DZ∕T 0395.3-2022 硫鐵礦礦石分析方法 第3部分：砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的測定 王水分解―電感耦合等離子體質(zhì)譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第3部分：王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法ofarsenic,molybdenum,silver,cadmium,indiumandbismuthcontents:中華人民共和國自然資源部發(fā)布I前言 V1范圍 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 24原理 25試劑和材料 26儀器設(shè)備 37樣品 48試驗步驟 48.1空白試驗 48.2驗證試驗 4 48.4測定 49試驗數(shù)據(jù)處理 49.1試驗結(jié)果計算 49.2干擾校正 5 5 6附錄A(資料性)儀器參考工作條件 7附錄B(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的配制 8附錄C(資料性)實驗室間精密度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果 附錄D(資料性)實驗室內(nèi)正確度試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果 Ⅲ本文件為DZ/T0395《硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法》V礦產(chǎn)資源是人類社會賴以生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)，對于成礦物質(zhì)的準(zhǔn)確測定關(guān)系礦產(chǎn)的價值以及開采利用。硫鐵礦作為一種重要的化學(xué)礦物原料，在橡膠、紡織、食品、國防等工業(yè)以及農(nóng)業(yè)中均有重要用途。我國硫鐵礦資源極其豐富，占世界總儲量的10%。為了提高硫鐵礦礦石分析方法的準(zhǔn)確度、靈敏度以及分析速度，本文件以現(xiàn)代分析儀器為依托，建立了DZ/T0395《硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法》。DZ/T0395由三個部分構(gòu)成。 合等離子體發(fā)射光譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定硫鐵礦礦石中混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定硫鐵 第3部分：砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的測定王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于目前，硫鐵礦礦石的標(biāo)準(zhǔn)分析方法以經(jīng)典的化學(xué)分析方法為主體，沒有應(yīng)用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時測定硫鐵礦礦石中多元素的國家標(biāo)準(zhǔn)方法或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法，沒有體現(xiàn)近年來分析技術(shù)的進步和分析儀器水平的發(fā)展。本文件的建立彌補了這方面的空白，完善了硫鐵礦礦石分析方法。本文件各部分針對硫鐵礦礦石，明確了樣品分解和測定條件，確定了分析方法的檢出限、測定范圍和精密度，使分析人員在測定硫鐵礦及多金屬硫化物礦時有據(jù)可依，從而為提高分析效率、保證數(shù)據(jù)質(zhì)量、促進礦產(chǎn)資源勘查與開發(fā)利用以及地球科學(xué)研究提供支撐。1硫鐵礦礦石化學(xué)分析方法第3部分：王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法本文件規(guī)定了王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定硫鐵礦礦石中砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的本文件適用于硫鐵礦及多金屬硫化物礦礦石中砷、鉬、銀、鎘、銦和鉍含量的王水分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍測定范圍砷鉬銀鎘銦注：方法檢出限是用方法流程空白10次測定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計算求得，測流程空白10次測定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以稀釋因數(shù)計算求得，在附錄A所列儀器參考工作條件下測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法JJF1159四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范24原理線法定量分析待測元素質(zhì)量濃度。樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強效應(yīng)和儀器漂移可以使用內(nèi)標(biāo)5.1鹽酸(p=1.19g/mL)。5.4王水：3份鹽酸(見5.1)與1份硝酸(見5.2)混合。5.5王水溶液(1+1):1份王水(見5.4)與1份水混合。5.6王水溶液(1+9):1份王水(見5.4)與9份水混合。5.7王水溶液(4+96):4份王水(見5.4)與96份水混合。5.8王水溶液(2+98):2份王水(見5.4)與98份水混合。5.10多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：直接用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.9)配制多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。也可使用見表2。多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于0℃~5℃避光保存，有效期為6個月。溶液介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液1王水溶液(1+9)(見5.6)鋯王水溶液(1+9)(見5.6),50g/L王水溶液(1+9)(見5.6)元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.9)配制，溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.7),質(zhì)量濃度見表3。校準(zhǔn)溶液保存期限為1個月。5.12內(nèi)標(biāo)元素溶液：分取銠和錸單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.9)配制內(nèi)標(biāo)元素溶液，銠和錸質(zhì)量濃度均為10ng/mL,溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.7)。35.13單元素干擾溶液：分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見5.9)配制鋯[p(Zr)=1μg/mL],鉬[p(Mo)=1μg/mL],鉛[p(Pb)=1pg/mL],鐵[p(Fe)=50μg/mL]單元素干擾溶液，溶液介質(zhì)為王水溶液(4+96)(見5.7),用以求干擾系數(shù)(k)。