CO,CO再與O2反應生成CO2,CO2溶于水生成H2CO3,L為H2CO3,是弱酸,故C正確;D.若L為強酸,則E可能為NH4Cl、F為Ca(OH)2,NH4Cl與Ca(OH)2反應生成CaCl2和NH3,NH3與O2反應生成NO,NO與O2反應生成NO2,NO2溶于水生成HNO3,L是HNO3是強酸,故D正確;故選A。7、B【解析】
A.對應的最高價氧化物的水化物的堿性越強,金屬性越強,可以比較Na與Al金屬性相對強弱,A項正確;B.Na和AlCl3溶液反應,主要是因為鈉先與水反應生成氫氧化鈉和氫氣,生成的氫氧化鈉再和氯化鋁反應生成氫氧化鋁沉淀和氯化鈉,這不能說明Na的金屬性比鋁強,B項錯誤;C.金屬單質與水反應越劇烈,金屬性越強,可用于比較Na與Al金屬性相對強弱,C項正確;D.AlCl3的pH小,說明鋁離子發(fā)生了水解使溶液顯堿性,而氯化鈉溶液呈中性,說明氫氧化鈉為強堿,氫氧化鋁為弱堿,所以能比較Na、Al金屬性強弱,D項正確;答案選B。【點睛】金屬性比較規(guī)律:1、由金屬活動性順序表進行判斷:前大于后。2、由元素周期表進行判斷,同周期從左到右金屬性依次減弱,同主族從上到下金屬性依次增強。3、由金屬最高價陽離子的氧化性強弱判斷,一般情況下,氧化性越弱,對應金屬的金屬性越強,特例,三價鐵的氧化性強于二價銅。4、由置換反應可判斷強弱,遵循強制弱的規(guī)律。5、由對應最高價氧化物對應水化物的堿性強弱來判斷,堿性越強,金屬性越強。6、由原電池的正負極判斷,一般情況下,活潑性強的作負極。7、由電解池的離子放電順序判斷。8、A【解析】
A.淀粉遇I2變藍,AgI為黃色沉淀,實驗現(xiàn)象說明KI3的溶液中含有I2和I-,由此得出結論正確,A項符合題意;B.由生成的沉淀呈黃色可知沉淀為AgI,在c(Cl-)和c(I-)相同時,先生成AgI,故可得Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),與結論不符,B項不符合題意;C.NaClO水解生成HClO,次氯酸具有強氧化性,不能用pH試紙測定NaClO溶液的pH,應使用pH計測量比較二者pH的大小,C項不符合題意;D.濃硫酸具有強氧化性,能將乙醇氧化,自身被還原為二氧化硫,二氧化硫以及揮發(fā)出來的乙醇蒸氣都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故該氣體不一定是乙烯,實驗現(xiàn)象所得結論與題給結論不符,D項不符合題意;答案選A。9、D【解析】
A.食用花生油是油脂,、雞蛋清的主要成分為蛋白質,淀粉、油脂和蛋白質都能發(fā)生水解反應,故正確;B.1mol苯或苯甲酸燃燒都消耗7.5mol氧氣,所以amol混合物在足量氧氣中完全燃燒后,消耗氧氣7.5amol,故正確;C.按系統(tǒng)命名法,有機物的命名時,從左側開始編號,所以名稱為2,2,4,4,5-五甲基-3,3-二乙基己烷,故正確;D.七葉內(nèi)酯()官能團為酚羥基和酯基,東莨菪內(nèi)酯()的官能團為酚羥基和酯基和醚鍵,不屬于同系物,故錯誤。故選D。【點睛】掌握同系物的定義,即結構相似,在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的物質互稱同系物。所謂結構相似,指具有相同的官能團。10、A【解析】
