YBT 6187-2024《鐵礦石 鉛含量的測(cè)定 原子熒光光譜法》

ICS73.060.10CCSD31YBIronores―Determinationofleadcontent―Atomicfluorescencespectrometric中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部發(fā)布1XX/TXXXXX—XXXX本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求編寫。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本文件由全國(guó)鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC317）歸口。本文件負(fù)責(zé)起草單位：寧波檢驗(yàn)檢疫科學(xué)技術(shù)研究院、中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)寧波有限公司、通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司廣州分公司、寧波國(guó)際投資咨詢有限公司。本文件主要起草人：付冉冉、何衛(wèi)敏、劉水清、廖海平、楊輝、張愛珍、陳賀海、余奕東、錢靜華、鮑惠君、王旭。2XX/TXXXXX—XXXX鐵礦石鉛含量的測(cè)定原子熒光光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了用原子熒光光譜法測(cè)定鐵礦石中鉛含量的方法。本文件適用于測(cè)定天然鐵礦、鐵精礦和造塊，包括燒結(jié)產(chǎn)品中的鉛含量的測(cè)定，測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為0.00020%～0.31%。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)范和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石化學(xué)分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T6730.3鐵礦石分析樣中吸濕水分的測(cè)定重量法、卡爾費(fèi)休法和質(zhì)量損失法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單刻度容量瓶GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單刻度移液管3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試樣用鹽酸和硝酸溶解。用氧化劑將Pb2+預(yù)氧化為Pb4+，用草酸掩蔽劑掩蔽試液中的鐵，在一定酸度下，試液和硼氫化鉀/鈉溶液通過(guò)氫化物發(fā)生器產(chǎn)生鉛的氫化物，隨載氣進(jìn)入石英管原子化，在283.3nm的特征波長(zhǎng)處測(cè)定其熒光強(qiáng)度，將測(cè)得的試液的熒光強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度相比較，得出試液中鉛的含量。5試劑3XX/TXXXXX—XXXX除非另有說(shuō)明,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的二級(jí)水，鉛屬于易污染元素，注意檢測(cè)試劑空白，以免因背景過(guò)高而干擾測(cè)定。5.1鹽酸，ρ1.16g/mL～1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。5.2硝酸，ρ1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。5.3氫氟酸，ρ1.15g/mL,優(yōu)級(jí)純。5.4高氯酸，ρ1.67g/mL,優(yōu)級(jí)純。5.5鹽酸，1+1，以鹽酸(5.1)稀釋。5.6鹽酸，2+98，以鹽酸(5.1)稀釋。5.7硼氫化鉀/鈉溶液，20g/L。稱取10g硼氫化鉀/鈉（純度大于95溶于50mL含有5g氫氧化鉀/鈉溶液的燒杯中，加入5g鐵氰化鉀，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，使用時(shí)配制。5.8草酸溶液，50g/L。稱取草酸25g于250mL燒杯中，加200mL水，放冷后轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，使用時(shí)配制。5.9鐵基體溶液，30g/L。稱取15g高純氧化鐵粉于150mL燒杯中，加30mL鹽酸（5.1蓋上表面皿，低溫下加熱至大部分試樣分解，升高溫度(不沸騰)，直至試樣分解完全，蒸發(fā)至近干，取下冷卻，加入10mL鹽酸（5.6）溶解鹽類，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.10鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液5.10.1鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，1000μg/mL。