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第5講電解池及其工作原理1.[2024貴陽(yáng)摸底考試]電解催化CO2還原為乙烯能緩解碳排放引發(fā)的溫室效應(yīng),還將成為獲得重要化工原料的補(bǔ)充形式,原理如圖所示(a、b均為惰性電極)。下列說(shuō)法正確的是(D)A.B為電源負(fù)極B.H+從左邊透過(guò)陽(yáng)離子交換膜到右邊C.電解一段時(shí)間后,陽(yáng)極區(qū)溶液的c(OH-)增大D.陰極反應(yīng)為2CO2+12e-+12H+C2H4+4H2O解析二氧化碳得電子生成乙烯,發(fā)生還原反應(yīng),所以a為陰極,b為陽(yáng)極,則B為電源正極,A錯(cuò)誤;電解池中陽(yáng)離子從陽(yáng)極向陰極移動(dòng),故H+從右邊向左邊移動(dòng),B錯(cuò)誤;由題圖知,陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng):2H2O-4e-4H++O2↑,故陽(yáng)極區(qū)溶液中c(OH-)減小,C錯(cuò)誤;陰極二氧化碳得電子生成乙烯,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為2CO2+12H++12e-C2H4+4H2O,D正確。2.[固體電解質(zhì)][2024江西臨川一中考試改編]用固體二氧化鈦(TiO2)生產(chǎn)海綿鈦的裝置如圖所示,其原理是在較低的陰極電位下,TiO2(陰極)中的氧離子進(jìn)入熔融鹽,陰極最終只剩下純鈦。下列說(shuō)法正確的是(B)A.陽(yáng)極上生成O2的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-4H++O2↑B.陰極的電極反應(yīng)式為T(mén)iO2+4e-Ti+2O2-C.通電后,O2-、Cl-均向陰極移動(dòng)D.石墨電極的質(zhì)量不發(fā)生變更解析由題圖中O2-向石墨電極移動(dòng)知,石墨電極為電解池的陽(yáng)極,氧離子在陽(yáng)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成氧氣,電極反應(yīng)式為2O2--4e-O2↑,故A錯(cuò)誤;電解池的陰極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為T(mén)iO2+4e-Ti+2O2-,故B正確;通電后,陰離子O2-、Cl-均向陽(yáng)極移動(dòng),故C錯(cuò)誤;石墨電極會(huì)和陽(yáng)極產(chǎn)生的氧氣發(fā)生反應(yīng)生成一氧化碳、二氧化碳,所以石墨電極本身會(huì)被消耗,導(dǎo)致石墨電極的質(zhì)量減小,故D錯(cuò)誤。3.[2024海南]液氨中存在平衡:2NH3?NH4++NH2-。如圖所示為電解池裝置,以KNH2的液氨溶液為電解液,電解過(guò)程中a、b兩個(gè)惰性電極上都有氣泡產(chǎn)生。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.b電極連接的是電源的負(fù)極B.a電極的反應(yīng)為2NH3+2e-H2↑+2NH2C.電解過(guò)程中,陰極旁邊K+濃度減小D.理論上兩極產(chǎn)生的氣體物質(zhì)的量之比為1∶1解析由題圖可知,b電極上NH2-失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成N2和NH3,故b電極為陽(yáng)極,連接電源的正極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;a電極為陰極,由題圖可知,NH3在陰極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)為2NH3+2e-2NH2-+H2↑,B項(xiàng)正確;電解過(guò)程中,陽(yáng)離子向陰極遷移,即鉀離子移向陰極,陰極旁邊K+濃度增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;b電極反應(yīng)為6NH2--6e-4NH3+N2↑,依據(jù)得失電子守恒知,電解一段時(shí)間后,a電極生成的H2和b電極生成的N2的物質(zhì)的量之比為3∶4.[2024江蘇]通過(guò)下列方法可分別獲得H2和O2:①通過(guò)電解獲得NiOOH和H2(裝置如圖所示);②在90℃將NiOOH與H2O反應(yīng)生成Ni(OH)2并獲得O2。下列說(shuō)法正確的是(B)A.電解后KOH溶液的物質(zhì)的量濃度減小B.