(高清版)GBT 39934-2021 家具中揮發(fā)性有機化合物的篩查檢測方法 氣相色譜-質(zhì)譜法

國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I 12規(guī)范性引用文件 1 14原理 15試劑或材料 1 27樣品 2 3 4 5附錄A(資料性)家具中目標(biāo)揮發(fā)性有機化合物列表 6附錄B(資料性)家具中揮發(fā)性有機化合物典型氣相色譜-質(zhì)譜色譜圖 附錄C(資料性)典型揮發(fā)性有機化合物檢出限 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國家具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC480)歸口。本文件起草單位：山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究院、上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院(國家家具質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心)、南京海關(guān)工業(yè)產(chǎn)品檢測中心、廈門明紅堂工藝品有限公司、禹城福潤德木業(yè)有限公司、浙江百之佳家具有限公司、山東建筑大學(xué)、德清鼎森質(zhì)量技術(shù)檢測中心、山東光明園迪兒童家具科技有限家具有限公司、浙江美生櫥柜有限公司、東莞市錦輝檢測設(shè)備制造有限公司、廈門金牌廚柜股份有限公1GB/T39934—2021家具中揮發(fā)性有機化合物的篩查檢測方法氣相色譜-質(zhì)譜法本文件規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法進行家具產(chǎn)品中揮發(fā)性有機化合物的篩查檢測的術(shù)語和定義、本文件適用于家具產(chǎn)品中106種揮發(fā)性有機化合物的篩查檢測。家具原材料中揮發(fā)性有機化合物的篩查檢測可參照本文件執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T31107家具中揮發(fā)性有機化合物檢測用氣候艙通用技術(shù)條件GB/T35607—2017綠色產(chǎn)品評價家具下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1從家具或原輔材料中釋放的沸點在50℃~260℃的有機化合物。4原理將家具樣品所釋放的揮發(fā)性有機化合物采集到吸附管中，運用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)及熱力學(xué)解析原理，通過熱解析裝置將吸附管內(nèi)吸附的揮發(fā)性有機化合物轉(zhuǎn)移至GC-MS系統(tǒng)，對其進行篩查和5試劑或材料5.1總則除另有規(guī)定外，所用試劑的純度宜為色譜純。如果為分析純，應(yīng)經(jīng)過純化處理，以保證色譜分析無雜質(zhì)。所用制劑應(yīng)按GB/T603的規(guī)定制備。5.2揮發(fā)性有機化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各揮發(fā)性有機化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類見附錄A。2GB/T39934—2021應(yīng)為色譜純?？蓡为毰渲脴?biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液可在溫度(4±2)℃下保存1個月。5.5.2高純氦：純度不低于99.999%。采用與熱解析儀配套的吸附管。吸附管應(yīng)有標(biāo)記，以便確認(rèn)采樣時氣流入口方向。吸附管宜為裝有至少200mg石墨化炭黑和石墨分子篩復(fù)合(CarbopackB/CarbosieveTM)吸附劑，吸附劑的粒徑可以通過0.25mm～0.18mm(60目～80目)的篩網(wǎng)，或采用能滿足等同吸附效率的吸附管。配有質(zhì)量選擇檢測器(MSD)。不大于5%。應(yīng)符合GB/T31107的規(guī)定。7樣品3GB/T39934—2021試驗前應(yīng)對被測樣品進行預(yù)處理。軟體家具按GB/T35607—2017中B.2.1規(guī)定進行。木家具等其他家具按GB/T35607—2017中D.3.1.2規(guī)定進行。8分析步驟8.1VOCs吸附管的活化和貯存280℃～300℃下活化時間至少5min,以盡可能除去吸附管中留存的揮發(fā)性有機化合物?；罨蠡蚴褂们皯?yīng)檢查其無干擾色譜峰存在?；罨蟮奈焦軕?yīng)用金屬螺旋帽配聚四氟乙烯套圈密封，也可以使用熱解析儀配套的吸附管密封組件密封。8.2VOCs的釋放與采集樣品預(yù)處理后，應(yīng)在1h內(nèi)放入氣候艙內(nèi)進行VOCs的釋放。軟體家具VOCs的釋放的氣候艙條件按GB/T35607—2017中B.2.2～B.2.4規(guī)定進行。