準(zhǔn)確稱取1.000g高純鉛，加入10mL(1+1)硝酸溶解，加熱至溶液近干，加入3mL鹽酸（5.1再加熱至溶液近干，再加鹽酸（5.1）蒸干兩次，加入25mL鹽酸(5.6)，冷卻，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻?；蛘邷?zhǔn)確稱取1.598g高純硝酸鉛，用100mL(1+9)硝酸溶解，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻?；蛘呤惺塾袠?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的1000μg/mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.10.2鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.1μg/mL。用移液管將鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.10.1）逐級(jí)稀釋到0.1μg/mL。6儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器，包括單刻度容量瓶和單刻度移液管，分別符合GB/T12806和GB/T12808的規(guī)定。所有使用的玻璃器具需要在硝酸（1+1）中浸泡24h后，清洗干凈后使用。6.1原子熒光光度計(jì)，配有鉛高強(qiáng)度空心陰極燈。6.2分析天平，感量0.1mg。6.3燒杯，150mL。6.4聚四氟乙烯燒杯（坩堝），50mL或100mL。7試樣7.1實(shí)驗(yàn)室試樣4XX/TXXXXX—XXXX按照GB/T10322.1進(jìn)行取制樣。充分混勻?qū)嶒?yàn)室樣品，采用份樣縮分法取樣，一般試樣粒度應(yīng)小于100μm，如試樣中化合水或易氧化物含量高時(shí)，其粒度應(yīng)小于160μm。試樣中化合水或易氧化物含量高的規(guī)定見GB/T6730.1。7.2預(yù)干燥試樣的制備充分混勻?qū)嶒?yàn)室樣品，采用份樣縮分法取樣，按照GB/T6730.1在105℃±2℃下預(yù)干燥試樣2h。此為預(yù)干燥試樣。如果樣品中有大量化合水或易氧化物含量高，則采用GB/T6730.3中空氣平衡法預(yù)干燥試樣。8分析步驟警告：為避免有毒有害氣體的傷害，必須按照儀器說(shuō)明書要求操作儀器，保持良好通風(fēng)，做好個(gè)人防護(hù)措施。8.1測(cè)量次數(shù)對(duì)同一預(yù)干燥試樣，稱取兩份試料進(jìn)行平行測(cè)定,結(jié)果取其平均值，按照9.2.1中重復(fù)性限驗(yàn)收。8.2試樣量按照表1稱取0.2g~1.0g預(yù)干燥試樣(7.2)，精確至0.0001g。2214114288.3空白試驗(yàn)和驗(yàn)證試驗(yàn)8.3.1空白試驗(yàn)：隨同試樣分析做空白試驗(yàn)。8.3.2驗(yàn)證試驗(yàn)：隨同試樣分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。8.4溶樣將試料(8.2)置于150mL燒杯中，用少量水濕潤(rùn)試料樣，加30mL鹽酸(5.1)，1mL硝酸(5.2)，蓋上表面皿，低溫加熱至大部分試料分解，升高溫度(不沸騰)，直至試料分解完全，取下表面皿，蒸發(fā)近干，取下冷卻，加入4mL鹽酸（5.5）溶解鹽類，轉(zhuǎn)移至100mL單刻度容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。當(dāng)有可疑的殘?jiān)鼤r(shí),則將試料(8.2)置于聚四氟乙烯燒杯（坩堝）中，加10mL鹽酸（5.11mL硝酸(5.2)，4mL氫氟酸(5.3)，3mL高氯酸(5.4)溶解樣品。8.5測(cè)定8.5.1樣品試液的配制按照表1根據(jù)含量不同分取（0.5～10.0）mL試樣溶液（8.4）于容量瓶或具塞比色管中，加入草酸溶液（5.8補(bǔ)加鹽酸（5.1定容，靜置或過(guò)濾，取清液用于原子熒光光譜法測(cè)定。分取相同體積的空白溶液，加入0.25mL鐵基體（5.9）進(jìn)行匹配，與試液溶液同樣配制。8.5.2鉛校準(zhǔn)曲線的配制5XX/TXXXXX—XXXX對(duì)于不能自動(dòng)配置校準(zhǔn)曲線的儀器，移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL鉛標(biāo)液（5.10.2）至25mL容量瓶或具塞比色管中，加入0.25mL鐵基體（5.9），2mL掩蔽劑（5.8），0.5mL鹽酸（5.1），定容，混勻，待用。對(duì)于能自動(dòng)配置校準(zhǔn)曲線的儀器，移取0mL、10.00mL鉛標(biāo)液（5.10.2）至25mL具塞比色管中，加入0.25mL鐵基體（5.9），2mL掩蔽劑（5.8），0.5mL鹽酸（5.1），定容，混勻，待用。8.5.3測(cè)量按照儀器操作說(shuō)明書，開啟儀器，點(diǎn)亮鉛燈，預(yù)熱20min后，以硼氫化鉀/鈉溶液（5.7）為還原劑，以鹽酸溶液（5.6）為載流，按照儀器廠商推薦的工作條件測(cè)定校準(zhǔn)曲線系列溶液的熒光強(qiáng)度，以鉛校準(zhǔn)溶液的凈熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以鉛溶液濃度為橫坐標(biāo)繪制工作曲線，線性相關(guān)系數(shù)要求≥0.999。