電解時(shí)陽(yáng)極電極反應(yīng)式:Ni(OH)2+OH--e-NiOOH+H2OC.電解的總反應(yīng)方程式:2H2O電解2H2↑+O2↑D.電解過(guò)程中轉(zhuǎn)移4mol電子,理論上可獲得22.4LO2解析由題圖中物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系知,電解時(shí),陰極反應(yīng)式為2H2O+2e-H2↑+2OH-,陽(yáng)極反應(yīng)式為Ni(OH)2+OH--e-NiOOH+H2O,則電解時(shí)的總反應(yīng)為2Ni(OH)2電解2NiOOH+H2↑,故電解后KOH溶液的物質(zhì)的量濃度不變,A、C項(xiàng)錯(cuò)誤,B項(xiàng)正確;未指明是標(biāo)準(zhǔn)狀況下,無(wú)法計(jì)算生成的O2的體積,D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.[2024南京六校調(diào)研]電催化還原CO2制備高附加值化學(xué)品是實(shí)現(xiàn)碳中和的有效方法之一。一種接受金屬有機(jī)框架(MOF)催化劑電催化還原CO2為CO的裝置原理如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是(C)A.裝置圖中外電路箭頭方向表示電流的方向B.電極b的電極反應(yīng)式為CO2-2e-+2H+CO+H2OC.電極a上生成1molO2時(shí),理論上可還原標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8LCO2D.選用合適的催化劑,該裝置也無(wú)法將CO2轉(zhuǎn)化為CH4、CH3OH等解析a電極上,H2O轉(zhuǎn)化為O2,發(fā)生反應(yīng)2H2O-4e-O2↑+4H+,a電極為陽(yáng)極;b電極上,CO2轉(zhuǎn)化為CO,發(fā)生反應(yīng)CO2+2e-+2H+CO+H2O,b電極為陰極,外電路中電流由電源正極流向電源負(fù)極,A、B錯(cuò)誤;由電極反應(yīng)可知,生成1molO2轉(zhuǎn)移4mol電子,理論上可還原2mol即標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8LCO2,C正確;選用合適的催化劑,該裝置可將CO2轉(zhuǎn)化為CH4、CH3OH等,D錯(cuò)誤。6.[2024遼寧沈陽(yáng)三模]利用間接成對(duì)電化學(xué)法,以間硝基甲苯為原料合成間氨基苯甲酸的工作原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)A.物質(zhì)X為間硝基苯甲酸B.右側(cè)電極電勢(shì)高于左側(cè)電極電勢(shì)C.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:2Cr3+-6e-+7H2OCr2O72-+D.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移8mol電子時(shí),理論上可得到1mol間氨基苯甲酸解析由題圖可知,X被Ti3+還原為間氨基苯甲酸,則物質(zhì)X為間硝基苯甲酸,A正確。右側(cè)電極連接電源正極,為陽(yáng)極,左側(cè)電極連接電源負(fù)極,為陰極,則右側(cè)電極電勢(shì)高于左側(cè)電極電勢(shì),B正確。右側(cè)電極為陽(yáng)極,陽(yáng)極上Cr3+失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Cr2O72-,電極反應(yīng)式為2Cr3+-6e-+7H2OCr2O72-+14H+,C正確。左側(cè)電極為陰極,電極反應(yīng)式為T(mén)i4++e-Ti3+,陰極槽外反應(yīng)為間硝基苯甲酸和Ti3+反應(yīng)生成間氨基苯甲酸和Ti4+,即+6Ti3++6H++2H2O+6Ti4+,則當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移6mol電子時(shí),理論上可得到1mol間氨基苯甲酸,D7.(1)[全國(guó)Ⅱ高考]環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵[Fe(C5H5)2,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為],后者廣泛應(yīng)用于航天、化工等領(lǐng)域中。二茂鐵的電化學(xué)制備原理如圖1所示,其中電解液為溶解有溴化鈉(電解質(zhì))和環(huán)戊二烯的DMF溶液(DMF為惰性有機(jī)溶劑)。