分析化學(xué)考點(diǎn)

名詞解釋：1.對照試驗(yàn)：采用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣與被測試樣用同一分析方法進(jìn)行測試，或用公認(rèn)的可靠的分析方法與選定方法對同一試樣進(jìn)行測定的一種試驗(yàn)。2.條件穩(wěn)定常數(shù)：表示在一定條件下有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)主反應(yīng)進(jìn)行的程度3.條件電極電位：是在特定條件下，電對的氧化型，還原型分析濃度均為1mol/L時(shí)或其比值為1的實(shí)際電位。4.恒重：系指藥物連續(xù)兩次干燥或灼燒后稱得的重量差在0.3mg以下5.空白試驗(yàn)：在不加試樣的情況下，按照與測定試樣相同的分析步驟和條件進(jìn)行測定的一種試驗(yàn)6.滴定誤差：在實(shí)際分析中滴定終點(diǎn)與理論上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一定恰好吻合，由此造成的分析誤差7.突躍范圍：PH的突變稱為滴定突躍，突躍所在的PH范圍稱為滴定突躍范圍8.指示劑封閉：如果指示劑與某些金屬離子形成的配位化合物極其穩(wěn)定，以至于加入過量的9.滴定劑也不能將金屬離子從金屬指示劑配合物中奪取出來，溶液在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近就沒有10.顏色變化，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象11.陳化：沉淀完全后，讓初生的沉淀與母液在一起共置一段時(shí)間，這個過程稱陳化12.基準(zhǔn)物質(zhì)：用來直接配置標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)13.共存離子效應(yīng)：由于EDTA幾乎與所有的金屬離子都能生成配位化合物，當(dāng)?shù)味w系中同時(shí)存在另一種或幾種金屬離子N時(shí)，Y與N也將形成1：1配合物。因N的存在使Y參加主反應(yīng)能力降低，這種現(xiàn)在稱為共離子效應(yīng)。14.分配色譜法：利用樣品中不同組分在這互不相溶的兩相中溶解度（分配系數(shù)）的差異，而進(jìn)行分離分析的一種色譜方法。15.發(fā)色團(tuán)：是指能在紫外—可見波長范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)，該原子團(tuán)的特點(diǎn)是有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有π—π*或n—π*躍遷的基團(tuán)。16.吸附色譜法：以吸附劑作為固定相，有機(jī)溶劑作為流動相，利用樣品中不同組分在吸附劑上吸附能力的差別，而進(jìn)行分離分析的一種色譜方法。17.保留時(shí)間：組分從進(jìn)樣開始到色譜柱后出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需要的時(shí)間，稱為保留時(shí)間。18.分離度：相鄰兩組分色譜峰的保留時(shí)間之差與兩峰底寬度之和一半的比值。19.調(diào)整保留時(shí)間：某組分的保留時(shí)間扣除死時(shí)間后，稱為該組分的調(diào)整保留時(shí)間。20.比移值：原點(diǎn)至斑點(diǎn)中心的距離與原點(diǎn)至溶劑前沿的距離之比。21.滴定終點(diǎn)：滴定過程中，被滴溶液顏色或電位、電導(dǎo)、電流等發(fā)生突變之點(diǎn)。22.回收試驗(yàn):向試樣中或標(biāo)準(zhǔn)試樣中加入已知含量的被測組分的純物質(zhì)，然后用同一方法進(jìn)行測定，計(jì)算回收率，稱為回收試驗(yàn)23.標(biāo)準(zhǔn)電極電位:25℃，參加電極反應(yīng)各物質(zhì)的活度均為1mol/L時(shí)的電極電位24.指示電極:電極的電位隨溶液中待測離子的活度（或濃度）的變化而變化的電極25.