（高清版）GB 29384-2012 乙酰甲胺磷原藥

I本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章是強(qiáng)制性的，其余是推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專利的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC133)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：沈陽(yáng)化工研究院有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：湖北沙隆達(dá)股份有限公司、浙江嘉化集團(tuán)股份有限公司、江蘇藍(lán)豐生物化工股份有限公司、杭州慶豐農(nóng)化有限公司。1范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于由乙酰甲胺磷及其生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的乙酰甲胺磷原藥。注：乙酰甲胺磷及雜質(zhì)乙酰胺、甲胺磷、0,0,S-三甲基硫代磷酸酯的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)參見(jiàn)附2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T1600農(nóng)藥水分測(cè)定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(ISO3696:1987,MOD)GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3.1外觀白色結(jié)晶粉末，無(wú)可見(jiàn)的外來(lái)雜質(zhì)。3.2技術(shù)指標(biāo)乙酰甲胺磷原藥還應(yīng)符合表1要求。表1乙酰甲胺磷原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)乙酰甲胺磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥97.0乙酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤甲胺磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤O,O,S-三甲基硫代磷酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/%≤水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤酸度質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以H?SO?計(jì))/%≤正常生產(chǎn)時(shí)，0,O,S-三甲基硫代磷酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)每3個(gè)月至少測(cè)定一次。24試驗(yàn)方法安全提示：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。4.1一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682—2008中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601的規(guī)定制備和標(biāo)定。檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3修約值比較法進(jìn)行。4.2抽樣按GB/T1605—2001中“商品原藥采樣”方法進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件，最終抽樣量應(yīng)不少于100g:4.3鑒別試驗(yàn)液相色譜法——本鑒別試驗(yàn)可與乙酰甲胺磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中乙酰甲胺磷色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。紅外光譜法——試樣與標(biāo)樣在4000cm-1～400cm-'范圍內(nèi)的紅外吸收光譜圖應(yīng)無(wú)明顯差異，見(jiàn)圖1。cm-1圖1乙酰甲胺磷標(biāo)樣的紅外光譜圖34.4乙酰甲胺磷、乙酰胺和甲胺磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.4.1方法提要試樣用流動(dòng)相溶解，以乙腈+水(pH=3)為流動(dòng)相，使用以C?為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器(210nm),對(duì)試樣中的乙酰甲胺磷、乙酰胺和甲胺磷進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。4.4.2試劑和溶液乙酰胺標(biāo)樣和甲胺磷標(biāo)樣溶液的制備：分別稱取乙酰胺標(biāo)樣0.06g、甲胺磷標(biāo)樣0.1g(精確至0.0002g)置于50mL容量瓶中，加流動(dòng)相溶解，并稀釋至刻度，搖勻。4.4.3儀器高效液相色譜儀：具有可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器；色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或工作站；色譜柱：250mm×4.6mm(i.d.)不銹鋼柱，內(nèi)裝C?、5μm填充物(或具等同效果的色譜柱);超聲波清洗器。4.4.4高效液相色譜操作條件流動(dòng)相：亞(乙腈：水)=10:90,用磷酸將水的pH值調(diào)至3,混合均勻后，經(jīng)濾膜過(guò)濾，并進(jìn)行柱溫：室溫(溫差變化應(yīng)不大于2℃);保留時(shí)間：乙酰胺3.6min、甲胺磷5.0min、乙酰甲胺磷5.7min。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的乙酰甲胺磷原藥高效液相色譜圖見(jiàn)圖2。4GB29384—20121—-乙酰胺；3——乙酰甲胺磷。圖2乙酰甲胺磷原藥的高效液相色譜圖4.4.5測(cè)定步驟4.4.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取乙酰甲胺磷標(biāo)樣0.06g(精確至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用移液管移取2.0mL乙酰胺標(biāo)樣和甲胺磷標(biāo)樣溶液于同一容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋至刻度，搖勻。4.4.5.2試樣溶液的制備稱取含乙酰甲胺磷0.06g(精確至0.0002g)的試樣，置于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋4.4.5.3測(cè)定在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針乙酰甲胺磷峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。4.4.5.4計(jì)算將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中乙酰甲胺磷(乙酰胺、甲胺磷)的峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中乙酰甲胺磷(乙酰胺、甲胺磷)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按式(1)計(jì)算：w?——試樣中乙酰甲胺磷(乙酰胺、甲胺磷)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；A?——試樣溶液中，乙酰甲胺磷(乙酰胺、甲胺磷)峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——標(biāo)樣中乙酰甲胺磷(乙酰胺、甲胺磷)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；5f——稀釋因子，對(duì)乙酰甲胺磷f=1,乙酰胺和甲胺磷f=0.04;A?