（高清版）GBT 10345-2022 白酒分析方法

代替GB/T10345—2007國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì) I 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 5基本要求 l6感官評(píng)定 7總酯 38酸酯總量 59固形物 13丙酸乙酯 14二元酸(庚二酸、辛二酸、壬二酸)二乙酯 I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T10345—2007《白酒分析方法》,與GB/T10345—2007相比，主要技術(shù)變化如下：a)刪除了酒精度的測(cè)定方法(見(jiàn)2007年版的第6章);b)刪除了總酸的測(cè)定方法(見(jiàn)2007年版的第7章);c)增加了酸酯總量的測(cè)定方法(見(jiàn)第8章);d)增加了乙酸、己酸的測(cè)定方法(見(jiàn)第11章、第12章);e)更改了乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、正丙醇、β-苯乙醇的測(cè)定方法(見(jiàn)第10章，2007年版的第10章、第13章、第11章、第12章、第15章、第16章);f)更改了丙酸乙酯、二元酸(庚二酸、辛二酸、壬二酸)二乙酯的測(cè)定方法(見(jiàn)第13章、第14章，2007年版的第14章、第18章);g)刪除了3-甲硫基丙醇的測(cè)定方法(見(jiàn)2007年版的第17章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)白酒標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC358)歸口。本文件起草單位：中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院有限公司、瀘州老窖股份有限公司、安徽古井貢酒股份有限公司、宜賓五糧液股份有限公司、貴州茅臺(tái)酒股份有限公司、廣東省食品工業(yè)研究所有限公司、四川川劍南春(集團(tuán))有限責(zé)任公司、山西杏花村汾酒廠股份有限公司、湖北白云邊酒業(yè)股份有限公司、安徽口子酒業(yè)股份有限公司、濟(jì)南趵突泉釀酒有限責(zé)任公司、四川省古藺郎酒廠有限公司、河北衡水老白干酒業(yè)股份有限公司、勁牌有限公司、中輕食品檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、四特酒有限責(zé)任公司、貴州茅臺(tái)酒廠(集團(tuán))習(xí)酒有限責(zé)任公司、上海市酒類產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)中心有限公司、湖北稻花香酒業(yè)股份有限公司、廣東省九江酒廠有限公司、北京順鑫農(nóng)業(yè)股份有限公司牛欄山酒廠、四川省綿陽(yáng)市豐谷酒業(yè)有限責(zé)任公司、古貝春集團(tuán)有限公司、江蘇洋河酒廠股份有限公司、普研(上海)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)股份有限公司、山東景芝酒業(yè)股份有限公司、廣電計(jì)量檢測(cè)(成都)有限公司、廣西壯族自治區(qū)分析測(cè)試研究中心、安徽國(guó)泰眾信檢測(cè)技術(shù)有限公司、貴州董酒股份有限公司、食藥環(huán)檢驗(yàn)研究院(山東)集團(tuán)有限公司、山東扳倒井股份有限公司、四川賽納斯分析檢測(cè)有限公司、無(wú)限極(中國(guó))有限公司。鐘其頂、杜新勇、鐘雨、吳海平、楊仁君、蔣劍、黃一帆、陳洪周、王祎、孫學(xué)文、張鋒國(guó)、孫紅梅、羅進(jìn)、本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1989年首次發(fā)布為GB/T10345.1—1989～GB/T10345.8—1989;——2007年第一次修訂為GB/T10345—2007;——本次為第二次修訂。1本文件規(guī)定了白酒分析的總則、基本要求和詳細(xì)試驗(yàn)步驟。本文件適用于各種白酒的分析。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4總則4.1本文件中所采用的名詞術(shù)語(yǔ)、計(jì)量單位應(yīng)符合國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。4.2本文件中的儀器，為分析中所必需的儀器，一般實(shí)驗(yàn)室儀器不再列入。4.3本文件中所用的水，色譜分析試驗(yàn)用水為GB/T6682—2008規(guī)定的二級(jí)水或二級(jí)以上水，在未注明其他要求時(shí)，應(yīng)符合GB/T6682—2008中三級(jí)以上(含三級(jí))水的規(guī)格。所用試劑，在未注明其他規(guī)4.4本文件中的溶液，除另有說(shuō)明外，均指水溶液。4.5色譜分析試驗(yàn)中色譜參考條件可根據(jù)儀器和色譜柱情況，通過(guò)試驗(yàn)選擇最佳色譜條件，使內(nèi)標(biāo)組分色譜峰與待測(cè)組分色譜峰完全分離，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列濃度可根據(jù)樣品中待測(cè)組分的含量適當(dāng)調(diào)整。4.6本文件中所用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(其中內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液在本文件中簡(jiǎn)稱為“內(nèi)標(biāo)溶液”)配制完成后，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，置于0℃~4℃低溫冰箱密封保存。4.7同一檢測(cè)項(xiàng)目，有兩個(gè)或兩個(gè)以上分析方法時(shí)，以第一法為仲裁法。5基本要求5.1測(cè)定樣品，應(yīng)做平行試驗(yàn)。以實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值報(bào)告其分析結(jié)果，不需要按酒精度折算。5.2分析方法中的有效數(shù)字，表示吸取或稱量時(shí)要求達(dá)到的精密度。25.3恒重系指樣品經(jīng)干燥，前后兩次稱量值之差在2mg以下。