基態(tài)原子4s軌道上有1個電子,在s區(qū)域價電子排布式為4s1,在d區(qū)域價電子排布式為3d54s1,在ds區(qū)域價電子排布式為3d104s1,在p區(qū)域不存在4s軌道上有1個電子,故A符合題意。綜上所述,答案為A。11、B【解析】
A.中子數(shù)為8的氧原子的質量數(shù)=8+8=16,該原子正確的表示方法為,故A錯誤;B.甲基為中性原子團,其電子式為,故B正確;C.CH3OCH3為二甲醚,乙醚正確的結構簡式為CH3CH2OCH2CH3,故C錯誤;D.二氧化碳分子中含有兩個碳氧雙鍵,為直線型結構,其正確的比例模型為,故D錯誤;故選B?!军c睛】電子式的書寫注意事項:(1)陰離子和復雜陽離子要加括號,并注明所帶電荷數(shù),簡單陽離子用元素符號加所帶電荷表示。(2)要注意化學鍵中原子直接相鄰的事實。(3)不能漏寫未參與成鍵的電子對。12、D【解析】
A.由a點可知,0.1mol/L一元酸HA中c水(H+)=c水(OH-)=1×10-11mol/L,則c(H+)=1×10-14÷10-11=1×10-3mol/L,則HA的電離常數(shù),A選項正確;B.b點溶液中c水(H+)=1×10-7mol/L,c點c水(H+)最大,則溶質恰好為KA,顯堿性,a點顯酸性,c點顯堿性,則中間c水(H+)=1×10-7mol/L的b點恰好顯中性,根據(jù)電荷守恒可得c(A-)+c(OH-)=c(K+)+c(H+),又c(OH-)=c(H+),則c(A-)=c(K+),B選項正確;C.c點時加入的KOH的物質的量n(KOH)=20mL×0.1mol/L÷0.1mol/L=20mL,由HA的Ka=1×10-5,可得A-的則c(A-)≈0.05mol/L,則c(OH-)≈7×10-6mol/L,在KA中c(OH-)都是由水電離處的,則c水(OH-)=c水(H+)≈7×10-6mol/L,C選項正確;D.向一元弱酸中加入相同濃度的一元強堿,溶液的導電能力逐漸增強,則導電能力:c>b>a,D選項錯誤;答案選D。13、D【解析】
A.萃取后得到的Br2的CCl4溶液分離時應選擇蒸餾操作,故A正確;B.反應后的液體混合物除BaSO4沉淀時,應選擇過濾操作,故B正確;C.過濾后的混合液中的Br2應選擇加入CCl4,萃取后再選擇分液操作,故C正確;D.固體加熱才選擇坩堝加熱,本實驗不涉及此操作,故D錯誤;故答案為D。14、B【解析】
A.放電時,外電路每通過0.1NA個電子時,鋅片的質量減少0.05mol×65g/mol=3.25g,A正確;B.充電時,聚苯胺電極為陽極,其電勢高于鋅片(陰極)的電勢,B錯誤;C.放電時,陽離子向正極移動,則混合液中的Cl-(陰離子)向負極移動,C正確;D.充電時,聚苯胺電極為陽極,接電源的正極,失電子發(fā)生氧化反應,D正確;故選B。15、C【解析】
由圖可知60ml到70ml是氫氧化鋁溶解消耗10ml氫氧化鈉溶液,則鋁離子沉淀需要30ml氫氧化鈉溶液,鎂離子離子沉淀需要20ml氫氧化鈉溶液,所以鎂鋁的物質的量比為1:1,再由鎂鋁與100mL稀硝酸反應,產(chǎn)生1.12LNO氣體(標準狀況)得失守恒可以得2x+3x=0.05×3,則x=0.03mol,沉淀的最大質量,沉淀達到最大值時溶液為硝酸鈉,硝酸的物質的量為0.03mol×2+0.03mol×3+0.05mol=0.2mol,氫氧化鈉溶液濃度,故C錯誤;綜上所述,答案為C。16、D【解析】