木家具等其他家具VOCs的釋放的氣候艙條件按GB/T35607—2017中D.3.1.3～D.3.1.5規(guī)定進行。將吸附管與恒流氣體采樣器連接，安裝吸附管到氣候艙的氣體出口進行VOCs采集，調(diào)節(jié)采樣器流量，在流量范圍為50mL/min～200mL/min條件下采樣1L～10L氣體(根據(jù)樣品揮發(fā)性有機化合空白試樣的釋放與采集條件與樣品的釋放與采集條件相同。置參考熱解析儀的使用指南。下面給出的參數(shù)為基本參數(shù)：a)熱解析溫度：260℃～280℃;e)傳輸線路溫度：220℃～250℃;由于測試結(jié)果與所使用的儀器有關(guān)，因此不可能給出a)石英毛細(xì)管色譜柱：極性指數(shù)小于10,柱長50m～60m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm,或相b)升溫程序：40℃,保持1min,后以3℃/min速率升溫至100℃,然后再以10℃/min速率升溫至250℃,保持10min;4GB/T39934—2021d)色譜-質(zhì)譜接口溫度：260℃;e)離子源：電子電離源EI,離子源溫度230℃;g)質(zhì)量分析器：四級桿質(zhì)量分析器；i)掃描模式：選擇全掃描模式。8.4標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制用注射器準(zhǔn)確吸取1μL不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4),分別注入到已經(jīng)活化處理的吸附管中，同時以100mL/min左右的高純氮氣吹掃至少5min。將吸附管置于熱解析儀上進行氣相色譜質(zhì)譜法分析，目標(biāo)定性離子定性，峰面積或峰高法定量。以扣除空白后峰面積為縱坐標(biāo)，以目標(biāo)物質(zhì)量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。建議每月做一次標(biāo)準(zhǔn)曲線，或者每批次樣品做一個已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)吸附管，應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)曲線定量結(jié)果偏差在15%以內(nèi)。家具中目標(biāo)揮發(fā)性有機化合物列表見附錄A,家具中揮發(fā)性有機化合物典型氣相色譜-質(zhì)譜色譜圖見附錄B。8.5樣品的篩查和分析每個樣品吸附管的分析過程按標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟進行分析?？赏ㄟ^獲得的全掃描質(zhì)譜圖，將樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等信息比較，對比樣品氣相色譜-質(zhì)譜色譜圖，觀察樣品圖譜是否具有目標(biāo)物的特征組峰，對樣品中揮發(fā)性有機化合物的種類進行定性篩查及分析。9結(jié)果計算9.1將采樣體積按式(1)換算成標(biāo)準(zhǔn)體積狀態(tài)下采樣體積。 (1)式中：V?——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，單位為升(L);T——采樣時采樣點現(xiàn)場的攝氏溫度(t)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度之和，(t+273)K;P——采樣時采樣地點的大氣壓力，單位為千帕(kPa);9.2樣品中揮發(fā)性有機化合物濃度按式(2)計算。 (2)式中：c———樣品中揮發(fā)性有機化合物濃度，單位為毫克每立方米(mg/m3);mF———吸附管所采集到的揮發(fā)性有機化合物質(zhì)量，單位為毫克(mg);mp———空白管所采集到的揮發(fā)性有機化合物質(zhì)量，單位為毫克(mg);計算結(jié)果精確到小數(shù)點后三位。5GB/T39934—202110方法特性本方法中家具中揮發(fā)性有機化合物的檢出限見附錄C。10.2精密度在同一實驗室中由同一操作者使用相同設(shè)備，按照相同測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行的測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%為前提。同一樣品重復(fù)性測定的相對偏差小于10%。6GB/T39934—2021(資料性)家具中目標(biāo)揮發(fā)性有機化合物列表A.1苯系類苯系類化合物列表見表A.1。