6感官評(píng)定品酒員通過(guò)眼、鼻、口等感覺(jué)器官，對(duì)白酒樣品的色澤和外觀、香氣、口味口感及風(fēng)格特征進(jìn)行分析品酒室應(yīng)光線充足、柔和、適宜；以溫度16℃~26℃、相對(duì)濕度30%～70%為宜；室內(nèi)應(yīng)空氣新6.3評(píng)酒要求6.3.1品酒員感覺(jué)器官應(yīng)靈敏，經(jīng)過(guò)專門(mén)訓(xùn)練與考核，符合感官評(píng)定要求，熟悉白酒的感官品評(píng)用語(yǔ)，掌握相關(guān)白酒的特征。6.3.3標(biāo)準(zhǔn)品酒杯外形尺寸見(jiàn)圖1,分有杯腳款(見(jiàn)圖la)]和無(wú)杯腳款(見(jiàn)圖1b)],均為無(wú)色透明玻璃材質(zhì)，滿容量50mL～55mL,最大液面處容量為15mL～20mL。有條件的，可在杯壁上增加容量刻度。單位為毫米a)有杯腳款b)無(wú)杯腳款圖1白酒品酒杯示意圖將白酒樣品放置于20℃~25℃環(huán)境下(或20℃~25℃水浴中保溫)平衡溫度后，采取密碼標(biāo)記后進(jìn)行感官品評(píng)，品評(píng)前將白酒樣品注入潔凈、干燥的品酒杯中，注入量為15mL～20mL。3GB/T10345—20226.4.2色澤和外觀將酒杯拿起，以白色評(píng)酒桌或白紙為背景，采用正視、俯視及仰視方式，觀察酒樣有無(wú)色澤及色澤深淺。然后輕輕搖動(dòng)，觀察酒液澄清度、有無(wú)懸浮物和沉淀物，記錄其色澤和外觀情況。6.4.3香氣一般嗅聞：首先將酒杯舉起，置酒杯于鼻下10mm～20mm處微斜30°,頭略低，采用勻速、舒緩的吸氣方式嗅聞其靜止香氣，嗅聞時(shí)只可對(duì)酒吸氣，不應(yīng)呼氣。再輕輕搖動(dòng)酒杯，增大香氣揮發(fā)聚集，然后嗅聞，記錄其香氣情況。特殊情況：將酒液倒空，放置一段時(shí)間后嗅聞空杯留香。將樣品注入潔凈、干燥的酒杯中，喝入少量樣品0.5mL～2.0mL于口中，以味覺(jué)器官仔細(xì)品嘗，記6.4.5風(fēng)格綜合香氣、口味、口感等特征感受，結(jié)合各白酒風(fēng)格特點(diǎn)，做出總結(jié)性評(píng)價(jià)，判斷其是否具備典型風(fēng)格或獨(dú)特風(fēng)格(個(gè)性)。7總酯7.1指示劑法7.1.1原理用堿中和樣品中的游離酸，再準(zhǔn)確加入一定量的堿，加熱回流使酯類皂化，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行中和滴定，通過(guò)消耗酸的量計(jì)算總酯的含量。7.1.2儀器7.1.2.2全玻璃回流裝置：回流瓶1000mL、250mL,冷凝管不短于45cm。7.1.2.3堿式滴定管：25mL或50mL。7.1.2.4酸式滴定管：25mL或50mL。7.1.3試劑和溶液7.1.3.1乙醇溶液(95%,體積分?jǐn)?shù)):量取950mL乙醇，加入50mL水，混勻。7.1.3.2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]:按GB/T601配制與標(biāo)定。7.1.3.3氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=3.5mol/L]:稱取110g氫氧化鈉，溶于100mL無(wú)二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至溶液清亮，量取上層清液18.9mL,用無(wú)二氧化碳的水稀釋至100mL,搖勻。47.1.3.5乙醇(無(wú)酯)溶液(40%,體積分?jǐn)?shù)):量取95%乙醇溶液(7.1.3.1)600mL于1000mL回流瓶中，加入氫氧化鈉溶液(7.1.3.3)5mL,加熱回流皂化1h。然后移入全玻璃蒸餾器(7.1.2.1)中重蒸，再配成乙醇(無(wú)酯)溶液(40%,體積分?jǐn)?shù))。7.1.3.6酚酞指示液(10g/L):按GB/T603配制。7.1.4試驗(yàn)步驟7.1.4.1吸取樣品50.0mL于250mL回流瓶中，加2滴酚酞指示液(7.1.3.6),以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.1.3.2)滴定至微紅色30s不褪色(切勿過(guò)量),記錄消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)。7.1.4.2準(zhǔn)確加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.1.3.2)25.00mL(若樣品總酯含量高時(shí)，可加入50.00mL),搖勻，放入幾顆沸石或玻璃珠，裝上冷凝管(冷卻水溫度宜低于15℃),于沸水浴上回流7.1.4.3用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.1.3.4)進(jìn)行滴定，使紅色剛好完全消失為其終點(diǎn)，記錄消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V?。同時(shí)吸取乙醇(無(wú)酯)溶液(40%,體積分?jǐn)?shù))(7.1.3.5)50mL,按上述方法同樣操作做空白試驗(yàn)，記錄消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積Vo。7.1.5結(jié)果計(jì)算樣品中的總酯含量按式(1)計(jì)算。式中：……X?——樣品中總酯含量，以質(zhì)量濃度表示(以乙酸乙酯計(jì)),單位為克每升(g/L);c?——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——空白試驗(yàn)樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);88——乙酸乙酯的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)[M(CH?COOC?H?)=88];50.0——吸取樣品的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。7.1.6精密度在重復(fù)性測(cè)定條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)其算術(shù)平均值的2%。7.2電位滴定法用堿中和樣品中的游離酸，再加入一定量的堿，回流皂化。