鐵的化合物溶于鹽酸后滴加KSCN溶液不發(fā)生顏色變化,說明其中不含鐵離子,再加入適量氯水后溶液變紅色,說明溶于鹽酸后的溶液中存在亞鐵離子,F(xiàn)e2O3、FeCl3、Fe2(SO4)3溶于鹽酸溶液中均有Fe3+的存在,滴加KSCN溶液會產(chǎn)生紅色,而FeO溶于鹽酸生成FeCl2,故選D?!军c睛】加入適量氯水后溶液變紅色,說明溶于鹽酸后的溶液中存在亞鐵離子是解答的突破口。二、非選擇題(本題包括5小題)17、羧基、羥基取代或酯化或的鄰、間、對的任意一種(寫出D的結構簡式即給1,其他合理也給分)【解析】根據(jù)題中各物質轉化關系,甲苯與溴在鐵粉作催化劑的條件下生成A為,A發(fā)生水解得B為,B與乙酸發(fā)生酯化反應C為,C發(fā)生氧化反應得乙酰水楊酸,比較和酚酞的結構可知,與反應生成D為,D發(fā)生氧化反應得,再與反應得E為。(1)“甲苯→A”的化學方程式為;(2)C為,E為,E分子中的含氧官能團名稱為羧基、羥基;(3)上述涉及反應中,“E→酚酞”發(fā)生的反應類型是取代或酯化反應;(4)乙酰水楊酸的一種同分異構體,符合下列條件①遇FeCl3溶液顯紫色,說明有酚羥基,②能與碳酸氫鈉反應,說明有羧基,③苯環(huán)上只有2個取代基,④能使溴的CCl4溶液褪色,說明有碳碳雙鍵,則該同分異構體的結構簡式為或的鄰、間、對的任意一種;(5)乙酰水楊酸和NaOH溶液完全反應的化學方程式為;(6)根據(jù)上面的分析可知,D→E的合成路線為。18、1-丙醇(正丙醇)(酮)羰基、羥基取代反應CH3CH2COOH+CH3OHCH3CH2COOCH3+H2O保護酮羰基3或【解析】
丙烯在雙氧水作用下與溴化氫發(fā)生加成生成B為1-溴丙烷;根據(jù)D與甲醇在濃硫酸催化下發(fā)生酯化反應生成E可知,D為丙酸,則C為1-丙醇;根據(jù)Claisen酯縮合:,E發(fā)生酯縮合生成F,結合F的分子式可知,F(xiàn)為,根據(jù)G與I的結構簡式,結合反應流程可推出H為,據(jù)此分析?!驹斀狻勘┰陔p氧水作用下與溴化氫發(fā)生加成生成B為1-溴丙烷;根據(jù)D與甲醇在濃硫酸催化下發(fā)生酯化反應生成E可知,D為丙酸,則C為1-丙醇;根據(jù)Claisen酯縮合:,E發(fā)生酯縮合生成F,結合F的分子式可知,F(xiàn)為,根據(jù)G與I的結構簡式,結合反應流程可推出H為。(1)C的名稱為1-丙醇(正丙醇);Ⅰ為,所含官能團的名稱為(酮)羰基、羥基;(2)B→C是1-溴丙烷在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應(或取代反應)生成1-丙醇,反應類型是取代反應;F的結構簡式為;(3)D→E是丙酸與甲醇發(fā)生酯化反應生成丙酸甲酯和水,反應的化學方程式為;(4)由F到H過程中增加一步先生成G再生成H的目的是保護酮羰基;(5)化合物K與E互為同分異構體,已知1molK能與2mol金屬鈉反應則應該含有兩個羥基,則K可能的鏈狀穩(wěn)定結構有、、CH2=CHCH(OH)CH2OH共3種(兩個一OH連在同一個碳上不穩(wěn)定:一OH連在不飽和的雙鍵碳、叁鍵碳不穩(wěn)定),其中核磁共振氫譜有三組峰的結構簡式為或;(6)苯乙烯與溴化氫發(fā)生加成反應生成,在氫氧化鈉溶液中加熱生成,氧化得到,與CH3MgBr反應生成,在氯化銨溶液中反應生成,合成路線如下:。【點睛】本題考查有機推斷及合成,注意推出有機物的結構簡式是解題的關鍵。