化學(xué)鍵合相色譜法:以化學(xué)鍵合相為固定相的色譜法稱為化學(xué)鍵合相色譜法26.質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)。27.指示電極：電極的電位隨溶液中待測離子的活度（或濃度）的變化而變化的電極28.正相分配色譜法：固定相極性大于流動相，即以強(qiáng)極性溶劑作為固定液，以弱極性溶劑作為流動相的色譜法。29.紅外活性振動：分子振動周期內(nèi)產(chǎn)生偶極矩的變化，從而產(chǎn)生紅外吸收的振動30.分布系數(shù)：溶液中某酸堿組分平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)。31.共沉淀：:當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中某些可溶性雜質(zhì)也會夾雜在沉淀中沉下來，混雜于沉淀中，這種現(xiàn)象稱為共沉淀。32.參比電極：:電極的電位不受溶液組成變化的影響，其電位值固定不變電極。33.基頻峰：:分子吸收一定頻率紅外線，振動能級從基態(tài)躍遷至第一振動激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰34.置信區(qū)間：指在一定置信度下，以測量值為中心，包括真值在內(nèi)的范圍問答題：1.重量分析中對沉淀形式的要求。（34）答：沉淀的溶解度必須??；沉淀的純度要高；沉淀形式要易于過濾、洗滌2.處理酸堿平衡的方法。（61）答：質(zhì)量平；衡電荷平衡；質(zhì)子平衡3.配位滴定中影響配合物穩(wěn)定性的副反應(yīng)類型。（103）答：配位劑的副反應(yīng)系數(shù)；金屬離子M的副反應(yīng)系數(shù)；配合物MY的副反應(yīng)系數(shù)4.直接電位法的原理。（154）答：根據(jù)待測組分的電化學(xué)性質(zhì)，選擇合適的指示電極和參比電極插入試液中組成原電池，測量原電池的電動勢：根據(jù)Nernst方程式給定的電極電位與待測組分活度的關(guān)系，求出待測組分含量的方法稱為直接電位法。5.制備晶形沉淀的實(shí)驗(yàn)條件。（41）答：在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀；在不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑；在熱溶液中進(jìn)行沉淀；沉淀完全后，應(yīng)冷卻至室溫再進(jìn)行過濾和洗滌；陳化6.選擇酸堿指示劑的原則。（71）答：凡在突躍范圍以內(nèi)能發(fā)生顏色變化的指示劑，即指示劑變色的PH范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍之內(nèi)，都可以在滴定中使用，例如酚酞，甲基紅等。7.碘量法誤差的消除措施。（136）答：防止I2的揮發(fā)；防止碘離子被空氣中的氧氣氧化8.影響沉淀滴定突躍范圍的因素。（94）答：沉淀的溶度積常數(shù)和溶液的濃度。9.晶形沉淀陳化的作用。（41）答：陳化可以使晶體溶解而粗大的結(jié)晶長大。10.紅外光譜中使吸收峰減少的原因。（81）答：紅外非活性振動使吸收峰少于基本振動數(shù)；吸收峰簡并使吸收峰減少于基本振動數(shù)；儀器的靈敏度和分辨率11.紫外光譜的吸收帶類型。（15）答：R帶：是由n—π*躍遷引起的吸收帶K帶：是由共軛雙鍵中π—π*躍遷引起的吸收帶；B帶：是由苯等芳香族化合物的骨架伸縮振動于苯環(huán)狀共軛系統(tǒng)疊加的π—π*躍遷所引起的吸收帶之一；E帶：也是芳香族化合物的特征吸收帶，可細(xì)分為E1和E2兩個吸收帶12..產(chǎn)生紅外吸收應(yīng)具備的條件。（81）答：輻射能等于振動躍遷所需要的能量；振動前后偶極矩產(chǎn)生變化13.高效液相色譜法與經(jīng)典液相色譜法的區(qū)別。（234）答：高效液相色譜和經(jīng)典液相色譜沒有本質(zhì)的區(qū)別，不同的僅僅是HPLC比經(jīng)典液相色譜有較高的分離效率和實(shí)現(xiàn)了自動化操作。14.紅外吸收光譜與紫外吸收光譜的比較。