用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行中和滴定，以pH=8.70為指示終點(diǎn)，以消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量計(jì)算總酯的含量。7.2.2.2全玻璃回流裝置：回流瓶1000mL、250mL,冷凝管不短于45cm。7.2.2.3堿式滴定管：25mL或50mL。57.2.2.5電位滴定儀(或酸度計(jì)):精度0.01pH,附磁力攪拌裝置。7.2.2.6pH玻璃酸堿電極。7.2.4.1按使用說(shuō)明書(shū)安裝調(diào)試儀器，根據(jù)溶液溫度進(jìn)行校正定位。7.2.4.2吸取樣品50.0mL于250mL回流瓶中，加2滴酚酞指示液(7.1.3.6),以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.1.3.2)滴定至微紅色30s不褪色(切勿過(guò)量),記錄消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)。7.2.4.3準(zhǔn)確加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.1.3.2)25.00mL(若樣品總酯含量高時(shí)，可加入50.00mL),搖勻，放入幾顆沸石或玻璃珠，裝上冷凝管(冷卻水溫度宜低于15℃),于沸水浴上回流30min,取下，冷卻。將樣液移入100mL小燒杯中，用10mL水分次沖洗回流瓶，洗液并入小燒杯。7.2.4.4插入電極，放入一枚磁力攪拌子，置于電磁攪拌器上，開(kāi)始攪拌，初始階段可快速滴加硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.1.3.4),當(dāng)樣液pH=9.00后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液，直至pH=8.70為其終點(diǎn)，記錄消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V?。7.2.4.5同時(shí)吸取乙醇(無(wú)酯)溶液(40%,體積分?jǐn)?shù))(7.1.3.5)50.00mL,按上述方法同樣操作做空白試驗(yàn)，記錄消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積Vo。同7.1.6。8酸酯總量8.1指示劑法以堿中和試樣中的游離酸，再加入一定量的堿，加熱回流使酯類皂化，以酸中和剩余的堿。通過(guò)計(jì)算堿的總消耗量得出酸酯總量。同7.1.3。8.1.4試驗(yàn)步驟8.1.4.1以堿中和試樣中的游離酸，試驗(yàn)步驟同7.1.4.1,記錄消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V?。68.1.4.2加熱回流及中和剩余的堿，試驗(yàn)步驟同7.1.4.2～7.1.4.3,記錄空白試驗(yàn)樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V、樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V?。8.1.5結(jié)果計(jì)算樣品中的酸酯總量按式(2)計(jì)算。式中：X?——樣品中的酸酯總量，單位為毫摩爾每升(mmol/L);c?——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——樣品中總酸所消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c?——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——空白試驗(yàn)樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);50.0——吸取樣品的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后一位。同7.1.6。8.2電位滴定法同7.2.2。8.2.3試劑和溶液同7.2.3。8.2.4試驗(yàn)步驟8.2.4.1按使用說(shuō)明書(shū)安裝調(diào)試儀器，根據(jù)溶液溫度進(jìn)行校正pH電極。8.2.4.2吸取樣品50.0mL(若用復(fù)合電極可酌情增加取樣量)于100mL燒杯中，插入pH玻璃酸堿電極，放入一枚磁力轉(zhuǎn)子，置于磁力攪拌裝置上，開(kāi)始攪拌，初始階段可快速滴加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液(7.1.3.2),當(dāng)pH=8.00后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液，直至pH=9.00為其終點(diǎn)，記錄消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V?,然后將樣液轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中，并用少量的水分次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中。8.2.4.3加熱回流及中和剩余堿，試驗(yàn)步驟同7.2.4.3～7.2.4.5,記錄空白試驗(yàn)樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V、樣品消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V?。7GB/T10345—20228.2.5結(jié)果計(jì)算同8.1.5。8.2.6精密度9固形物9.1原理白酒經(jīng)蒸發(fā)、烘干后，不揮發(fā)性物質(zhì)殘留于皿中，經(jīng)恒重后，用稱量法測(cè)定。9.2儀器9.2.1電熱干燥箱：控溫精度±2℃。9.2.2分析天平：感量0.1mg。9.2.3瓷蒸發(fā)皿或玻璃蒸發(fā)皿：100mL。9.2.4干燥器：用變色硅膠作干燥劑。9.3試驗(yàn)步驟吸取樣品50.0mL,注入已烘干至恒重的100mL瓷蒸發(fā)皿或玻璃蒸發(fā)皿內(nèi)，置于沸水浴上，蒸發(fā)至干，然后將蒸發(fā)皿放入(103±2)℃電熱干燥箱內(nèi)，烘2h,取出，置于干燥器內(nèi)30min,稱量。