用同樣的方法測(cè)定樣品溶液，得到樣品溶液中鉛的濃度。不同廠家不同型號(hào)的原子熒光光度計(jì)需要的載流濃度和還原劑濃度稍有不同，請(qǐng)按照說(shuō)明書配制。首次測(cè)定時(shí)，調(diào)整硼氫化鉀（鈉）溶液中氫氧化鉀（鈉）的含量以控制廢液pH值在8～9之間，否則有可能完全無(wú)峰出現(xiàn)。9結(jié)果計(jì)算及表示9.1鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算按式（1）計(jì)算試樣中鉛的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：式中：ωPb——鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；c——最終試料溶液中鉛的含量（儀器自動(dòng)扣除空白單位為微克每升(μg/LV——最終試料溶液的體積，單位為毫升（mLm——試料的質(zhì)量，單位為克（gV1——分取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL100——樣品溶解后定容體積，單位為毫升（mL）。計(jì)算結(jié)果按照GB/T8170的修約要求表示到兩位有效數(shù)字。9.2分析結(jié)果的一般處理9.2.1精密度本文件的精密度數(shù)據(jù)是根據(jù)GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析得到的，方法的精密度見表2。6XX/TXXXXX—XXXX表2精密度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）%樣品含量重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R0.00020～0.31lgr=0.4316lgx-2.3187lgR=0.5554lgx-1.50589.2.2分析結(jié)果的確定按照附錄A的步驟，按公式（1）計(jì)算獨(dú)立重復(fù)測(cè)量結(jié)果，與重復(fù)性限r(nóng)進(jìn)行比較，確定最終分析結(jié)果。9.2.3實(shí)驗(yàn)室間精密度實(shí)驗(yàn)室間精密度用以評(píng)價(jià)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室報(bào)告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照9.2.2中規(guī)定的相同步驟報(bào)告結(jié)果后，按式（2）計(jì)算：……..(2)式中:μ12—最終結(jié)果的平均值。μ1—實(shí)驗(yàn)室1報(bào)告的最終結(jié)果；μ2—實(shí)驗(yàn)室2報(bào)告的最終結(jié)果；如果|μ1-μ2|≤R(見9.2.1)，兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。9.2.4正確度檢驗(yàn)正確度檢查使用認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品（CRM）或標(biāo)準(zhǔn)樣品（RM）來(lái)進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來(lái)與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)c比較，將出現(xiàn)兩種可能。a)μcAc≤C，在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無(wú)顯著差異。b)μcAc>C，在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。式中：μc——CRM或RM的測(cè)量值；Ac——CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值；C——其值取決于所使用CRM或RM的種類。通過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室間確定的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品（CRM）或標(biāo)準(zhǔn)樣品（RM）的C值按式（3）計(jì)算：式中：R——實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限；r——實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測(cè)定次數(shù)；7XX/TXXXXX—XXXXu——CRM或RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。10檢測(cè)報(bào)告檢測(cè)報(bào)告應(yīng)包括以下內(nèi)容；a)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)