DZ∕T 0130.6-2006 地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范 第6部分：水樣分析（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第6部分：水樣分析64中華人民共和國國土資源部發(fā)布DZ/T0130—2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范》由16部分組成，本部分是DZ/T0130—2006的第6部分。本部分自實(shí)施之日起代替DZ130.4—1994《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范4.水質(zhì)分析質(zhì)量要求和檢查辦法》。本部分與DZ130.4—1994相比主要變化如下：——本部分名稱改為“地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第6部分：水樣分析”;——不再采用“雙差”這一概念；——用新建立的數(shù)學(xué)模型制定了“水樣重復(fù)分析相對偏差允許限”; 測定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的允許限采用其推薦值的不確定度?！黾恿饲把院透戒?。本部分的附錄A為規(guī)范性附錄。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測試分技術(shù)委員會(huì)歸口。本部分由中國地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所測試中心和國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心起草。本部分主要起草人：田來生、王蘇明、周金生。本部分于1994年3月首次發(fā)布，本次為第一次修訂。地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第6部分：水樣分析本部分規(guī)定了地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室地下水、礦泉水等天然水水樣分析質(zhì)量管理的基本要求。本部分適用于地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室水樣分析的質(zhì)量管理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T5750生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則GB8537—1995飲用天然礦泉水GB/T8538飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法GB/T12999水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定DZ/T0064地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法3.1.2.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有適當(dāng)?shù)脑O(shè)施防止樣品在存儲(chǔ)和待檢過程中發(fā)生變化、丟失或損壞。3.1.2.2對分析之后有可能重新使用的水樣，應(yīng)確保其在流傳過程中不被污染、破壞和丟失。3.2分析方法的選擇執(zhí)行DZ/T0130.1中5.2的規(guī)定，同時(shí)參照執(zhí)行DZ/T0130.3中4.2的規(guī)定。3.3分析過程的質(zhì)量控制3.3.1控制方法3.3.1.1分析試樣的每一個(gè)批次，均應(yīng)插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、重復(fù)試樣和空白試驗(yàn)同時(shí)分析。插入數(shù)量依該批次的試樣數(shù)量和試樣類型確定。如沒有合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)采用加標(biāo)回收方法。3.3.1.2每一組分標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)制備兩套，進(jìn)行重復(fù)分析時(shí)，應(yīng)使用不同標(biāo)準(zhǔn)溶液。若由同一人進(jìn)行重復(fù)分析時(shí)，應(yīng)用另一套標(biāo)準(zhǔn)溶液作標(biāo)準(zhǔn)曲線中的1～2個(gè)點(diǎn)，以便檢查驗(yàn)證。3.3.1.4礦泉水達(dá)標(biāo)組分，其測得值在礦泉水界限值附近時(shí)，應(yīng)雙人同時(shí)檢測，每人進(jìn)行四份重復(fù)分DZ/T0130.6—2006滿足要求。3.3.1.5待測水樣應(yīng)盡快開始檢測，水樣開瓶后，應(yīng)首先分析易變3.3.2準(zhǔn)確度控制3.3.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3.3.2.1.1每一批次試樣在10個(gè)以下，插入1～2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；10以上插入2個(gè)或2個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。