HJ 999-2018 固體廢物 氟的測(cè)定 堿熔-離子選擇電極法（正式版）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)固體廢物氟的測(cè)定堿熔-離子選擇電極法Solidwaste—Determinati2018-12-26發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14方法原理 15干擾和消除 16試劑和材料 17儀器和設(shè)備 28樣品 39分析步驟 310結(jié)果計(jì)算與表示 411精密度和準(zhǔn)確度 512質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 513廢物處理 614注意事項(xiàng) 6為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》,保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物中氟的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物中氟的堿熔-離子選擇電極法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：云南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、湖南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、山東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、天津市環(huán)科檢測(cè)技術(shù)有限公司和天津市城市生活垃圾檢測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年12月26日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2019年6月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。固體廢物氟的測(cè)定堿熔-離子選擇電極法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的鹽酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和腐蝕性，樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物中氟的堿熔-離子選擇電極法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物中氟的測(cè)定。當(dāng)樣品為固態(tài)或可干化的半固態(tài)，取樣量為0.25g,移取10.0ml消解液測(cè)定時(shí)，本方法測(cè)定氟的方法檢出限為0.03gkg,測(cè)定下限為0.12gkg。當(dāng)樣品為液態(tài)或無(wú)須干化的半固態(tài)，取樣量為10g,移取10.0ml消解液測(cè)定時(shí)，本方法測(cè)定氟的方法檢出限為0.5mg/kg,測(cè)定下限為2.0mgkg。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，樣品經(jīng)氫氧化鈉熔融提取后測(cè)定的氟化物(以F計(jì))。4方法原理樣品中的氟經(jīng)氫氧化鈉高溫熔融后提取，在一定的pH值范圍和總離子強(qiáng)度下，用氟離子選擇電極法測(cè)定，溶液中氟離子濃度的對(duì)數(shù)與電極電位在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。5干擾和消除當(dāng)試樣中Al*的質(zhì)量濃度高于60mg/L、Fe2*的質(zhì)量濃度高于150mg/L時(shí)，對(duì)氟的測(cè)定會(huì)產(chǎn)生負(fù)干擾，可通過(guò)稀釋消除。6試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為去離子水。26.2氫氧化鈉(NaOH)。6.3檸檬酸鈉(Na?C?H?O?·2H?O)。6.4檸檬酸(C?H?O?)。6.5溴甲酚紫(C??H??Br?O?S)。于烘箱中105～110℃烘2h,置于干燥器內(nèi)，冷卻至室溫，備用。6.7氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=5mol/L。稱取100g氫氧化鈉(6.2),用水溶解后稀釋至500ml,混勻。6.8氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=0.2mol/L。稱取0.8g氫氧化鈉(6.2),用水溶解后稀釋至100ml,混勻。6.9鹽酸溶液：1+1。量取100ml鹽酸(6.1),用水稀釋至200ml。6.10總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB)。稱取294g檸檬酸鈉(6.3)和26g檸檬酸(6.4),加入約900ml水溶解后，用鹽酸溶液(6.9)或氫氧化鈉溶液(6.7)調(diào)節(jié)pH至約為5.5,稀釋至1000ml,混勻。貯于聚乙烯瓶中，4℃冰箱中保存，臨用時(shí)取出，放至室溫后使用。6.11氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(F)=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取0.22g(精確至0.1mg)氟化鈉(6.6),加水溶解后，轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，貯于聚乙烯瓶中。也可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.12氟標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(F)=50.0mg/L。