本題中應注意(6)中合成路線應參照反應流程中的步驟,結合幾個已知反應原理,推出各官能團變化的實質。19、球形干燥管HCOOHCO↑+H2O濃硫酸與甲酸混合時放出大量的熱c→b→e→d→fPdCl2+CO+H2O=Pd↓+CO2+2HCl氫氧化鈉溶液除去CO中水蒸氣方案不可行無論CO與NaOH固體是否發(fā)生反應,溶液的pH均大于710-11c(Cl-)>c(H+)>c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)【解析】
A裝置利用濃硫酸的脫水性制備CO,生成的CO中含有揮發(fā)出的甲酸氣體,需要利用堿石灰除去甲酸,利用排水法收集CO,結合物質的性質和裝置分析解答?!驹斀狻竣瘢?1)圖B中盛裝堿石灰的儀器名稱是球形干燥管。用A圖所示裝置進行實驗。利用濃硫酸的脫水性,將甲酸與濃硫酸混合,甲酸發(fā)生分解反應生成CO,根據(jù)原子守恒可知反應的化學方程式是HCOOHCO↑+H2O。由于濃硫酸與甲酸混合時放出大量的熱,所以實驗時,不需加熱也能產(chǎn)生CO。(2)根據(jù)以上分析可知如需收集CO氣體,連接上圖中的裝置,其連接順序為:a→c→b→e→d→f。Ⅱ.(3)打開k2,由于常溫下,CO與PdCl2溶液反應,有金屬Pd和CO2生成,則F裝置中發(fā)生反應的化學方程式為PdCl2+CO+H2O=Pd↓+CO2+2HCl;由于F裝置中有二氧化碳和氯化氫生成,且二者都是酸性氣體,則為了使氣囊收集到純凈的CO,以便循環(huán)使用,G裝置中盛放的試劑可能是氫氧化鈉溶液。剩余的CO中還含有水蒸氣,則H裝置的作用是除去CO中水蒸氣。(4)由于無論CO與NaOH固體是否發(fā)生反應,溶液的pH均大于7,所以該方案不可行;(5)25℃甲酸電離常數(shù)Ka=1.8×10-4,則25℃甲酸鈉(HCOONa)的水解平衡常數(shù)Kh=,其數(shù)量級為10-11。若向100mL0.1mol·L-1的HCOONa溶液中加入100mL0.2mol·L-1的HCl溶液,反應后溶液中含有等物質的量濃度的甲酸、氯化鈉、氯化氫,則混合后溶液中所有離子濃度由大到小排序為c(Cl-)>c(H+)>c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)。20、2NaClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+H2O+2CO2↑反應中產(chǎn)生的CO2可以起到稀釋ClO2的作用,避免ClO2濃度大時分解爆炸,提高了安全性水浴加熱分液漏斗亞氯酸鈉安全瓶,防倒吸降低NaClO2的溶解度,增大ClO2的溶解度,減少H2O2分解,減少ClO2分解空氣流速過快時,ClO2不能被充分吸收:空氣流速過慢時,ClO2濃度過高導致分解【解析】
中的氯是+4價的,因此我們需要一種還原劑將氯酸鈉中+5價的氯還原,同時要小心題干中提到的易爆炸性。再來看實驗裝置,首先三頸燒瓶中通入空氣,一方面可以將產(chǎn)物“吹”入后續(xù)裝置,另一方面可以起到稀釋的作用,防止其濃度過高發(fā)生危險,B起到一個安全瓶的作用,而C是吸收裝置,將轉化為,據(jù)此來分析本題即可。【詳解】(1)用草酸來代替,草酸中的碳平均為+3價,因此被氧化產(chǎn)生+4價
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