再放入(103±2)℃電熱干燥箱內(nèi)，烘1h,取出，置于干燥器內(nèi)30min,稱量。重復(fù)上述操作，直至恒重。9.4結(jié)果計(jì)算樣品中的固形物含量按式(3)計(jì)算。式中：…………X?——樣品中固形物含量，以質(zhì)量濃度表示，單位為克每升(g/L);m——固形物和蒸發(fā)皿的質(zhì)量，單位為克(g);m?——蒸發(fā)皿的質(zhì)量，單位為克(g);50.0——取樣品的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。9.5精密度在重復(fù)性測(cè)定條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)其算術(shù)平均值的5%。10.1原理樣品被氣化后，經(jīng)色譜柱分離，由于被測(cè)定組分在氣液兩相中具有不同的分配系數(shù)，分離后的各待8測(cè)組分按先后順序流出色譜柱，進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)色譜圖上各組分峰的保留值與標(biāo)品相對(duì)照進(jìn)行定性，利用峰面積(或峰高),以內(nèi)標(biāo)法定量。10.2試劑和材料10.2.2乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、正丙醇、β-苯乙醇等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。10.2.3叔戊醇、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為內(nèi)標(biāo)使用。10.2.4乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù)):量取250mL乙醇(10.2.1),加入250mL水，充分混勻。10.2.5正丙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(10000mg/L):準(zhǔn)確稱取1.0g(精確至1mg)正丙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.2),加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(10.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。10.2.6β-苯乙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(500mg/L):準(zhǔn)確稱取0.05g(精確至1mg)β-苯乙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.2),加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(10.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。10.2.7酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)混合儲(chǔ)備溶液(乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯均為25000mg/L,丁酸乙酯為2500mg/L):分別準(zhǔn)確稱取2.50g(精確至1mg)乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.2)、己酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.2)、乳酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.2),0.25g(精確至1mg)丁酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.2),加入適量的乙10.2.8叔戊醇、乙酸正戊酯混合內(nèi)標(biāo)溶液(20000mg/L):使用毛細(xì)管色譜柱時(shí)作內(nèi)標(biāo)使用。分別準(zhǔn)確稱取2.0g(精確至1mg)叔戊醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.3)、乙酸正戊酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.3),加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(10.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。10.2.9乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液(20000mg/L):使用填充色譜柱時(shí)作內(nèi)標(biāo)使用。準(zhǔn)確稱取乙酸正丁酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(10.2.3)2.0g(精確至1mg),加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(10.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至10.2.10酯類、醇類系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液1(適用于10.4.1.1):分別吸取0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、1.0mL正丙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(10.2.5)、β-苯乙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(10.2.6)和酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)混合儲(chǔ)備溶液(10.2.7)于5個(gè)10mL容量瓶中，然后分別加入0.1mL叔戊醇、乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液(10.2.8),使用乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(10.2.4)定容，充分混勻。