表A.1苯系類化合物序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱1苯benzeneC?H?2甲苯C?H?91,92,653乙烯基環(huán)己烯4乙苯91,106,515苯乙炔phenylacetyleneCgH?6對-二甲苯p-xylene91,106.1057間-二甲苯m-xylene91,106.1058苯乙烯C?H?9鄰-二甲苯0-xylene95-47-691,106,105異丙基苯98-82-83-乙基甲苯3-ethyltoluene620-14-4n-丙基苯n-propylbenzene91,120,922-乙基甲苯2-ethyltoluene611-14-3C,H121,3,5-三甲苯1,3,4-trimethylbenzene乙烯基甲苯vinyltolueneandisomeα-苯丙烯98-83-91,2,4-三甲苯1,2,4-trimethylbenzene95-63-61,2,3-三甲苯1,2,3-trimethylbenzene1-異丙基-4-甲苯1-Isopropyl-4-methylbenzene99-87-6C1?H14茚95-13-6C?H?1-異丙基-2-甲苯l-isopropyl-2-methylbenzenen-丁基苯butylbenzene91,92,1347GB/T39934—2021表A.1苯系類化合物(續(xù))序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱1,2,4,5-四甲苯1,4-二異丙苯1,3-二異丙苯萘C??H?4-苯基環(huán)己烯4-phenylcyclohexene(4-PCH)辛基苯A.2醇類醇類化合物列表見表A.2。序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱12-丙醇2-propanol45,43,412叔丁基醇(2-甲基-2-丙醇)tert-butanol31-丙醇C?H?O42,59,4142-甲基-1-丙醇2-methyl-1-propanolC?H??O43,41,4251-丁醇C?H??O61-已醇C?H??O7環(huán)己醇cyclohexanolC?H12O8苯酚phenolC?H?O94,66,659苯甲醇benzylalcohol79,108,1072-乙基-1-己醇2-ethyl-1-hexanol1-辛醇丁基羥基甲苯BHT(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol)25,57,220鹵代烴類化合物列表見表A.3。8GB/T39934—2021序號化合物名稱CAS.No.中文名稱英文名稱1四氯化碳2二氯甲烷CH?Cl?3三氯甲烷41,1-二氯乙烷C?H?Cl?51,1,1-三氯乙烷6三氯乙烯71,3-二氯丙烯C?H?Cl?8四氯乙烯9氯苯α-氯甲苯1,3-二氯苯C?H?Cl?1,4-二氯苯C?H?Cl?1,2-二氯苯C?H?Cl?1,2-二溴-3-氯丙烷α,α-二氯甲苯C?H?Cl?萜烯類化合物列表見表A.4。表A.4萜烯類化合物序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱1α-落烯80-56-8C??H?693,91.922瑛烯5794-03-6C1?H?693,79,913β-旅烯C??H?693,41,694香葉烯C??H?641,93,695蒈烯C??H?693,91,796檸檬烯5989-27-568,93,677松油醇98-55-559,93,1218長葉烯475-20-7C??H??9雪松烯C??H?441,119,161柏木烯469-61-4丁香烯caryophyllene87-44-5C??H?493,133,91羅漢柏烯thujopsene470-40-6C??H??9GB/T39934—2021A.5烷烴類烷烴類化合物列表見表A.5。表A.5烷烴類化合物序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱13-甲基戊烷3-methylpentane96-14-0C?H??57,56,412正已烷n-hexaneC?H??57,43,413環(huán)已烷cyclohexaneC?H?256,84,414正庚烷n-heptaneC?H?643,41,575甲基環(huán)己烷methylcyclohexaneC?H?483,55,416正辛烷n-octaneCgH?843,41,577正癸烷decaneC??H2257,43,418正十一烷undecaneCH??57,43,719正十二烷dodecaneC??H??57,43,71正十四烷tetradecane629-59-4C14H?057,43,71正十六烷hexadecane544-76-3C??H?257,43,71A.6醛酮類醛酮類化合物列表見表A.6。