——標(biāo)樣溶液中，乙酰甲胺磷(乙酰胺、甲胺磷)峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。4.4.5.5允許差乙酰甲胺磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.2%,乙酰胺和甲胺磷相對(duì)差應(yīng)不大于20%,分別取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。4.50,0,S-三甲基硫代磷酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.5.1方法提要試樣用流動(dòng)相溶解，以乙腈+水(pH=3)為流動(dòng)相，使用以Ci?為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器(210nm),對(duì)試樣中的O,O,S-三甲基硫代磷酸酯進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。4.5.2試劑和溶液同4.4.2。O,0,S-三甲基硫代磷酸酯標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)，w≥95.0%;4.5.3儀器同4.4.3。4.5.4高效液相色譜操作條件同4.4.4。保留時(shí)間：0,0,S-三甲基硫代磷酸酯15min。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的乙酰甲胺磷原藥高效液相色譜圖見(jiàn)圖3。1——0,0,S-三甲基硫代磷酸酯。圖3乙酰甲胺磷原藥的高效液相色譜圖6GB29384—20124.5.5測(cè)定步驟4.5.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取O,O,S-三甲基硫代磷酸酯標(biāo)樣0.05g(精確至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋至刻度，搖勻。4.5.5.2試樣溶液的制備稱取乙酰甲胺磷原藥1.0g(精確至0.0002g)的試樣，置于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋4.5.5.3測(cè)定在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針乙酰甲胺磷峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。4.5.5.4計(jì)算將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中O,O,S-三甲基硫代磷酸酯的峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中O,O,S-三甲基硫代磷酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按式(2)計(jì)算： (2)式中：w?——試樣中O,O,S-三甲基硫代磷酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；A?——試樣溶液中，O,O,S-三甲基硫代磷酸酯峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——標(biāo)樣中O,O,S-三甲基硫代磷酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；A?——標(biāo)樣溶液中，O,O,S-三甲基硫代磷酸酯峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。4.5.5.5允許差O,O,S-三甲基硫代磷酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果相對(duì)差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。4.6水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定按GB/T1600中的“卡爾·費(fèi)休法”進(jìn)行。4.7酸度質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.7.1試劑和溶液氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L;指示液：甲基紅乙醇溶液，p(甲基紅)=2g/L。4.7.2測(cè)定步驟稱取試樣2g(精確至0.0002g),置于一個(gè)250mL錐形瓶中，加入乙醇溶液50mL,搖動(dòng)使試樣溶7GB29384—2012解。加入5滴指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液由紅色變?yōu)槌赛S色即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白測(cè)定。4.7.3計(jì)算試樣的酸度質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按式(3)計(jì)算：w?——試樣的酸度質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試樣溶液，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——硫酸(H?SO?)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾4.8產(chǎn)品的檢驗(yàn)與驗(yàn)收應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。乙酰甲胺磷原藥的標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。乙酰甲胺磷原藥應(yīng)內(nèi)襯干凈的塑料袋，排出空氣，封緊袋口。外用聚乙烯塑料桶或紙板桶包裝，每桶凈含量應(yīng)不大于50kg。根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議，可以采用其他形式的包裝，但需符合GB3796的規(guī)定。5.2貯運(yùn)乙酰甲胺磷原藥包裝件應(yīng)貯存在通風(fēng)、干燥、低溫的庫(kù)房中。5.3安全乙酰甲胺磷屬低毒有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑。使用本品應(yīng)戴好防護(hù)手套、口罩，穿干凈防護(hù)服。使用后應(yīng)立即用清水和肥皂洗凈。如發(fā)生中毒現(xiàn)象，應(yīng)及時(shí)去醫(yī)院治療。5.4驗(yàn)收期乙酰甲胺磷原藥驗(yàn)收期為1個(gè)月。從交貨之日起1個(gè)月內(nèi)完成產(chǎn)品質(zhì)量驗(yàn)收，其各項(xiàng)指標(biāo)均應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)要求。8GB29384—2012(資料性附錄)乙酰甲胺磷及雜質(zhì)乙酰胺、甲胺磷、0,0,S-三甲基硫代磷酸酯的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)本產(chǎn)品有效成分乙酰甲胺磷的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：CIPAC數(shù)字代碼：338化學(xué)名稱：O,S-二甲基-N-乙?；虼柞０方Y(jié)構(gòu)式：相對(duì)分子質(zhì)量：183.2溶點(diǎn)：88℃~90℃蒸氣壓(24℃):0.226mPa相對(duì)密度(20℃):1.35溶解度(20℃,g/L):水中790;丙酮中151;乙醇中>100;乙酸乙酯中35;苯中16;正己烷中0.1穩(wěn)定性：在微酸性條件下穩(wěn)定，半衰期DT5o(40℃)60h(pH=9),710本產(chǎn)品中雜質(zhì)乙酰胺的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：結(jié)構(gòu)式：蒸氣壓(65℃):0.13kPa相對(duì)密度(20℃):1.169GB29384—2012本產(chǎn)品中雜質(zhì)甲胺磷的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：CIPAC數(shù)字代碼：355化學(xué)名稱：O,S-