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第6章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)元素周期律第31講分子的性質(zhì)協(xié)作物與超分子1.(2024·新高考山東卷)下列分子屬于極性分子的是()A.CS2 B.NF3C.SO3 D.SiF4解析:選B。依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型可知,CS2的中心原子C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+eq\f(1,2)×(4-2×2)=2,無孤電子對(duì),CS2的空間結(jié)構(gòu)為直線形,正負(fù)電中心重合,為非極性分子;NF3的中心原子N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+eq\f(1,2)×(5-3×1)=4,有一個(gè)孤電子對(duì),NF3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,正負(fù)電中心不重合,為極性分子;SO3的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+eq\f(1,2)×(6-3×2)=3,無孤電子對(duì),SO3的空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形,正負(fù)電中心重合,為非極性分子;SiF4的中心原子Si的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+eq\f(1,2)×(4-4×1)=4,無孤電子對(duì),SiF4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,正負(fù)電中心重合,為非極性分子。2.(2024·新高考湖南卷)下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是()A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應(yīng)D.冠醚(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配,兩者能通過弱相互作用形成超分子解析:選A。連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的飽和碳原子為手性碳原子,手性分子是指與其鏡像不相同,在三維空間里不能相互疊合的具有確定構(gòu)型或構(gòu)象的分子,含有手性碳原子的分子不愿定為手性分子,如,A項(xiàng)錯(cuò)誤;鄰羥基苯甲醛存在分子內(nèi)氫鍵,而對(duì)羥基苯甲醛存在分子間氫鍵,故鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn),B項(xiàng)正確;酰胺中的酰胺基在酸或堿存在并加熱時(shí)可發(fā)生水解反應(yīng),C項(xiàng)正確;冠醚(18-冠-6)的空腔直徑與K+尺寸適配,二者可通過弱相互作用形成超分子,D項(xiàng)正確。3.(2024·浙江1月選考)共價(jià)化合物Al2Cl6中全部原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),確定條件下可發(fā)生反應(yīng):Al2Cl6+2NH3=2Al(NH3)Cl3。下列說法不正確的是()A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應(yīng)中NH3的配位實(shí)力大于氯的D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)解析:選D。Al2Cl6中全部原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故其結(jié)構(gòu)式為,A項(xiàng)正確;Al2Cl6為對(duì)稱結(jié)構(gòu),正負(fù)電中心重合,為非極性分子,B項(xiàng)正確;該反應(yīng)中NH3取代Cl與Al形成配位鍵,說明NH3的配位實(shí)力大于氯的配位實(shí)力,C項(xiàng)正確;Al—Br的穩(wěn)定性弱于Al—Cl的穩(wěn)定性,故Al2Br6更易與NH3發(fā)生反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.(2024·新高考江蘇卷)下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)或物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是()A.H2具有還原性,可作為氫氧燃料電池的燃料B.氨極易溶于水,液氨可用作制冷劑C.H2O分子之間形成氫鍵,H2O(g)的熱穩(wěn)定性比H2S(g)的高D.N2H4中的N原子與H+形成配位鍵,N2H4具有還原性解析:選A。A.H2具有還原性,與氧氣反應(yīng),可作為氫氧燃料電池的燃料,A正確;B.液氨可用作制冷劑的主要緣由是液氨汽化吸取大量的熱,和氨極易溶于水無關(guān),B錯(cuò)誤;C.H2O(g)的熱穩(wěn)定性比H2S(g)高的主要緣由是氧氫鍵的鍵能高于硫氫鍵的鍵能,和H2O分子之間形成氫鍵無關(guān),C錯(cuò)誤;D.N2H4具有還原性在于N本身可以失電子,且N2H4中不含配位鍵,D錯(cuò)誤。5.(2024·新高考湖北卷)導(dǎo)致SiCl4比CCl4易水解的因素有________(填標(biāo)號(hào))。a.Si—Cl鍵極性更大b.Si的原子半徑更大c.Si—Cl鍵鍵能更大d.Si有更多的價(jià)層軌道解析:Si原子半徑大于C原子半徑,Si—Cl鍵鍵長(zhǎng)長(zhǎng),鍵能??;同時(shí)Si電負(fù)性小于C,Si—Cl鍵極性大;Si位于第三周期,3d軌道更易和H2O分子中的O原子配位。以上因素導(dǎo)致Si—Cl鍵更易斷裂,SiCl4比CCl4更易水解,故選abd。答案:abd6.(2024·新高考海南卷)我國(guó)科學(xué)家發(fā)覺一種釩協(xié)作物Ⅰ可以充當(dāng)固氮反應(yīng)的催化劑,反應(yīng)過程中閱歷的中間體包括Ⅱ和Ⅲ?;卮鹣铝袉栴}:(代表單鍵、雙鍵或三鍵)(1)協(xié)作物Ⅰ中釩的配位原子有4種,它們是____________________。(2)協(xié)作物Ⅰ中,R′代表芳基,V—O—R′空間結(jié)構(gòu)呈角形,緣由是________________________________________________________________________。(3)協(xié)作物Ⅱ中,第一電離能最大的配位原子是________。(4)協(xié)作物Ⅱ和Ⅲ中,釩的化合價(jià)分別為+4和+3,協(xié)作物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中,兩個(gè)氮原子間鍵長(zhǎng)最長(zhǎng)的是______________。解析:(1)依據(jù)協(xié)作物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,中心原子釩的配位原子有C、O、P、Cl。(2)依據(jù)VSEPR模型,中心原子氧原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為2,V—O—R′的空間結(jié)構(gòu)呈角形。(3)協(xié)作物Ⅱ中,第一電離能最大的配位原子是N。(4)結(jié)合題干所給協(xié)作物Ⅱ和協(xié)作物Ⅲ的結(jié)構(gòu),釩的化合價(jià)分別為+4和+3,協(xié)作物Ⅱ中氮原子間是氮氮單鍵,協(xié)
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