（75）答：起源不同：紫外吸收光譜屬于電子能的躍遷，波長短，頻率高；紅外吸收光譜，波長大，能量小，只能引起振—轉(zhuǎn)能級的躍遷。適用范圍不同：紫外光譜適用于芳香族、具有共軛結(jié)構(gòu)的化合物和某些無機(jī)物的分析，不適用于飽和有機(jī)物。而紅外光譜，幾乎適用于所有有機(jī)物和某些無機(jī)物的分析特征性不同：紫外光譜主要是π與n電子能級的躍遷，光譜簡單，特征性差，主要用于含量測定，鑒定化合物類別等。而紅外光譜，一個官能團(tuán)，有幾種振動形式，光譜復(fù)雜，特征性強(qiáng)，主要用于定性鑒別，分子結(jié)構(gòu)解析15.氣相色譜選擇固定液的方法。（204）答：按相似性原則選擇；按主要差別選擇；使用混合固定液16.氣相色譜法中使色譜峰變寬的主要因素。（201）答：渦流擴(kuò)散項(xiàng)A；分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u；傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu17.簡述重量分析中對稱量形式的要求。（P34）答：①稱量形式必須有確定的化學(xué)組成。②稱量形式要穩(wěn)定，不受空氣中的水分、氧氣和二氧化碳的影響。③摩爾質(zhì)量要大些。18.簡述影響條件電極電位的主要因素。（P129）答：鹽效應(yīng)；酸效應(yīng)；生成難溶性沉淀；配位效應(yīng)19.提高配位滴定選擇性有哪些方法和措施？（P119）答：控制酸度提高選擇性；使用掩蔽劑提高選擇性20.簡述間接電位法(電位滴定法)的原理，與指示劑法比較有哪些優(yōu)點(diǎn)？（P166）答：電位滴定法：利用滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點(diǎn)的滴定分析法。與用指示劑法確定終點(diǎn)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn):客觀性強(qiáng)、準(zhǔn)確度高、不受溶液有色、渾濁等限制，易于實(shí)現(xiàn)滴定分析自動化.21.什么是TLC中的邊緣效應(yīng)？如何克服？（P185）答：薄層展開后，位于薄層板邊緣的樣品斑點(diǎn)比移值較中間斑點(diǎn)大的現(xiàn)象。預(yù)飽和，即在展開試樣之前，將點(diǎn)樣的薄層板置于盛有展開劑的層析缸內(nèi)放置一段時(shí)間。22.簡述滴定反應(yīng)應(yīng)符合的條件。（上冊P47）答：反應(yīng)必須具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系；反應(yīng)完全；反應(yīng)迅速；有簡便可靠的指示終點(diǎn)的方法。23.重量法與滴定法相比，具有哪些特點(diǎn)？（上冊P30）答：優(yōu)點(diǎn)：（1）直接用分析天平稱量而獲得分析結(jié)果。（2）分析過程中不需要與基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較。（3）不存在容量器皿而引入的數(shù)據(jù)誤差，分析結(jié)果準(zhǔn)確度高。缺點(diǎn)：（1）操作繁瑣、費(fèi)時(shí)。（2）靈敏度不高，對低含量組分測定誤差較大。24.簡述碘量法誤差的主要來源。（上冊P136）答：I2容易揮發(fā)；I–在酸性條件下易被空氣中O2氧化25.簡述正相色譜與反相色譜在色譜條件上、分析對象上、不同極性組分流出色譜柱的順序上的差別。（下冊P173）色譜條件分析對象洗脫順序正相色譜固定相極性大于流動相極性物質(zhì)極性小的組分先流出反相色譜固定相極性小于流動相中等極性至非極性物質(zhì)極性大的組分先流出26.影響配位滴定突躍范圍的因素有哪些?準(zhǔn)確滴定的條件是什么?（上冊P109）、（上冊P116）答：影響滴定突躍大小的因素：（1）CM；（2）K￠MY準(zhǔn)確滴定的條件：27.影響弱酸弱堿滴定突躍范圍的因素有哪些?準(zhǔn)確滴定的條件是什么?（上冊P74）答：影響滴定突躍的因素：弱酸（弱堿）的強(qiáng)度；弱酸（弱堿）的濃度準(zhǔn)確滴定的條件：Ca