配制成乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯為250mg/L、500mg/L、1000mg/L、1500mg/L、2500mg/L,丁酸乙酯為25mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、250mg/L,正丙醇為100mg醇為5mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、50mg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。10.2.11酯類、醇類系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液2(適用于10.4.1.2):分別吸取0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、1.0mL正丙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(10.2.5)、酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(10.2.7)于5個(gè)10mL容量瓶中，然后分別加入0.1mL乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液(10.2.9)使用乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(10.2.4)定容，充分混勻。配制成乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯為250mg/L、500mg/L、1000mg/L、1500mg/L、2500mg/L,丁酸乙酯為25mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、250mg/L,正丙醇為100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、1000mg/L系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。910.4.1.1.1聚乙二醇毛細(xì)管柱(60m×0.25mm×0.25μm)或(50m×0.25mm×0.20μm)或其同等分析效果的色譜柱。10.4.1.1.2升溫程序：初溫35℃,保持1min,以3.0℃/min升至70℃,以3.5℃/min升至180℃,再以15℃/min升至210℃,保持6min?；虬咨珦?dān)體102(酸洗，硅烷化),80目～100目(0.18mm~10.4.1.2.3固定液：20%鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)加7%吐溫80,或10%聚乙二醇(PEG)1500或移取適量的酯類、醇類系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液1(10.2.10),按照色譜參考條件(10.4.1.1)進(jìn)樣測(cè)10.4.2.2填充色譜柱移取適量的酯類、醇類系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液2(10.2.11),按照色譜參考條件(10.4.1.2)進(jìn)樣測(cè)定，以各酯類、醇類組分單標(biāo)準(zhǔn)品色譜峰的保留時(shí)間為依據(jù)進(jìn)行定性，以各酯類、醇類濃度與乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)濃度的比值為橫坐標(biāo)，各酯類、醇類組分峰面積與乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)峰面積的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。10.4.3樣品測(cè)定移取適量樣品置于10mL容量瓶中，加入0.1mL內(nèi)標(biāo)溶液(10.2.8或10.2.9),使用同一樣品定容，充分混勻，按照色譜參考條件(10.4.1)測(cè)定樣品。由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到樣品中各待測(cè)組分的質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度的比值I;,再根據(jù)待測(cè)組分對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的濃度p;,計(jì)算樣品中各待測(cè)組分的含量。10.5結(jié)果計(jì)算10.5.1樣品中乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、正丙醇的含量按式(4)計(jì)算。式中：X;——樣品中乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、正丙醇的含量，以質(zhì)量濃度表示，單位為克每升(g/L);I;——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中乙酸乙酯、丁酸乙酯、已酸乙酯、乳酸乙酯、正丙醇濃度與對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)濃度的比值；p?——乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、正丙醇對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每1000——單位換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。10.5.2樣品中β-苯乙醇的含量按式(5)計(jì)算。X?苯乙酶——樣品中β-苯乙醇的含量，以質(zhì)量濃度表示，單位為毫克每升(mg/L);I,某乙醉——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液β-苯乙醇質(zhì)量濃度與叔戊醇內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度的比值；PB苯乙醉——叔戊醇內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)。