準(zhǔn)確移取氟標(biāo)準(zhǔn)貯備液(6.11)5.00ml,置于100ml聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。6.13溴甲酚紫指示劑：p(C??H稱取0.10g溴甲酚紫(6.5),溶于10ml氫氧化鈉溶液(6.8)中，用水稀釋至250ml。6.14定性濾紙。7儀器和設(shè)備7.1離子計(jì)或酸度計(jì)：分辨率0.1mV。7.2氟離子選擇電極和參比電極(或氟離子復(fù)合電極)。7.3磁力攪拌器及聚乙烯磁力攪拌子。7.4馬弗爐：室溫～800℃。7.5電熱板：具有溫控功能，可設(shè)溫度不低于200℃。7.6超聲波清洗器：頻率(40～60kHz),溫度可顯示。7.7鎳坩堝：50ml或100ml,帶蓋。7.8采樣瓶：250ml聚乙烯瓶。7.9聚乙烯燒杯：100ml。7.10天平：感量為0.01g。7.11分析天平：感量為0.1mg。7.12實(shí)驗(yàn)篩：直徑0.15mm(100目)。7.13一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。38樣品8.1樣品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集。采集后的樣品于采樣瓶(7.8)中密封保存。8.2樣品的制備8.2.1固態(tài)或可干化的半固態(tài)樣品的制備準(zhǔn)確稱取10g(m,精確至0.01g)樣品，自然風(fēng)干或冷凍干燥，再次稱重(mz,精確至0.01g),研磨，全部過(guò)實(shí)驗(yàn)篩(7.12),備用。8.2.2液態(tài)或無(wú)須干化的半固態(tài)樣品的制備直接稱取1～10g(m,精確至0.01g)樣品于鎳坩堝(7.7)中。8.3.1固態(tài)或可干化的半固態(tài)試樣的制備8.3.1.1稱取0.10～0.25g(m?,精確至0.1mg)干燥過(guò)篩后的樣品(8.2.1),置于預(yù)先加入適量氫氧化鈉(6.2)墊底的鎳坩堝(7.7)中。將3g氫氧化鈉(6.2)均勻覆蓋于樣品表面，加蓋后放入馬弗爐(7.4)中，按照表1的升溫程序進(jìn)行堿熔消解。8.3.1.2消解后，待溫度降至室溫，將鎳坩堝取出，用約80ml熱水(80～90℃)分幾次浸取，全部轉(zhuǎn)移至聚乙烯燒杯(7.9)中。必要時(shí)，可用電熱板(7.5)或超聲波清洗器(7.6)輔助溶解。再緩慢加入5ml鹽酸溶液(6.9),冷卻后全部轉(zhuǎn)移至100ml具塞比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，靜置或用定性濾紙(6.14)過(guò)濾后待測(cè)。表1固體廢物堿熔消解升溫程序堿熔溫度/℃238.3.2液態(tài)或無(wú)須干化的半固態(tài)試樣的制備用氫氧化鈉溶液(6.7)將樣品(8.2.2)的pH調(diào)至11～12,置于電熱板(7.5)上，設(shè)置溫度120~150℃,在通風(fēng)櫥中蒸發(fā)至干，冷卻至室溫后，加入3g氫氧化鈉(6.2)按照8.3.1.2步驟進(jìn)行制備。8.4空白試樣的制備不加樣品，按與試樣制備(8.3)相同的操作步驟進(jìn)行空白試樣的制備。9分析步驟9.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立準(zhǔn)確移取0.10ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml氟標(biāo)準(zhǔn)使用液(6.12)于6支50ml4具塞比色管中，加入15ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(6.10),用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列氟準(zhǔn)確吸取待測(cè)試樣(8.3)的上清液或過(guò)濾后的溶液10.0ml于50ml比色管中，加入1～2滴溴甲入15ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(6.10),用水稀釋至標(biāo)線，混勻。按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立(9.1)相準(zhǔn)確吸取空白試樣(8.4)10.0ml于50ml比色管中，加入0.1ml氟標(biāo)準(zhǔn)使用液(6.12),按照與試試樣中氟的質(zhì)量濃度p(mg/L),按式(1)計(jì)算：樣品中氟的含量w(g/kg),按式(2)計(jì)算：5樣品中氟的含量w(mg/kg),按式(3)計(jì)算：飛灰三種固態(tài)固體廢物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%～8.3%、6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)氟含量為522mg/kg的混酸廢液液態(tài)固體廢物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)量依次為1.00g/kg和2.50g/kg,加標(biāo)回收率范圍分別為89.0%~94.0%和90.0%～95.2%;加標(biāo)回收率最終值分別為92.5%±4.2%和92.7%±3.8%。12.3每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)測(cè)定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與12.4每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)分析1個(gè)平行樣，平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。612.5每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)分析1個(gè)基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)