手性受阻Lewis對(duì)催化1,2-二酮的立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)_第1頁(yè)
手性受阻Lewis對(duì)催化1,2-二酮的立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)_第2頁(yè)
手性受阻Lewis對(duì)催化1,2-二酮的立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)_第3頁(yè)
手性受阻Lewis對(duì)催化1,2-二酮的立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)_第4頁(yè)
手性受阻Lewis對(duì)催化1,2-二酮的立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)_第5頁(yè)
已閱讀5頁(yè)，還剩2頁(yè)未讀， 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明：本文檔由用戶提供并上傳，收益歸屬內(nèi)容提供方，若內(nèi)容存在侵權(quán)，請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

手性鄰二醇骨架廣泛存在于各類天然產(chǎn)物，同時(shí)也是不對(duì)稱催化領(lǐng)域中常見(jiàn)的手性助劑或配體。并且，在過(guò)去的幾十年里，已經(jīng)成功設(shè)計(jì)出多種構(gòu)建手性1,2-syn-二醇分子的合成轉(zhuǎn)化策略。然而，對(duì)于手性1,2-二芳基-1,2-anti-二醇分子的構(gòu)建，目前仍有待進(jìn)一步的研究報(bào)道。受到近年來(lái)手性FLP催化不對(duì)稱反應(yīng)方法學(xué)(Scheme2)

]相關(guān)研究報(bào)道的啟發(fā)，這里，首次報(bào)道一種全新的手性FLP催化非對(duì)稱鄰二酮與PhSiH3的高度立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)，進(jìn)而成功完成一系列手性1,2-二芳基-1,2-anti-二醇分子的構(gòu)建(Scheme2)。首先，作者對(duì)不對(duì)稱氫硅化反應(yīng)中的還原劑進(jìn)行了篩選(Scheme3)。篩選結(jié)果表明，當(dāng)使用PhSiH3

(2a)作為還原劑，可以78%的收率得到anti-二醇衍生物3a

(>99:1

dr以及94%

ee)。其次，作者采用二酮衍生物1a與PhSiH32a作為模型底物，進(jìn)行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選(Table1)。進(jìn)而確定最佳的反應(yīng)條件為：采用4a與HB(C6F5)2預(yù)合成催化劑后，再加入Cy3P與二酮衍生物1a，最后加入PhSiH32a，在甲苯反應(yīng)溶劑中，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時(shí)間為12h。然后，加入TBAF，繼續(xù)反應(yīng)0.5h后，最終獲得94%收率的產(chǎn)物3a(>99:1

dr以及95%

ee)。在上述的最佳反應(yīng)條件下，作者對(duì)一系列非對(duì)稱1,2-二酮底物(Scheme4與Scheme5)的應(yīng)用范圍進(jìn)行深入研究。接下來(lái)，作者對(duì)上述氫硅化過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行進(jìn)一步研究(Scheme6)。總結(jié)首次報(bào)道一種全新的手性FLP催化非對(duì)稱鄰二酮與PhSiH3的高度立體選擇性氫硅化反應(yīng)方法學(xué)，進(jìn)而成功完成一系列手性1,2-二芳基-1,2-anti-二醇分子的構(gòu)建。這一全新的對(duì)映選擇性合成轉(zhuǎn)化策

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明，都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等，如果需要附件，請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙，網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽，若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間，僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理，對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯，并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容，請(qǐng)與我們聯(lián)系，我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論