表A.6醛酮類化合物序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱1丙酮acetoneC?H?O43,58,422丙醛propionaldehydeC?H?O3丁烯醛crotonaldehyde4170-30-3C?H?O41,70,694丁醛butyraldehydeC?H?O44,43,725苯甲醛benzaldehydeC?H?O77,106,1056異戊醛isovaleraldehydeC-H?oO44,43,417戊醛valeraldehydeC?H??O44,58,418鄰-甲苯甲醛o-tolualdehydeC?H?O91,119,1209間-甲苯甲醛m-tolualdehyde620-23-5C?H?O91,119,120對-甲苯甲醛p-tolualdehydeCgH?O91,119,120己醛hexaldehydeC?H?O44,56,41GB/T39934—2021表A.6醛酮類化合物(續(xù))序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱2,5-二甲基苯甲醛2,5-dimethylbenzaldehyde5779-94-2C,H??O壬醛nonanalC,H??O環(huán)己酮cyclohexanoneC?H1?OA.7酯類酯類化合物列表見表A.7。表A.7酯類化合物序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱1乙酸甲酯C?H?O?2乙酸乙烯酯C?H?O?3乙酸乙酯C?H?O?4乙酸異丙酯C?H??O?5丙烯酸乙酯propenoicacidethylC?H?O?6乙酸丙酯C?H1?O?7甲酸丁酯C?H??O?8乙酸異丁酯C?H??O?9乙酸丁酯C?H??O?2-甲氧基-1-甲基乙酸乙酯C?H?O丙烯酸丁酯propenoicacidbutylesterC?H??O?乙酸-2-乙基己酯C??H??O?丙烯酸-2-乙基己酯C?H?O?A.8其他類其他類化合物列表見表A.8。表A.8其他化合物序號化合物名稱CAS.No.分子式定性離子中文名稱英文名稱1N,N-二甲基甲酰胺N,N-dimethylformamide豐度GB/T39934—2021豐度(資料性)家具中揮發(fā)性有機化合物典型氣相色譜-質(zhì)譜色譜圖B.1苯系物苯系物的色譜圖見圖B.1。豐度2——甲苯；3——乙烯基環(huán)己烯；5——對-二甲苯；10——異丙基苯；15—-2-乙基甲苯；16——乙烯基甲苯；17——1,2,4-三甲苯；18——1,2,3-三甲苯；20——茚；22——n-丁基苯；23——1,2,4,5-四甲苯；28——辛基苯。圖B.1苯系物的色譜圖豐度GB豐度B.2醇類醇類的色譜圖見圖B.2。圖B.2醇類的色譜圖GB/T39934—2021B.3鹵代烴類鹵代烴類的色譜圖見圖B.3。4——1,1-二氯乙烷；圖B.3鹵代烴類的色譜圖GB/T39934—2021B.4萜烯類萜烯類的色譜圖見圖B.4。度4——香葉烯；6——檸檬烯；圖B.4萜烯類的色譜圖GB/T39934—2021B.5烷烴類烷烴類的色譜圖見圖B.5。度圖B.5烷烴類的色譜圖GB/T39934—2021B.6醛酮類醛酮類的色譜圖見圖B.6。保留時間/min9——己醛；圖B.6醛酮類的色譜圖非度GB非度B.7酯類酯類的色譜圖見圖B.7。2——乙酸乙烯酯；4——乙酸異丙酯；8——乙酸異丁酯；9——乙酸丁酯；圖B.7酯類的色譜圖GB/T39934—2021B.8其他類其他類有機化合物的色譜圖見圖B.8。保留時問/min1——N,N-二甲基甲酰胺。圖B.8其他類有機化合物的色譜圖GB/T39934—2021(資料性)典型揮發(fā)性有機化合物檢出限C.1苯系物苯系物的檢出限、定量限和線性范圍見表C.1。No化合物10L采樣量線性范圍LODs(μg/m3)LOQs(μg/m3)LODs(μg/m3)LOQs(μg/m3)1苯0.050.152甲苯0.040.120.020.063乙烯基環(huán)己烯0.050.154乙苯0.0040.0120.0020.0065對-二甲苯0.010.030.0050.0156間-二甲苯0.010.030.0050.0157苯乙炔0.0040.0120.0020.0068苯乙烯0.040.120.020.069鄰二甲苯0.010.030.0050.015異丙基苯0.040.120.020.06n-丙基苯0.040.120.020.063-乙基甲苯0.040.120.020.061,3,5-三甲苯0.040.120.020.06α-苯丙烯0.010.030.0050.0152-乙基甲苯0.040.120.020.06乙烯基甲苯0.050.151,2,4-三甲苯0.040.120.020.061,2,3-三甲苯0.040.120.020.061-異丙基-4-甲苯0.040.120.020.06茚0.040.120.020.061-異丙基-2-甲苯0.040.120.020.06n-丁基苯0.040.120.020.06GB/T39934—2021表C.1苯系物的檢出限、定量限和線性范圍(續(xù))No化合物5L采樣量10L采樣量線性范圍LODs(μg/m3)LOQs(μg/m3)LODs(μg/m3)LOQs(pg/m3)1,2,4,5-四甲苯1,3-二異丙苯1,4-二異丙苯萘4-苯基環(huán)己烯辛基苯C.2醇類醇類的檢出限、定量限和線性范圍見表C.2。表C.2醇類的檢出限、定量限和線性范圍No化合物線性范圍LODs(μg/m3)LOQs(μg/m3)LODs(pg/m3)LOQs(μg/m3)12-丙醇132叔丁基醇(2-甲基-2-丙醇)1331-丙醇1342-甲基-1-丙醇351-丁醇1361-已醇4267環(huán)己醇4268苯酚139苯甲醇2-乙基-1-己醇1-辛醇丁基羥基甲苯13C.3鹵代烴類鹵代烴類的檢出限、定量限和線性范圍見表C.3