該電解池的陽(yáng)極為Fe電極,總反應(yīng)為Fe+2電解+H2↑[或Fe+2C5H6電解Fe(C5H5)2+H2↑]。電解制備須要在無(wú)水條件下進(jìn)行,緣由為水會(huì)阻礙中間產(chǎn)物Na的生成;水會(huì)電解生成OH-,進(jìn)一步與Fe2+反應(yīng)生成Fe(OH)2。圖1(2)[2024山東]利用膜電解技術(shù)(裝置如圖2所示),以Na2CrO4為主要原料制備N(xiāo)a2Cr2O7的總反應(yīng)方程式為4Na2CrO4+4H2O電解2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑。則Na2Cr2O7在陽(yáng)(填“陰”或“陽(yáng)”)極室制得,電解時(shí)通過(guò)膜的離子主要為Na+。圖2(3)[2024湖南]利用電解原理,將氨轉(zhuǎn)化為高純氫氣,其裝置如圖3所示。圖3①電解過(guò)程中OH-的移動(dòng)方向?yàn)閺挠彝螅ㄌ睢皬淖笸摇被颉皬挠彝蟆保?;②?yáng)極的電極反應(yīng)式為2NH3-6e-+6OH-N2+6H2O。(4)[全國(guó)Ⅲ高考]在傳統(tǒng)的電解氯化氫回收氯氣技術(shù)的基礎(chǔ)上,科學(xué)家最近接受碳基電極材料設(shè)計(jì)了一種新的工藝方案,主要包括電化學(xué)過(guò)程和化學(xué)過(guò)程,如圖4所示:圖4負(fù)極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)有Fe3++e-Fe2+,4Fe2++O2+4H+4Fe3++2H2O(寫(xiě)反應(yīng)方程式)。電路中轉(zhuǎn)移1mol電子,需消耗氧氣5.6L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。解析(1)結(jié)合題圖1所示電解原理可知,F(xiàn)e電極發(fā)生氧化反應(yīng),為陽(yáng)極;在陰極上有H2生成,故電解時(shí)的總反應(yīng)為Fe+2電解+H2↑或Fe+2C5H6電解Fe(C5H5)2+H2↑。結(jié)合相關(guān)反應(yīng)可知,電解制備須要在無(wú)水條件下進(jìn)行,否則水會(huì)阻礙中間產(chǎn)物Na的生成;水會(huì)電解生成OH-,OH-會(huì)進(jìn)一步與Fe2+反應(yīng)生成Fe(OH)2,從而阻礙二茂鐵的生成。(2)由2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O及陽(yáng)極上發(fā)生反應(yīng)2H2O-4e-O2↑+4H+,知Na2Cr2O7在陽(yáng)極室制得,電解時(shí)陰極上發(fā)生反應(yīng)4H2O+4e-4OH-+2H2↑,為保持溶液呈電中性,Na+應(yīng)向陰極移動(dòng),故通過(guò)膜的離子主要為Na+。(3)①因?yàn)樽髠?cè)電極上NH3→N2,NH3失去電子,所以左側(cè)電極為陽(yáng)極,電解質(zhì)溶液中的OH-向陽(yáng)極移動(dòng),移動(dòng)方向?yàn)閺挠彝?。②?yáng)極反應(yīng)是NH3-e-→N2,電解質(zhì)溶液為KOH溶液,故陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為2NH3-6e-+6OH-N2+6H2O。(4)電解池中,負(fù)極區(qū)發(fā)生還原反應(yīng)Fe3++e-Fe2+,生成的Fe2+又被氧氣氧化成Fe3+,發(fā)生反應(yīng)4Fe2++O2+4H+4Fe3++2H2O,由反應(yīng)可知電路中轉(zhuǎn)移4mol電子消耗1molO2,則轉(zhuǎn)移1mol電子消耗氧氣14mol,其在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為14mol×22.4L·mol-1=5.6L8.[利用雙極膜制備氫碘酸][2024廣東六校聯(lián)考]電解法制備氫碘酸的裝置如圖所示。其中雙極膜(BPM)是陰、陽(yáng)復(fù)合膜,在直流電作用下復(fù)合層間的H2O解離成H+和OH-(少量I-會(huì)因?yàn)闈舛炔钔ㄟ^(guò)雙極膜)。下列說(shuō)法正確的是(B)A.a極的電勢(shì)比b極的低B.A、B膜均為陽(yáng)離子交換膜C.若撤去A膜,對(duì)該電解池的工作無(wú)影響D.電解過(guò)程中,圖中三處H2SO4溶液的濃度均不變解析依據(jù)裝置出口處物質(zhì)可推斷出
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