計(jì)算結(jié)果以整數(shù)表示。10.6精密度在重復(fù)性測(cè)定條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)其算術(shù)平均值的5%。11乙酸同10.1。11.2.2乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。11.2.32-乙基丁酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為內(nèi)標(biāo)11.2.4乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù)):同10.2.4。11.2.5乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(20000mg/L):準(zhǔn)確稱取2.0g(精確至1mg)乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(11.2.2),加入適量乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(11.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。11.2.62-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液(20000mg/L):稱取2.0g(精確至1mg)2-乙基丁酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(11.2.3),加入適量乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(11.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。11.2.7乙酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別準(zhǔn)確吸取0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(11.2.5)于10mL容量瓶中，然后分別加入0.1mL2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液(11.2.6),用乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(11.2.4)定容，搖勻，配制成400mg/L、800mg/L、1200mg/L、1600mg/L、2000mg/L的乙酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。同10.3。移取適量的乙酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(11.2.7),按照色譜參考條件(11.4.1)測(cè)定，以乙酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度與2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液濃度的比值為橫坐標(biāo)，乙酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液峰面積與2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液峰面積的比值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。移取適量的樣品置于10mL容量瓶中，加入0.1mL2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液(11.2.6),使用同一樣品定容，充分混勻。按照色譜參考條件(11.4.1)測(cè)定，根據(jù)乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時(shí)間，與待測(cè)樣品中乙酸的保留時(shí)間進(jìn)行定性。根據(jù)待測(cè)液中乙酸與2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液的峰面積之比，由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到待測(cè)液中乙酸與2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液濃度的比值，再根據(jù)2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液的濃度，計(jì)算樣品中乙酸的含量。同10.5.1。在重復(fù)性測(cè)定條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)其算術(shù)平均值的10%12.1氣相色譜法同10.1。12.1.2.2己酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99.5%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。12.1.2.32-乙基丁酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為內(nèi)標(biāo)12.1.2.4乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù)):同10.2.4。12.1.2.5己酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(10000mg/L):稱取1.0g(精確至1mg)己酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(12.1.2.2)加入適量乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(11.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。12.1.2.62-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液(20000mg/L):同11.2.6。