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文檔簡介
微專題2平衡常數(shù)的應(yīng)用、平衡轉(zhuǎn)化率的分析一、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用1.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用1.已知在25℃時,下列反應(yīng)的平衡常數(shù)如下:①N2(g)+O2(g)2NO(g)K1=1×10-30②2H2(g)+O2(g)2H2O(g)K2=2×1081③2CO2(g)2CO(g)+O2(g)K3=4×10-92下列說法正確的是(C)A.NO分解反應(yīng)NO(g)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(1,2)O2(g)的平衡常數(shù)為1×10-30B.依據(jù)K2的值可以推斷常溫下H2和O2很簡潔反應(yīng)生成H2OC.常溫下,NO、H2O、CO2三種物質(zhì)分解放出O2的傾向依次為NO>H2O>CO2D.溫度上升,上述三個反應(yīng)的平衡常數(shù)均增大解析:A項,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c\f(1,2)N2·c\f(1,2)O2,cNO)=eq\r(\f(cN2·cO2,c2NO))=eq\r(\f(1,K1))=1015,錯誤;B項,K2的值與反應(yīng)條件無關(guān),事實上常溫下H2和O2不易反應(yīng),錯誤;C項,通過分解反應(yīng)的平衡常數(shù)大小分析分解放出O2的傾向的依次為NO>H2O>CO2,正確;D項,①②是放熱反應(yīng),③是吸熱反應(yīng),上升溫度平衡向吸熱方向移動,所以溫度上升①②平衡常數(shù)減小,③平衡常數(shù)增大,錯誤。2.多重平衡體系中化學(xué)平衡常數(shù)計算(1)多重平衡體系:一個化學(xué)反應(yīng)體系中存在多個化學(xué)反應(yīng),在確定條件下,這些反應(yīng)都可以達到平衡狀態(tài),這種現(xiàn)象稱作多重平衡現(xiàn)象,該體系稱作多重平衡體系。(2)多重平衡反應(yīng)類型①連續(xù)型(耦合)反應(yīng):某物質(zhì)是某反應(yīng)的產(chǎn)物,同時又是其他反應(yīng)的反應(yīng)物。②平行型(競爭型)反應(yīng):某物質(zhì)同時是多個反應(yīng)的反應(yīng)物。(3)多重平衡體系中有關(guān)平衡常數(shù)的計算,各組分的平衡量指的是整個平衡體系中的量,而不是指某一單一反應(yīng)中的量。2.(1)在1L真空密閉容器中加入amolPH4I固體,t℃時發(fā)生如下反應(yīng):PH4I(s)PH3(g)+HI(g) ①4PH3(g)P4(g)+6H2(g) ②2HI(g)H2(g)+I2(g) ③平衡時,體系中n(HI)=bmol,n(I2)=cmol,n(H2)=dmol,則t℃時反應(yīng)①的平衡常數(shù)K為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(b+\f(8c-2d,3)))b(用字母表示)。(2)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH2=-90.4kJ·mol-1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3確定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達到平衡時,容器中CH3OH(g)為amol,CO為bmol,此時H2O(g)的濃度為eq\f(a+b,V)mol·L-1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為eq\f(ba+b,1-a-b3-3a-b)。解析:(1)解法一:2HI(g)H2(g)+I2(g),因反應(yīng)達到平衡時,n(I2)=cmol,即該反應(yīng)生成n(H2)=cmol,反應(yīng)消耗n(HI)=2cmol,則PH4I分解生成n(PH3)=n(HI)=(b+2c)mol;在反應(yīng)4PH3(g)P4(g)+6H2(g)中,生成n(H2)=(d-c)mol,該反應(yīng)消耗的n(PH3)=eq\f(2,3)(d-c)mol,在反應(yīng)PH4I(s)PH3(g)+HI(g)達到平衡時,n(HI)=bmol,n(PH3)=(b+2c)mol-eq\f(2,3)(d-c)mol,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=b×eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(b+2c-\f(2,3)d-c))=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(b+\f(8c-2d,3)))×b。解法二:設(shè)反應(yīng)消耗了xmolPH4I,平衡時有ymolPH3,由H原子守恒得4x=b+2d+3y,由I原子守恒得x=b+2c,解得y=b+eq\f(8,3)c-eq\f(2,3)d,則化學(xué)平衡常數(shù)K=c(PH3)·c(HI)=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(b+\f(8,3)c-\f(2,3)d))×b。(2)解法一:假設(shè)反應(yīng)Ⅱ中,CO反應(yīng)了xmol,則Ⅱ生成的CH3OH為xmol,I生成的CH3OH為(a-x)mol,Ⅲ生成的CO為(b+x)mol,依據(jù)反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)轉(zhuǎn)化量/mola-x3(a-x)a-xa-x反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)轉(zhuǎn)化量/molx2xx反應(yīng)Ⅲ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)轉(zhuǎn)化量/molb+xb+xb+xb+x所以平衡時H2O(g)的物質(zhì)的量為(a-x)mol+(b+x)mol=(a+b)mol,H2O(g)的濃度為eq\f(a+b,V)mol·L-1;平衡時CO2的物質(zhì)的量為1mol-(a-x)mol-(b+x)mol=(1-a-b)mol,H2的物質(zhì)的量為3mol-3(a-x)mol-2x-(b+x)mol=(3-3a-b)mol,CO的物質(zhì)的量為bmol,水的物質(zhì)的量為(a+b)mol,則反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為eq\f(\f(b,V)×\f(a+b,V),\f(1-a-b,V)×\f(3-3a-b,V))=eq\f(ba+b,1-a-b3-3a-b)。解法二:反應(yīng)前,n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,反應(yīng)后,n(CH3OH)=amol,n(CO)=bmol,依據(jù)C原子守恒得n(CO2)=(1-a-b)mol,依據(jù)O原子守恒得n(H2O)=[2-2(1-a-b)-a-b]mol=(a+b)mol,依據(jù)H原子守恒得n(H2)=eq\f(1,2)[6-4a-2(a+b)]mol=(3-3a-b)mol,從而計算化學(xué)平衡常數(shù)。3.CO2經(jīng)催化加氫可以生成低碳烴,主要有以下兩個競爭反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)為分析催化劑對反應(yīng)的選擇性,在1L密閉容器中充入2molCO2和4molH2,測得有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度變更如圖所示:該催化劑在較低溫度時主要選擇_反應(yīng)Ⅰ__(填“反應(yīng)Ⅰ”或“反應(yīng)Ⅱ”)。520℃時,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=eq\f(0.2×1.22,1.4×24)。(只列算式不計算)。解析:溫度較低時,CH4的物質(zhì)的量多,所以該催化劑在較低溫度時主要選擇反應(yīng)Ⅰ。CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)0.20.80.20.42CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)0.41.
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