表3校準(zhǔn)溶液系列校準(zhǔn)溶液1鋯校準(zhǔn)溶液11鐵注：校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測定溶液的元素含量進行調(diào)為干擾元素，用以求干擾系數(shù)及進行干擾校度為50ng/mL,溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。1ng/mL,溶液介質(zhì)為硝酸溶液(5+95)。6.2控溫水浴鍋：控溫范圍為室溫至100℃,控溫精度小于或等于±1℃。6.3電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能對5u～250u質(zhì)量范圍進行掃描，最小分辨率為10%峰高處具4管2次～3次。8.4.5測定每批樣品時，同時測定單元素干擾溶液(見5.13),以獲得干擾校正系數(shù)(k)并進行干擾 (1)5p?——空白試驗溶液(見8.1)中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);9.2干擾校正…Pu=Px—kpsm (3)k——干擾校正系數(shù)；10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定王水分解—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定硫鐵礦礦石中砷、10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表4所列方程式計算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表4所列方程式計算。表4方法精密度水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)砷鉬銀鎘r=0.14m0.6表4方法精密度(續(xù))水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)銦鉍11質(zhì)量保證和控制11.1分析每批樣品時，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證等方法進行質(zhì)量保證和控制。11.2制備多元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液時應(yīng)注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進行檢查，以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確度。將新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期核查其穩(wěn)定性。11.3對于重復(fù)性分析，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表4給出的重復(fù)性限(r);對于再現(xiàn)性分析，不同實驗室測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表4給出的再現(xiàn)性限(R)。否則，應(yīng)查找原因，糾正錯誤后重新進行7(資料性)儀器參考工作條件以某四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1。測定元素的分析同位素、內(nèi)標(biāo)同位素及干擾扣除信息見表A.2。表A.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件ICP功率W3停留時間ms/點次測量時間S內(nèi)標(biāo)同位素干擾注釋°監(jiān)測同位素“干擾校正公式為樣品測定時在線扣除干擾的干擾注釋中的多原子離子干擾需采用求干擾系數(shù)的方法脫機進8準(zhǔn)確稱取0.1320g高純?nèi)趸?As?O?),置于燒杯中，加少量水潤濕。滴加氫氧化鈉溶液至三準(zhǔn)確稱取0.1351g高純二氧化鋯(ZrO?),置于聚四氟乙烯坩堝中，加入5mL氫氟酸，蓋上坩堝蓋，加熱至溶解后，移去坩堝蓋冒煙至坩堝內(nèi)溶液為0.5mL左右，加入20mL硝酸溶液(1+1)。冷卻后移準(zhǔn)確稱取0.1500g經(jīng)500℃灼燒1h的高純?nèi)趸f(MoO?),置于燒杯中，用水潤濕，加入濃氨水10mL,低溫加熱至溶解后，繼續(xù)加熱至體積約2mL,加入20mL硝酸溶液(1+1)。冷卻后移入100mL準(zhǔn)確稱取0.7874g高純硝酸銀(AgNO?),置于燒杯中，加入5mL濃硝酸，待全部溶解后，轉(zhuǎn)移至準(zhǔn)確稱取0.1142g高純氧化鎘(CdO),置于燒杯中，加入20mL硝酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷準(zhǔn)確稱取0.1000g高純金屬銦(In),置于燒杯中，加入10mL鹽酸溶解。將溶液移入100mL容量準(zhǔn)確稱取0.1115g高純?nèi)趸G(Bi?O?),置于燒杯中，加入20mL硝酸溶液(1+1),低溫加熱準(zhǔn)確稱取0.0386g光譜純氯銠酸銨[(NH?)?RhCl?·1.5H?O],置于燒杯中，加入10mL鹽酸和少9(資料性)實驗室間精密度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計結(jié)果見表C.1至表C.6。表C.1硫鐵礦樣品中砷含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受實驗室數(shù)(p)99總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×sr)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.2硫鐵礦樣品中鉬含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受實驗室數(shù)(p)99總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.3硫鐵礦樣品中銀含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受實驗室數(shù)(p)99999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.4硫鐵礦樣品中鎘含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)9可接受實驗室數(shù)(p)999總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)表C.5硫鐵礦樣品中銦含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限統(tǒng)計統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品2參加實驗室數(shù)(p)可接受實驗室數(shù)(p)99表C.5統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)統(tǒng)計參數(shù)樣品1樣品5參加實驗室數(shù)(p)可接受實驗室數(shù)(p)8總平均值(y)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)重復(fù)性限(r)(2.8×s,)再現(xiàn)性限(R)(2.8×sg)(資料性)實驗室內(nèi)正確度試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果分別采用