12.1.2.7己酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別準(zhǔn)確吸取0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL己酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(12.1.2.5)于10mL容量瓶中，然后分別加入0.1mL的2-乙基丁酸內(nèi)標(biāo)溶液(12.1.2.6),使用乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(12.1.2.4)定容，充分混勻。配制成200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L、1000mg/L的已酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。同10.3。同10.4.1.1。除標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)改為己酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(12.1.2.7),其他操作同11.4.2。12.1.4.3樣品測(cè)定除標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)改為己酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(12.1.2.7),其他操作同11.4.3。同10.5.1。同11.6。12.2離子色譜法樣品用水稀釋后，經(jīng)過(guò)陰離子交換色譜柱分離，電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。除非另有說(shuō)明，所有試劑均為分析純，水為GB/T6682—2008規(guī)定一級(jí)水。12.2.2.6碳酸鈉溶液(1mmol/L):準(zhǔn)確稱取0.106g碳酸鈉溶液，用適量水溶解，定容至1000mL,混勻。12.2.2.7碳酸鈉和碳酸氫鈉混合溶液(碳酸鈉13mmol/L,碳酸氫鈉2mmol/L):準(zhǔn)確稱取1.378g碳酸鈉溶液(12.2.2.6)和0.168g碳酸氫鈉(12.2.2.3),用適量水溶解，定容至1000mL,混勻。12.2.2.8氫氧化鈉溶液(100mmol/L):稱取4.0g氫氧化鈉(12.2.2.4),用適量水溶解，定容至1000mL,混勻。也可使用自動(dòng)淋洗液發(fā)生器OH-型制備。12.2.2.9乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù)):同10.2.4。12.2.2.10己酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1000mg/L):稱取0.1g(精確至1mg)己酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(12.2.2.5)加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(12.2.2.9)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。12.2.2.11己酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別移取適量的己酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(12.2.2.10),用水配制成5.0mg/L、10.0mg/L、15.0mg/L、20.0mg/L、30.0mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。12.2.3.1離子色譜儀：配電導(dǎo)檢測(cè)器和梯度淋洗系統(tǒng)。準(zhǔn)確移取1.0mL樣品于50mL容量瓶中，用水定容，混勻；稀釋后的樣品用有機(jī)系微孔濾膜過(guò)濾，收集1mL過(guò)濾后的樣品于樣品瓶中，待測(cè)。碳酸根/碳酸氫根淋洗體系色譜參考條件如下：——陰離子交換柱色譜柱：聚苯乙烯及二乙烯基苯共聚物填料，季銨鹽活性基團(tuán)4.0mm×250mm(帶相同類型保護(hù)柱4.0mm×5mm),或性能相當(dāng)?shù)碾x子色譜柱；——淋洗液：A為碳酸鈉溶液(12.2.2.6),B為碳酸鈉和碳酸氫鈉混合溶液(12.2.2.7);——抑制器：超微填充嵌體結(jié)構(gòu)； ——柱溫箱溫度：室溫；——檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器；——梯度洗脫程序見(jiàn)表1。表1梯度洗脫程序序號(hào)時(shí)間/minA/%B/%1002030405060氫氧根淋洗體系色譜參考條件如下：——陰離子色譜柱：二乙烯基苯-乙基乙烯基苯共聚物填料，烷醇基季銨鹽交換官能團(tuán)，4.0mm×250mm(帶相同類型保護(hù)柱4.0mm×5mm),或性能相當(dāng)?shù)碾x子色譜柱；——淋洗液：由氫氧根淋洗液在線發(fā)生器產(chǎn)生；——抑制器：自循環(huán)模式或相當(dāng)性能抑制器，抑制電流93mA;——檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器；——梯度洗脫程序見(jiàn)表2。表2梯度洗脫程序序號(hào)時(shí)間/min淋洗濃度/(mmol/L)105253表2梯度洗脫程序(續(xù))序號(hào)時(shí)間/min淋洗濃度/(mmol/L)45565取己酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(12.2.2.11),按照色譜參考條件(12.2.4.2)進(jìn)行測(cè)定，以己酸色譜峰的保留時(shí)間為依據(jù)進(jìn)行定性，以己酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到待測(cè)液中己酸的含量。樣品中己酸的含量按式(6)進(jìn)行計(jì)算。p?——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得待測(cè)液中己酸的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。12.2.5精密度同11.6。13丙酸乙酯同10.1。