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專項(xiàng)訓(xùn)練-電解質(zhì)溶液中的“四大平衡常數(shù)”1.[天津高考]常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯(cuò)誤的是(A)A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則Ka(HCOOH)>Ka(HF)B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D.在1mol·L-1Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1解析酸根離子的水解實(shí)力越強(qiáng),對(duì)應(yīng)酸的酸性越弱,HF的酸性比HCOOH強(qiáng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;等濃度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B項(xiàng)正確;FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,說明FeS的溶解度大于CuS,Ksp(FeS)>Ksp(CuS),C項(xiàng)正確;依據(jù)物料守恒可知,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1,D項(xiàng)正確。2.[2024石家莊名校聯(lián)考]25℃時(shí),0.1mol·L-1的氨水中存在如下平衡:①NH3(aq)+H2O(l)?NH3·H2O(aq)K1②NH3·H2O(aq)?NH4+(aq)+OH-(aq)③H2O(l)?H+(aq)+OH-(aq)Kw下列說法正確的是(C)A.反應(yīng)①和②互為可逆反應(yīng)B.該氨水中存在c(NH4+)+c(H+)=2c(OHC.若該氨水中c(NH3)=x,則c(OH-)=KD.向該氨水中加入硫酸,當(dāng)c(NH4+)=c(S解析可逆反應(yīng)是指在相同條件下既可正向進(jìn)行,也可逆向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)①和②的反應(yīng)物和生成物不完全相同,不互為可逆反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒,氨水中存在c(NH4+)+c(H+)=c(OH-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)①+反應(yīng)②可得NH3(aq)+H2O(l)?NH4+(aq)+OH-(aq)K=K1K2=c(NH4+)·c(OH-)c(NH3),則c(NH4+)=K1K2xc(OH-),結(jié)合電荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)以及c(H+)=Kwc(OH-),可得c(OH-)=K1K2x+Kw,C項(xiàng)正確;溶液呈中性,則3.[2024河南部分地區(qū)考試]25℃時(shí),向25mL1.0mol·L-1HA溶液中逐滴加入1.0mol·L-1NaOH溶液VmL,或向25mL1.0mol·L-1NaA溶液中逐滴加入1.0mol·L-1HCl溶液VmL。溶液的pH與lgQ[Q為c(A-)c(HA)A.曲線Ⅰ代表lgc(A-)B.當(dāng)pH=4時(shí),確定存在c(HA)-c(Na+)=10-4(1-10-6)mol·L-1C.25℃時(shí),NaA的水解平衡常數(shù)為1×10-10D.25℃時(shí),1.0mol·L-1的HA溶液的pH≈2解析將NaOH溶液加入HA溶液時(shí),溶液pH漸漸增大,c(H+)漸漸減小,c(HA)漸漸減小,c(A-)漸漸增大,c(A-)c(HA)的值漸漸增大,故曲線Ⅰ代表lgc(A-)c(HA)隨溶液pH變更的曲線,A正確;向NaA溶液中滴加HCl溶液時(shí),依據(jù)電荷守恒,溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),當(dāng)pH=4時(shí),c(H+)-c(OH-)=10-4(1-10-6)mol·L-1,lgc(HA)c(A-)=lgc(A-)c(HA)=0,即c(HA)=c(A-),c(HA)-c(Na+)=10-4(1-10-6)mol·L-1-c(Cl-),B錯(cuò)誤;由A-+H2O?HA+OH-可知,NaA的水解平衡常數(shù)Kh=c(HA)·c(OH-)c(A-),將點(diǎn)(4,0)代入表達(dá)式得Kh=c(OH-)=1×10-10,C正確;Ka(HA)=c(A-)·c(4.[2024江西九校聯(lián)考]SrF2是一種難溶于水但可溶于酸的鹽。在常溫下,向SrF2濁液中通入氯化氫氣體,該體系中-lgc(X)(X為Sr2+或F-)與lgc(HF)c(H+)的關(guān)系如圖所示。已知10A.Ksp(SrF2)=4×10-9B.a點(diǎn)溶液中存在c(Cl-)<c(HF)C.c點(diǎn)溶液中存在c(Sr2+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)D.Ka(HF)的數(shù)量級(jí)為10-4解析Ka(HF)=c(H+)·c(F-)c(HF),兩邊取負(fù)對(duì)數(shù),-lgc(F-)+lgc(HF)c(H+)=-lgKa(HF),-lgc(F-)、lgc(HF)c(H+)符合y=-x-lgKa(HF)的函數(shù)關(guān)系,所以L1代表-lgc(F-),L2代表-lgc(Sr2+)。由題圖可知,當(dāng)c(F-)=10-2.2mol·L-1時(shí)c(Sr2+)=10-4mol·L-1,代入Ksp(SrF2)的表達(dá)式可得Ksp(SrF2)=10-4×(10-2.2)2=10-8.4=100.6×10-9=4×10-9,A項(xiàng)正確;a點(diǎn)溶液中存在電荷守恒2c(Sr2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-)和物料守恒2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),二式聯(lián)立可得c(HF)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),a點(diǎn)溶液中含SrCl2、HF,SrCl2是強(qiáng)酸弱堿鹽,故溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),則c(HF)<c(Cl-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;c點(diǎn)處c(Sr2+)=c(F-),結(jié)合電荷守恒2c(Sr2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-),可得c(Sr2+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),C項(xiàng)正確;將(1.0,2.2)代入-lgc(F-)+lgc(HF)c(H+)5.[2024河北名校聯(lián)考]25℃時(shí),用HCl氣體調(diào)整0.1mol·L-1氨水的pH,溶液中微粒濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)、反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比值[x=n(HCl)n(NH3·H2OA.P1點(diǎn)溶液中:c(Cl-)<c(NH4B.P2點(diǎn)溶液中:c(Cl-)>0.05mol·L-1C.P3點(diǎn)溶液中:c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2D.25℃時(shí),NH3·H2O的電離平衡常數(shù)為10-9.25解析P1點(diǎn)溶液pH=9.25,c(OH-)>c(H+),由電荷守恒c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH4+),知c(Cl-)<c(NH4+),A項(xiàng)正確;P2點(diǎn)溶液pH=7,c(OH-)=c(H+),依據(jù)電荷守恒c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH4+),知c(Cl-)=c(NH4+),依據(jù)圖示知,此時(shí)c(NH4+)>c(NH3·H2O),又c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1,所以c(NH4+)>0.05mol·L-1,c(Cl-
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