插入1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，其濃度范圍應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的中間部位；插入2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)分別安排在該批次試樣的前半部和后半部；插入2個(gè)以上標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)分別均勻安排在該批次試樣各個(gè)3.3.2.1.2依據(jù)對準(zhǔn)確度的要求，可選用不同級別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)選擇與待測試樣的基體組成和待測成分含量相類似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期限內(nèi)使用。3.3.2.1.3判定3.3.2.1.3.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果的允許限采用其推薦值的不確定度作為判定依據(jù)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中某一組分的分析結(jié)果(包含重復(fù)分析結(jié)果)在其給定參考值的2倍不確定度范圍內(nèi)為合格；超出該范圍為不批次樣品全部返工。3.3.2.1.3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果合格后，試樣重復(fù)分析相對偏差的合格率應(yīng)大于等于90%。3.3.2.2加標(biāo)回收3.3.2.2.1無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可選擇時(shí)，應(yīng)用加標(biāo)回收控制準(zhǔn)確度。3.3.2.2.2同類型試樣，每一批次試樣數(shù)在10個(gè)以下時(shí)，加標(biāo)回收試樣數(shù)為2～3份，10個(gè)以上試樣數(shù)時(shí)，加標(biāo)回收試樣數(shù)為3～4份。3.3.2.2.3加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)和待測物的形態(tài)相同。3.3.2.2.4加標(biāo)回收以回收率判定試樣中某組分的加標(biāo)回收率允許限見表1。當(dāng)回收率在允許限以內(nèi)時(shí)判定為合格，超出允許限為加標(biāo)回收率/(%)3.3.3精密度控制采用重復(fù)分析的方法進(jìn)行控制。3.3.3.1每一批次試樣隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣。一批少于10個(gè)試樣的，檢查分析比例應(yīng)增加至30%～50%。3.3.3.3重復(fù)分析相對偏差允許限重復(fù)分析相對偏差允許限依據(jù)下列數(shù)學(xué)模型計(jì)算：y重復(fù)分析相對偏差允許限，單位為%;C——重復(fù)分析相對偏差允許限系數(shù)，見附錄A表A.1。3.3.3.4判定3.3.3.4.1當(dāng)試樣中各組分分析結(jié)果的濃度值小于0.025mg/L時(shí)，其重復(fù)分析相對偏差允許限小于等于30%。3.3.3.4.2重復(fù)分析結(jié)果的相對偏差依據(jù)相應(yīng)的重復(fù)分析相對偏差允許限判斷，小于等于重復(fù)分析相3.3.3.4.3每一批次重復(fù)分析相對偏差的合格率，應(yīng)大于等于90%。3.3.4空白試驗(yàn)3.3.4.1每一批次試樣至少插入2個(gè)空白試驗(yàn)，與試樣同時(shí)測試。3.3.4.2空白試驗(yàn)安排在該批次試樣的前部和后部，或均勻分布。3.3.4.3在痕量或超痕量組分的分析中3.3.4.1.1當(dāng)空白試驗(yàn)值與試解測得值接近時(shí)，該試樣的分析結(jié)果無效。應(yīng)采用檢出限更低的測試方3.3.5數(shù)據(jù)采集與處理3.3.5.1數(shù)據(jù)采集一般為手工采集和自動(dòng)采集兩種方式，如采用自動(dòng)采集方式，應(yīng)對采集數(shù)據(jù)所用的相關(guān)系統(tǒng)實(shí)施驗(yàn)證和撐制。3.4質(zhì)量評估元素的價(jià)態(tài)和狀態(tài)，以及儀器工作條件是否正常。3.4.2為了保證水樣分析結(jié)果的可靠性，試樣進(jìn)行了較多項(xiàng)自的分析后，應(yīng)根據(jù)化學(xué)平衡原理和經(jīng)驗(yàn)方法或公式校核分析結(jié)果的正確性。3.4.2.1陰陽離子平衡，陰離子物質(zhì)的量濃度之和(cmmol/L)與陽離子的物質(zhì)的量濃度之和鹵水或嚴(yán)重污染水及ZC。+SC5mmol/L時(shí)，可不考慮。3.4.2.2用蒸干法測得的可溶性固體總量(A),與實(shí)測的各組分含量的總和減去重碳酸根離子含量的根據(jù)測定的鈣、鎂及其他多價(jià)離子之和計(jì)算成總硬度。見附錄A表A.2。根據(jù)附錄A表A.2,將離子含量乘以系數(shù)后相加即為總硬度，用mg/L(以碳酸鈣計(jì))表示?？傆捕萩(1/2CaCO?)(mmol/L)-[c(1/2Ca2+)+c(1/2Mg2+)](mmol/L)≤±0.18(mmol/L)即可用實(shí)測Ca2+、Mg2+換算總硬度出報(bào)告，否則應(yīng)以所有金屬離子換算的總硬度出報(bào)告。硬度與堿度的關(guān)系(A為總硬度，H為總堿度),見附錄A表A.3。3.4.2.4.1當(dāng)含有游離CO?和HCO?,不含有機(jī)酸時(shí)：3.4.2.4.2當(dāng)含有HCO?-和CO?2-離子時(shí)：3.4.2.4.3當(dāng)只含有HCO?-離子時(shí)，pH=8.41。以上是理論計(jì)算式，實(shí)際測得的pH與計(jì)算結(jié)果的誤差應(yīng)小于0.2pH單位。(規(guī)范性附錄)允許限系數(shù)、硬度系數(shù)、硬度與堿度的關(guān)系表A.1