13.2試劑和材料13.2.2丙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。13.2.3乙酸正戊酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為內(nèi)標(biāo)13.2.4乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù)):同10.2.4。13.2.5乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液(10000mg/L):稱取0.5g(精確至1mg)乙酸正戊酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(13.2.3),加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(13.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，定容，充分混勻。13.2.6丙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(1000mg/L):準(zhǔn)確稱取0.1g(精確至1mg)丙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(13.2.2),加入適量的乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(13.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充分混勻。13.2.7丙酸乙酯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別吸取0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL、0.4mL丙酸乙酯儲(chǔ)備溶液(13.2.6)儲(chǔ)備溶液于5個(gè)10mL容量瓶中，分別加入0.1mL乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液(13.2.5),用乙醇溶液(50%,體積分?jǐn)?shù))(13.2.4)定容，充分混勻，依次配制成5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、30.0mg/L、40.0mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。同10.3。13.4.1.1中極性固定相6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷(30m×0.53mm×3.0μm)或其他具有同等分析效果的色譜柱。13.4.1.2色譜柱溫度：初溫35℃,保持8min,以10.0℃/min升至160℃,保持5min。移取適量的丙酸乙酯系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(13.2.7),按照色譜參考條件(13.4.1)進(jìn)樣測(cè)定，以丙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)品色譜峰的保留時(shí)間為依據(jù)進(jìn)行定性，以丙酸乙酯的濃度與乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液濃度的比值為橫坐標(biāo)，丙酸乙酯峰面積與乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液峰面積的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。移取適量的樣品置于10mL容量瓶中，加入0.1mL乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液(13.2.5),使用同一樣品定容，充分混勻。按照色譜參考條件(13.4.1)測(cè)定待測(cè)液中丙酸乙酯峰面積與乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液峰面積，根據(jù)待測(cè)液中丙酸乙酯與乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液峰面積的比值，由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到待測(cè)液中丙酸乙酯與乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液濃度的比值I,再根據(jù)乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)溶液的質(zhì)量濃度p?,計(jì)算樣品中丙酸乙酯的含量。13.5結(jié)果計(jì)算樣品中丙酸乙酯的含量按式(7)進(jìn)行計(jì)算。式中：X?——樣品中丙酸乙酯的含量，以質(zhì)量濃度表示，單位為毫克每升(mg/L);I從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中丙酸乙酯質(zhì)量濃度與乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度的比值；p?——乙酸正戊酯內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后一位。同10.6。14.1原理同10.1。14.2.2庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。14.2.3十四醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%,或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為內(nèi)標(biāo)使用。14.2.4乙醇溶液(30%,體積分?jǐn)?shù)):量取30mL乙醇，加入70mL水，充分混勻。0.02g(精確至1mg)的庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(14.2.2),加入乙醇溶液(30%,體積分?jǐn)?shù))(14.2.4)溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容，充